CN101768143B - 一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法 - Google Patents
一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101768143B CN101768143B CN2010100301477A CN201010030147A CN101768143B CN 101768143 B CN101768143 B CN 101768143B CN 2010100301477 A CN2010100301477 A CN 2010100301477A CN 201010030147 A CN201010030147 A CN 201010030147A CN 101768143 B CN101768143 B CN 101768143B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hhpa
- mixed
- composite catalyst
- mixture
- anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 13
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 title abstract description 4
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 claims abstract description 22
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diphenylphosphino)methane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 14
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N hexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21 MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法，属于有机合成领域。该方法以顺丁烯二酸酐和主要成分为丁二烯的混合碳四为原料，在HC-200102P复合型催化剂[对羟基苯甲醚和[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)]作用下，用顺丁烯二酸酐直接吸收混合碳四生成四氢苯酐；四氢苯酐经CC-1型复合催化剂[Pd/BaSO4或Pd/BaCO3和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)2]催化加氢生成六氢苯酐；该方法提高了反应选择性，降低了生产成本，减少了环境污染，具有工业化推广价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工产品的生产方法，尤其涉及六氢苯酐的一种生产方法，属有机合成领域。
背景技术
混合碳四是一种天然气、石油烃等裂解制备乙烯过程中的副产物，其主要成分为丁二烯。目前，混合碳四中丁二烯主要是通过大型萃取装置经溶剂萃取提取出来，设备投资大，生产成本高。六氢苯酐(HHPA)，全称六氢邻苯二甲酸酐，无色澄清粘性液体，在35-36℃时凝固成玻璃状固体，具有饱和稳定的六元环结构，是电子信息材料、医药、农药、树脂和国防工业方面的重要中间体，主要用作环氧树脂固化剂、涂料、增塑剂、胶粘剂、杀虫剂和防锈剂等。六氢苯酐用作环氧树脂酸酐类固化剂时，除具有四氢苯酐的一般性能(纯度高、色泽浅、粘度低、挥发性小、加热损失小、性能稳定、适用期长、凝固点低及室温下可长期存放等)外，还有比四氢苯酐更优越的性能：无色透明液体，加入促进剂后除了促进剂本身色泽外，基本不变色，环氧固化物色泽浅；在150℃下，耐热性优异，环氧固化物机械及电性能优良；耐候性突出，不受光热影响，抗湿性好；反应活性高，凝胶时间短。用于电气及电子领域，具有熔点低、与脂环族环氧树脂组成的混合物粘度低、适用期长、固化物耐热性高、高温电性能优异等特点。此外，其除适用于四氢苯酐使用领域外，还适用于户外固化物如浇铸户外绝缘子、电容器、发光二极管以及运动娱乐器材等要求抗紫外光、抗湿性好的产品。
目前，六氢苯酐是由丁二烯与顺丁烯二酸酐经Diels-Alder反应合成的四氢苯酐经催化加氢而制得，该法生产成本较高，而且四氢苯酐在加氢过程中也极易发生缩合、氢解等副反应，生成难以分离的高沸点及低沸点杂质，不仅影响反应转化率和选择性，而且高沸点副产物易焦化后吸附在催化剂表面，导致催化剂中毒。为此，根据目前国内现状探索以混合碳四为原料生产六氢苯酐的工业化方法，克服现有技术不足，为市场所急需。
发明内容
本发明目的在于提供一种节约投资、能源，降低成本，原料利用充分，减少环境污染而且产品色度浅、收率高的以混合碳四为原料生产六氢苯酐的新方法。
为实现本发明的目的，本发明技术方案如下：
以顺丁烯二酸酐和混合碳四(主要成分为丁二烯)为原料，在催化剂作用下，用顺丁烯二酸酐直接吸收混合碳四生成四氢苯酐，四氢苯酐经催化加氢合成六氢苯酐。
具体反应步骤如下：
在温度80-150℃下，向三级反应器中加入顺丁烯二酸酐、HC-200102P型复合催化剂，然后逐渐加入混合碳四，经Diels-Alder双烯加成反应生成四氢苯酐，气相色谱(GC)检测反应结束后向生成的四氢苯酐中加入CC-1型复合催化剂，在温度100-140℃、氢气压力1.0-4.0MPa的高压釜中进行催化加氢反应3-6小时，冷却后过滤催化剂，减压蒸馏即得六氢苯酐，收率90-95％，熔点35-36℃。
HC-200102P型复合催化剂为对羟基苯甲醚和[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)(J.Coord.Chem.，2005，58(4)：301-308)混合物，其加入量为顺丁烯二酸酐重量的0.01％-0.10％；对羟基苯甲醚和[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)重量比为10∶1-4。
CC-1型复合催化剂为Pd/BaSO4或Pd/BaCO3和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)2(J.Coord.Chem.，2002，55(2)：179-188)混合物，其加入量为四氢苯酐重量的1％-3％；CC-1型复合催化剂中Pd/BaSO4或Pd/BaCO3和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)2重量比为50-100∶1。
