CN101767001A - 一种软化学-水热技术合成新型Ca-Bi-O系可见光催化剂的方法 - Google Patents

一种软化学-水热技术合成新型Ca-Bi-O系可见光催化剂的方法 Download PDF

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张宪华
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Abstract

本发明公开了一种软化学-水热技术合成新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂的方法，特点是制备温度低、应用工艺简单，所得光催化剂比表面积大、可见光活性高、含有以单斜相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系化合物。本发明将Ca(NO3)2与Bi(NO3)3分别配制成一定浓度的透明溶液，将两者均匀混合，然后将稀氨水和混合溶液同时滴加入去离子水中，搅拌并保持一定的pH值得到白色悬浊液。将生成的悬浊液离心分离，释成白色沉淀悬浮液，然后放入不锈钢材质，白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为160℃～240℃，处理时间为2～10h，处理完毕，经冷却干燥即可得到Ca-Bi-O系光催化剂。

Description

一种软化学-水热技术合成新型Ca-Bi-O系可见光催化剂的方法
技术领域
本发明涉及一种新型光催化剂的制备方法，更具体的说是涉及一种采用软化学-水热技术合成含有以单斜相CaBi2O4为主体的新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂的方法，属于材料科学与催化科学相交叉的科学技术领域。
背景技术
目前应用最为广泛的光催化剂如TiO2等，为宽带隙半导体光催化剂，仅在紫外光范围有响应。因此，开发可见光响应的高活性光催化剂是提高太阳能利用率，实现光催化技术产业化的关键。通过调控半导体光催化剂的能带结构，人们设计了许多新型光催化剂，Ca-Bi-O系化合物CaBi2O4为其中一种有发展前景的新型光催化材料，具有良好的可见光催化活性和稳定性。但目前报道的新型光催化剂Ca-Bi-O系光催化剂采用高温煅烧的方法制备，得到的光催化剂粒径一般为微米尺度，比表面积很小(＜1m2/g)，光催化活性低，并且这种方法需要在高温下进行，对设备要求高，能源消耗大，限制了新型光催化剂的推广和应用。
发明内容
为了克服现有新型光催化剂制备技术中的不足之处，目的是提供一种制备温度低、应用工艺简单、比表面积大、可见光活性高的新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂的合成方法。
本发明提供了一种新型可见光响应的Ca-Bi-O系光催化剂，在光催化剂内含有片状或球形的晶粒，以单斜相CaBi2O4为主体，晶粒粒径在300-1000nm左右。
本发明的光催化剂为白色粉末状，具有良好的可见光催化活性。
本发明的新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂的软化学-水热制备方法，具体的步骤如下：
(1)按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的稀硝酸溶液中；
(2)将上述两种透明溶液混合，不断搅拌直至混合均匀。取适量去离子水做底液，将混合溶液和3～4mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，控制两者的滴加速度以保持pH在6～8之间，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min；
(3)采用离心机将得到的悬浮液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复该过程3～6次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释至一定的浓度，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液放入不锈钢材质，白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为160℃～240℃，处理时间为2～8h，处理完毕，经冷却干燥即可得到新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂。
本发明技术的有益效果是，新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂的制备工艺反应温度低、工艺简单易操作、无须高温热处理，成本降低，所得光催化剂比表面积大、可见光催化活性高。经测试表征后发现，采用该法制备的Ca-Bi-O系光催化剂，结晶度高，比表面积大，以单斜晶相CaBi2O4为主体。光催化实验结果表明：含有0.2g光催化剂的30ml浓度为10mg/L的甲基橙在可见光照射下的脱色率在15h后接近100％，而空白样甲基橙脱色率没有变化，结果表明采用软化学-水热法制备的Ca-Bi-O系光催化剂具有良好的可见光活性。
附图说明
图1：软化学-水热法制备的Ca-Bi-O系光催化剂的SEM照片(a.pH＝7，180℃，6h；b.pH＝7，220℃，6h；c.pH＝8，220℃，6h)
图2：软化学-水热法制备Ca-Bi-O系光催化剂的XRD谱图；
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在6左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为180℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
实施例2：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在7左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为180℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到以单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
实施例3：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在7左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为200℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
实施例4：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在7左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为220℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
实施例5：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在8左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为180℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
实施例6：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在8左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为220℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
实施例7：
按照化学计量比称取一定量的Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O，先将Ca(NO3)2·4H2O用50ml去离子水溶解制成透明溶液，然后将Bi(NO3)3·5H2O溶于刚配好的50ml稀硝酸溶液中，将上述两种透明溶液放入200ml的烧杯混合，搅拌30min使其混合均匀。取500ml烧杯，加入100ml去离子水做底液，将混合溶液和3mol/L氨水(NH3·H2O)两种溶液共同滴定于底液中，同时不断搅拌使沉淀反应物混合均匀，使反应液的保持pH在8左右，滴定完成后得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化30min。然后采用离心机使固液分离，将得到的白色沉淀用去离子水洗涤除去NH4 +和NO3 -，并重复洗涤3次。将洗涤完成、离心分离后的沉淀稀释到100ml，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液分别放入两个容量为100ml的不锈钢材质、白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为260℃，处理时间为6h，冷却后，在烘箱中50℃干燥10h即可得到单斜晶相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系光催化剂，具有良好的可见光催化活性。
本发明公开和揭示的含有单斜相晶粒的新型光催化剂CaBi2O4及其软化学-水热制备方法可通过借鉴本文公开内容，尽管本发明已通过较佳实施例进行了描述，但是本领域技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述内容进行改动，或增减某些条件的，更具体的说，所有相类似的替换和改动对本领域内的技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。

