CN101768163B

CN101768163B - 阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法

Info

Publication number: CN101768163B
Application number: CN201010100732XA
Authority: CN
Inventors: 龙盛京; 卢凌春
Original assignee: Guangxi Medical University
Current assignee: Guangxi Medical University
Priority date: 2010-01-26
Filing date: 2010-01-26
Publication date: 2012-02-01
Anticipated expiration: 2030-01-26
Also published as: CN101768163A

Abstract

本发明公开了一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法。它按以下步骤操作：(1)将两面针饮片粉碎后，与溶剂混合回流提取；(2)所得提取液过滤后，用酸碱调节样品液的pH值，经对氯化两面针碱有专属性吸附的阳离子树脂动态或静态吸附，用有机酸，或无机酸与有机溶剂的混合液解吸附，解吸液经离心后得到氯化两面针碱沉淀，解吸附后的树脂经解吸附剂冲洗后复用。本发明分离氯化两面针碱快速、高效，其转移率可达85％以上，结晶纯度＞90％；并可有效降低成本和减少环境污染。

Description

阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法

技术领域

本发明涉及一种阳离子交换树脂分离方法，具体是一种用阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法。

背景技术

两面针[Zanthoxylum nitidum(Roxb.)DC.]为芸香科花椒属藤本植物，用于治疗胃痛、牙痛、神经痛、风湿骨痛、毒蛇咬伤等多种病症。两面针的根和茎富含多种活性成分，主要成分为生物碱类，约占0.7％，且主要为苯并菲啶类生物碱，其中的氯化两面针碱是两面针制剂的主要有效成分，有抗肿瘤、强心、降血压、抗真菌作用，特别是抗肿瘤活性方面具有研究价值和开发利用前景。因此，分离纯化两面针中氯化两面针具有重大意义。

目前，对于氯化两面针碱的研究多是提取、含量测定等方面的研究。而在分离纯化方面，仅见黄治勋等将粗结晶活性炭脱色，经甲醇重结晶，得氯化两面针碱。此种方法得到粗结晶前已经做了多步工作，再者活性炭对生物碱有吸附作用，最后从两面针根中分得氯化两面针碱的得率很低，仅为0.149％。王玫馨用甲醇热回流提取，减压回收为原量的1/4，得黄绿色膏体。用氯仿反复研磨，所得沉淀用甲醇溶解，加盐酸至pH为2，放置后析出淡绿色针状结晶，为氯化两面针碱。通常用氯仿萃取两面针提取物的酸水溶液，回收氯仿，经多步纯化处理可以得氯化两面针碱，此法氯仿对环境污染较大，也对生产者健康不利。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案是：

一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，按以下步骤操作：

1)将两面针饮片粉碎后，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液为样品液；

2)用酸碱调节样品液的pH值为1～9；

3)将样品液装于容器中加入阳离子树脂，样品液通过阳离子树脂进行吸附后，滤得树脂，将树脂装柱，用去离子水洗至流出液无混浊，然后用解吸附剂反复冲洗至能观察到柱上有黄色结晶析出，取出树脂，再用解吸附剂解吸附，过滤，合并滤液，将滤液离心，得到纯化的氯化两面针碱。

上述步骤1)中，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液为样品液；溶剂体积％浓度为20％～100％甲醇或乙醇。

上述步骤3)的阳离子树脂为强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂、大孔强酸性阳离子交换树脂或大孔弱酸性阳离子交换树脂。

上述步骤3)中，样品液通过阳离子树脂进行吸附，样品液和树脂的体积比例为1∶30～400。

上述步骤3)中，阳离子树脂进行吸附，吸附方式包括：静态吸附：间隔振摇、摇床振摇、搅拌吸附，或动态吸附方式。

上述步骤3)中，阳离子树脂进行吸附的时间≥2h。

上述步骤3)中，解吸附剂为酸-醇溶液，其中酸的重量浓度为1～30％的盐酸、硫酸、磷酸或醋酸，醇的体积浓度为10～95％甲醇或者乙醇。

上述步骤3)中，解吸附方式包括间隔振摇、摇床振摇或超声波静态解吸附方式。

上述步骤3)中，溶液中氯化两面针碱含量为50～1000mg/L。

上述步骤1)中，提取液的重量浓度为30～100％的乙醇或甲醇溶液。

本发明的优点是：

1.阳离子树脂树脂是比较理想的树脂，吸附率大，解吸附率高，操作简便，较适合两面针中氯化两面针的分离纯化。

2.该方法不仅省时省力，操作简单，而且还可以节约大量的有机溶媒，绿色环保，减少了环境污染，经分离纯化后产品为深黄色粉末，氯化两面针纯度达90％以上，其转移率可达85％以上，具有工业应用价值。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明。但需要说明的是，实施例并不构成对本发明权利要求保护范围的限制。