本发明有益效果在于：混合碳四是一种廉价的裂解乙烯过程中副产物，本发明以其为原料在无溶剂条件下制备六氢苯酐，使反应体系保持在较低的反应温度，有效地抑制副反应发生，且减少了环境污染；反应不需要对原料混合碳四中的丁二烯进行萃取分离，降低了生产成本和能耗，同时使混合碳四得到了资源化高效利用，极具现实意义；该反应使用高活性、高选择性CC-1型复合催化剂，其具有比工业上常使用的骨架镍具有更高的催化活性和选择性，且反应条件温和，生产成本低，适合工业化生产，具有较好的应用前景。
附图说明
图为该方法工艺流程图。
具体实施方式
为更好地对本发明进行详细说明，举实施例如下：
实施例1
在80℃下，向三级反应器中加入100克顺丁烯二酸酐，0.009克对羟基苯甲醚和0.001克[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](C]O4)后，逐渐加入混合碳四(其主要成分为丁二烯)，经Diels-Alder反应生成四氢苯酐，GC检测反应结束后向生成的四氢苯酐中加入Pd/BaSO4催化剂3.0克和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)20.03克，在温度140℃、氢气压力4.0MPa的高压釜中进行催化加氢反应3小时，冷却后过滤催化剂，减压蒸馏得无色液体六氢苯酐139.9克，收率90％，熔点36℃。
1HNMR(300MHz，CDCl3)，δ/ppm：3.12-3.15(m，2H；CH)，1.85-1.91(m，4H；CH2)，1.50-1.53(m，4H；CH2)；
13CNMR(300MHz，CDCl3)，8/ppm：172.8，40.4，23.7，21.9；
IR(KBr)，v/cm-1：2948，2862，1867，1787，1694，1257，1221，1030，972，907；
MS-EI(m/z)：154(M+)，82(100)，67，54，39，27；
实施例2
在150℃下，向三级反应器中加入100克顺丁烯二酸酐，0.08克对羟基苯甲醚和0.02克[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](C1O4)后，逐渐加入混合碳四(其主要成分为丁二烯)，经Diels-Alder反应生成四氢苯酐，GC检测反应结束后向所生成的四氢苯酐中加入Pd/BaCO3催化剂3.2克和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)20.04克，在温度120℃、氢气压力2.0MPa的高压釜中进行催化加氢反应5小时，冷却后过滤催化剂，减压蒸馏得无色液体六氢苯酐143.0克，收率93％，熔点36℃。
实施例3
在120℃下，向三级反应器中加入100克顺丁烯二酸酐，0.042克对羟基苯甲醚和0.008克[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)后，逐渐加入混合碳四(其主要成分为丁二烯)，经Diel-Alder反应生成四氢苯酐，GC检测反应结束后向所生成的四氢苯酐中加入Pd/BaCO3催化剂3.0克和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)20.04克，在温度100℃、氢气压力1.0MPa的高压釜中进行催化加氢反应6小时，冷却后过滤催化剂，减压蒸馏得无色液体六氢苯酐144.6克，收率92％，熔点35℃。
实施例4
在100℃下，向三级反应器中加入100克顺丁烯二酸酐，0.054克对羟基苯甲醚和0.016克[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)后，逐渐加入混合碳四(其主要成分为丁二烯)，经Diels-Alder反应生成四氢苯酐，GC检测反应结束后向所生成的四氢苯酐中加入Pd/BaSO4催化剂2.0克和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)20.04克，在温度120℃、氢气压力3.0MPa的高压釜中进行催化加氢反应4小时，冷却后过滤催化剂，减压蒸馏得无色液体六氢苯酐149.3克，收率95％，熔点36℃。
Claims (5)
1.一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法，其特征在于，以顺丁烯二酸酐和混合碳四为原料，在温度80-150℃，HC-200102P复合型催化剂作用下，用顺丁烯二酸酐直接吸收混合碳四，经Diels-Alder反应生成四氢苯酐，GC检测反应结束后加入CC-1型复合催化剂，在温度100-140℃、氢气压力1.0-4.0MPa下进行催化加氢反应3-6小时，经过滤、减压蒸馏得到六氢苯酐；混合碳四主要成分为丁二烯；HC-200102P复合型催化剂为对羟基苯甲醚和[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)混合物；CC-1型复合催化剂为Pd/BaSO4或Pd/BaCO3和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)2的混合物。
2.如权利要求1所述的利用混合碳四生产六氢苯酐的方法，其特征在于，HC-200102P复合型催化剂加入量为顺丁烯二酸酐重量的0.01％-0.10％。
3.如权利要求1所述的利用混合碳四生产六氢苯酐的方法，其特征在于，HC-200102P复合型催化剂中对羟基苯甲醚和[Cu2(PPh3)6(μ-OOCH)](ClO4)重量比为10∶1-4。
4.如权利要求1所述的利用混合碳四生产六氢苯酐的方法，其特征在于，CC-1型复合催化剂加入量为四氢苯酐重量的1％-3％。
5.如权利要求1所述的利用混合碳四生产六氢苯酐的方法，其特征在于，CC-1复合型催化剂Pd/BaSO4或Pd/BaCO3和[Cu4(C7H4NO4)2(dppm)4](NO3)2重量比为50-100∶1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010100301477A CN101768143B (zh) | 2010-01-12 | 2010-01-12 | 一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010100301477A CN101768143B (zh) | 2010-01-12 | 2010-01-12 | 一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101768143A CN101768143A (zh) | 2010-07-07 |
| CN101768143B true CN101768143B (zh) | 2011-12-21 |
Family
ID=42501264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010100301477A Active CN101768143B (zh) | 2010-01-12 | 2010-01-12 | 一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101768143B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102101837A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-06-22 | 张家港田由新材料科技有限公司 | 一种顺-六氢异吲哚的制备方法 |