Claims (5)

1.一种采用软化学-水热技术合成新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂及其制备方法，其特征是制备温度低、应用工艺简单，制得样品比表面积大。
2.如权利要求1所述的一种采用软化学-水热技术合成的新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂，其特征是含有片状或球形晶粒，粒径在300-1000nm左右。
3.如权利要求1所述的一种采用软化学-水热技术合成的新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂，其特征是含有以单斜相CaBi2O4为主体的Ca-Bi-O系化合物。
4.如权利要求1所述的一种采用软化学-水热技术合成的新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂，其特征是可见光活性高。
5.如权利要求1所述的一种新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂的软化学-水热制备方法，步骤如下：
(1)将Ca(NO3)2·4H2O与Bi(NO3)3·5H2O两种透明溶液混合，不断搅拌直至混合均匀。
将混合溶液和氨水两种溶液共滴定，控制两者的滴加速度以保持pH在6～9之间，得到的沉淀悬浮液，继续搅拌陈化；
(2)得到的白色沉淀用去离子水洗涤，稀释至一定的浓度，成为白色沉淀悬浮液；然后将上面制备的悬浮液放入不锈钢材质，白色聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中进行热处理，温度分别为160℃～240℃，处理时间为2～10h，处理完毕，经冷却干燥即可得到新型可见光活性Ca-Bi-O系光催化剂。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524126A (zh) * 2013-09-29 2014-01-22 桂林理工大学 低温烧结微波介电陶瓷CaBi2O4及其制备方法
CN104607174A (zh) * 2014-12-31 2015-05-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钙掺杂β-Bi2O3光催化剂及其制备方法与应用
CN107604344A (zh) * 2017-09-26 2018-01-19 天津城建大学 一种用于光电催化的CaBi2O4薄膜电极的制备方法
CN107675177A (zh) * 2017-09-26 2018-02-09 天津城建大学 一种CaBi6O10‑Cu2O‑NiOOH三元复合薄膜的制备方法
CN107792880A (zh) * 2017-11-03 2018-03-13 安徽工业大学 一种铋酸钙纳米线的制备方法
CN108159591A (zh) * 2017-12-26 2018-06-15 青岛明药堂医疗股份有限公司 一种光触媒消毒口罩及其制备方法
CN111545225A (zh) * 2020-04-17 2020-08-18 中国地质大学（北京） 一种增强可见光响应的异质结构光催化剂及其制备方法
CN111545189A (zh) * 2020-04-17 2020-08-18 中国地质大学（北京） 一种水热技术合成可见光活性CaBi2O4光催化剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1709567A (zh) * 2005-05-19 2005-12-21 武汉理工大学 制备具有可见光活性纳晶Bi2WO6粉末光催化材料的水热方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1709567A (zh) * 2005-05-19 2005-12-21 武汉理工大学 制备具有可见光活性纳晶Bi2WO6粉末光催化材料的水热方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JUNWANG TANG ET AL.,: "Efficient Photocatalytic Decomposition of Organic Contaminants over CaBi2O4 under Visible-Light Irradiation", 《ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524126A (zh) * 2013-09-29 2014-01-22 桂林理工大学 低温烧结微波介电陶瓷CaBi2O4及其制备方法
CN104607174A (zh) * 2014-12-31 2015-05-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钙掺杂β-Bi2O3光催化剂及其制备方法与应用
CN107604344A (zh) * 2017-09-26 2018-01-19 天津城建大学 一种用于光电催化的CaBi2O4薄膜电极的制备方法
CN107675177A (zh) * 2017-09-26 2018-02-09 天津城建大学 一种CaBi6O10‑Cu2O‑NiOOH三元复合薄膜的制备方法
CN107792880A (zh) * 2017-11-03 2018-03-13 安徽工业大学 一种铋酸钙纳米线的制备方法
CN107792880B (zh) * 2017-11-03 2019-06-04 安徽工业大学 一种铋酸钙纳米线的制备方法
CN108159591A (zh) * 2017-12-26 2018-06-15 青岛明药堂医疗股份有限公司 一种光触媒消毒口罩及其制备方法
CN111545225A (zh) * 2020-04-17 2020-08-18 中国地质大学（北京） 一种增强可见光响应的异质结构光催化剂及其制备方法
CN111545189A (zh) * 2020-04-17 2020-08-18 中国地质大学（北京） 一种水热技术合成可见光活性CaBi2O4光催化剂及其制备方法

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