实施例1

将300g两面针药材粉碎，用50％的乙醇溶液提取3次，用量依次分别是6倍量、5倍量和4倍量(50％乙醇溶液对两面针药材的体积重量比)，回流提取时间依次分别为2.0h、1.5h和1.5h，回流结束后，过滤，合并3次滤液，获得PH为6.8的原料液。

将乙醇体积分数为50％、氯化两面针碱浓度为140μg/mL的样品液加到放有树脂的试剂瓶中，离子树脂和样品液的体积比例为1∶300，室温下摇床振荡吸附24h后，过滤，水洗树脂至水洗液无色，装柱，然后用5％HCl 90％乙醇溶液解吸附，先加1BV进行反复解吸附至能看到黄色结晶析出，将树脂装到试剂瓶，分次加洗脱液解吸附至无结晶析出，最后合并滤出的解吸液，并离心，得到沉淀，测得其中氯化两面针含量为90％，氯化两面针含量为498.05mg，产品得率为87.84％。

实施例2

将300g两面针药材粉碎，用甲醇溶液提取3次，用量依次分别是6倍量、5倍量和4倍量(甲醇对两面针药材的体积重量比)，回流提取时间依次分别为2.0h、1.5h和1.5h，回流结束后，过滤，合并3次滤液，用酸调节样品液pH为3.2，滤去不溶物得到样品液，其中氯化两面针碱浓度为180μg/mL。

将样品液加到放有树脂的试剂瓶中，离子树脂和样品液的体积比例为1∶400，室温下摇床振荡吸附24h后，过滤，水洗树脂至水洗液无色，装柱，然后15％HAC 80％乙醇溶液解吸附，1BV进行反复解吸附至能看到黄色结晶析出，将树脂装到试剂瓶，分次加洗脱液解吸附至无结晶析出，最后合并滤出的解吸液，并离心，得到沉淀，测得其中氯化两面针含量为91％，氯化两面针含量为627.49mg得率为85.13％。

Claims

1.一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，按以下步骤操作：

2)用酸碱调节样品液的pH值为1～9；

3)将样品液装于容器中加入阳离子交换树脂，样品液通过阳离子交换树脂进行吸附后，滤得树脂，将树脂装柱，用去离子水洗至流出液无混浊，然后用解吸附剂反复冲洗至能观察到柱上有黄色结晶析出，取出树脂，再用解吸附剂解吸附，过滤，合并滤液，将滤液离心，得到纯化的氯化两面针碱；解吸附剂为酸-醇溶液，其中酸是重量百分浓度为1～30％的盐酸、硫酸、磷酸或醋酸，醇是体积百分浓度为10～95％甲醇或者乙醇。

2.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤1)中，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液为样品液；甲醇或乙醇的体积百分浓度是20％～100％。

3.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)的阳离子交换树脂为强酸性阳离子交换树脂或弱酸性阳离子交换树脂。

4.根据权利要求1或权利要求3所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)的阳离子树脂为大孔强酸性阳离子交换树脂或大孔弱酸性阳离子交换树脂。

5.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)中，样品液通过阳离子交换树脂进行吸附，样品液和阳离子交换树脂的体积比例为1∶30～400。

6.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)中，样品液通过阳离子交换树脂进行吸附，吸附方式为静态吸附或动态吸附方式。

7.根据权利要求1或权利要求6所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)中，样品液通过阳离子交换树脂进行吸附，吸附方式为间隔振摇、摇床振摇或搅拌吸附。

8.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)中，阳离子交换树脂进行吸附的时间≥2h。

9.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)中，解吸附方式为间隔振摇、摇床振摇或超声波静态解吸附方式。

10.根据权利要求1所述阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述样品液中氯化两面针碱含量为50～1000mg/L。