-
2010
- 2010-01-12 CN CN2010100301477A patent/CN101768143B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101768143A (zh) | 2010-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103113187B (zh) | 由乙酸制乙醇并联产乙酸乙酯的方法 | |
| WO2020113995A1 (zh) | 一种纤维类生物质直接液化制备乙酰丙酸和糠醛的方法 | |
| CN1683293A (zh) | 一种由山梨醇裂解生产二元醇和多元醇的方法 | |
| WO2012113269A1 (zh) | 提高乙二醇产品质量的方法 | |
| CN107311868B (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN102964495A (zh) | 萜烯树脂的合成方法 | |
| CN103449979A (zh) | 一种双酚环氧树脂及其制备方法 | |
| CN102241806B (zh) | 腰果酚环氧树脂 | |
| CN102382221B (zh) | 水芹烯树脂的生产工艺 | |
| CN101768143B (zh) | 一种利用混合碳四生产六氢苯酐的方法 | |
| CN105838256A (zh) | 绿色环氧树脂固化剂马来松香酸酐的一步法合成 | |
| CN102701982A (zh) | 一种利用松油醇副产松油烯合成增粘剂单体的方法 | |
| KR101383495B1 (ko) | 엔도-메틸렌 헥사히드로프탈산 무수물 및 그 생산방법 | |
| CN106366090A (zh) | α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法 | |
| CN103992221B (zh) | 一种由龙脑合成草酸二龙脑酯的方法 | |
| CN1313456C (zh) | 一种生产甲基六氢苯酐的新方法 | |
| CN201999878U (zh) | 新型古马隆树脂生产装置 | |
| CN114805755A (zh) | 一种超浅色高稳定性氢化萜烯酚树脂及其制备方法 | |
| CN106632161A (zh) | 一种高选择性催化制备γ‑戊内酯的方法 | |
| CN103687835A (zh) | 用于将甘油转化为丙二醇的方法 | |
| CN102786834B (zh) | 一种植物油基油墨连结料及其制备方法 | |
| CN107628927B (zh) | 柠烯合成a-松油醇的方法 | |
| CN111574532A (zh) | 一种多相催化制备二氧化双环戊二烯的方法 | |
| CN101735847A (zh) | 松香燃料油生产方法 | |
| CN101215219A (zh) | 一种对异丙基甲苯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: PUYANG HUICHENG CHEMICAL CO., LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 457001 west section of Shengli Road, Henan, Puyang Patentee after: Puyang Huicheng Electronic Material Co., Ltd. Address before: 457001 west section of the Yellow River Road, Henan, Puyang Patentee before: Puyang Huicheng Chemical Co., Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for producing hexahydrophthalic anhydride by using C4 mixture Effective date of registration: 20130927 Granted publication date: 20111221 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd Puyang Development Zone Branch Pledgor: Puyang Huicheng Electronic Material Co., Ltd. Registration number: 2013990000714 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20170327 Granted publication date: 20111221 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd Puyang Development Zone Branch Pledgor: Puyang Huicheng Electronic Material Co., Ltd. Registration number: 2013990000714 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for producing hexahydrophthalic anhydride by using C4 mixture Effective date of registration: 20170517 Granted publication date: 20111221 Pledgee: Zhongyuan bank, Limited by Share Ltd, Puyang branch Pledgor: Puyang Huicheng Electronic Material Co., Ltd. Registration number: 2017410000014 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20200326 Granted publication date: 20111221 Pledgee: Zhongyuan bank, Limited by Share Ltd, Puyang branch Pledgor: PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: 2017410000014 |