CN101747469A - 一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备及应用，在氮气保护作用下加入62～72份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体，加热到一定温度后，加入2～2.2偶氮二异丁腈，再用恒压滴液漏斗滴加单体混合物190～250份，1，4-二氧六环118～178份及偶氮二异丁腈3.8～5.5份，最后升高温度反应结束得到含氟聚合物，制得的含氟聚合物中有大量的氟原子，从而极大了降低聚合物的表面自由能。采用毛细吸收法将制备的含氟聚合物应用于砂岩古建筑类文物保护，在提高砂岩文物对聚合物的吸收量及降低砂岩文物的吸水率方面都有很明显的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚合物的制备及应用，特别涉及一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法及应用。
技术背景
砂岩古建筑在我国分布很广，构成了历史文化遗产的重要组成部分。但大多数砂岩古建筑由于长期受自然因素的影响，存在岩体风化、雕像粉化脱落、裂隙高度发育等病害，需要采用合适的材料进行渗透加固保护及必要的表面防护处理。目前常用的保护材料的性能不能满足文物保护的特殊要求。有些聚合物应用后的表面光泽、粘附强度及渗透深度很难达到统一，甚至发生变色、脱粘等现象。严重者，非但没有起到保护作用，反而导致文物表面形成鳞片状的剥落，造成新的破坏。
含氟聚合物具有良好的热稳定性、耐老化性、机械性能、憎水性、低易燃性及低反射系数等，是良好的高性能涂膜材料。近年来，人们已经逐渐的认识到有机氟材料在古建筑砂岩文物保护中的应用。而目前使用的含氟聚合物材料一方面具有结晶度和固化温度高、附着性和溶解性差、成膜薄且易出现针孔及成本较高的缺点，另一方面又具有保护剂利用效率低和保护效果不明显的缺点。因此如何获得预期结构和性能的含氟聚合物保护材料，及采用何种保护工艺对砂岩古建筑实施保护是一个亟待解决的技术问题。
发明内容
为了克服含氟聚合物在砂岩古建筑文物保护应用中的技术缺陷，本发明的目的在于提供一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法及应用，由溶液聚合法制备含氟聚合物并采用毛细吸收法对砂岩古建筑类文物实施保护，具有制备工艺简单、成本低，保护效果明显的特点。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法，包括以下步骤：
一、先在反应容器中通入10min～30min纯度为99％的氮气，氮气流速为30ml～50ml/min；
二、在氮气保护作用下加入62～72份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；
三、将步骤二中的溶液加热到70～75℃后，加入2～2.2份偶氮二异丁腈，反应0.5h～1h待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物190～250份，1，4-二氧六环118～178份及偶氮二异丁腈3.8～5.5份，滴加时间为3h～5h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶0.8～2；
四、滴加完毕之后保温反应1～3h，最后升高温度到80～85℃反应1～2h结束，得到含氟聚合物。
在获得含氟聚合物的单体中，甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12是一种具有高含氟量，氟元素质量含量接近57％wt高支链结构的含氟单体。在成膜过程中，聚合物中有大量的氟原子迁移到膜层表面，从而极大的降低表面自由能。因此，采用本方法获得的含氟聚合物，由于甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFHM，C11H8O2F12)的加入，表面自由能可降低到21mN/m～23mN/m，比常用的丙烯酸酯类聚合物的表面自由能(39mN/m)低41％～46％。低的表面能赋予了聚合物材料良好的抗水解性、耐水性、耐油性、耐化学品性及抗紫外线能力。此类含氟聚合物的吸水率为1.01％wt～1.69％wt，在5％wtNaOH中尺寸变化率为-0.5％～0.65％，在5％wtH2SO4中尺寸变化率为-0.91％～0.4％。另一方面，作为砂岩文物保护用含氟聚合物，分子量是一个重要的评估参数，聚合物不仅要起到加固作用，而且要有利于渗透。这就要求含氟聚合物的分子量不能太大。本发明由于采用了溶液聚合法，含氟聚合物的分子量Mw可调节到271339～272455，多分散系数Mw/Mn可调节到4.2～4.4，低于常用的乳液聚合法制备的含氟聚合物分子量(Mw为1064480～897360)和多分散系数(Mw/Mn为6.2～7.5)。
一种砂岩文物保护用含氟聚合物的应用，包括以下步骤：
一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为5～10％wt；
二、将滤纸或纱布浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；
三、将饱和的吸收了含氟聚合物的滤纸或纱布直接贴在砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；
四、在滤纸或纱布未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的滤纸或纱布接触4h～6h；
五、将保护后的文物样品先置于40～55％R.H和20～30℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
砂岩文物是比较多孔的，在砂岩表面和内部有许多细小的孔道，起着毛细管的作用。此外，由于采用溶液聚合法制备的含氟聚合物分子量较低，溶解性较好，使得聚合物溶液的表面张力相对较大，对砂岩的内渗性较强。因此，采用毛细吸收方法更有利于溶液聚合法制备的含氟聚合物溶液从砂岩文物表面向内部自动渗透和吸收。研究表明，采用毛细吸收方法，某种多孔砂岩对聚合物的吸收量为1.95％wt～2.51％wt，吸水率为0.72％wt～0.84％wt；而采用目前喷涂的方法，同种砂岩对聚合物的吸收量为1.62％wt～1.9％wt，吸水率为0.99％wt～1.15％wt；采用刷涂的方法，砂岩对聚合物的吸收量为1.58％wt～1.63％wt，吸水率为0.89％wt～0.95％wt。由此可见，采用毛细吸收的方法，在提高砂岩文物对聚合物的吸收量及降低砂岩文物的吸水率方面都有很明显的效果。
具体实施方式
实施例一
本实施例含氟聚合物的制备方法，包括以下步骤：
一、先在反应容器中通入10min纯度为99％的普通氮气，氮气流速为50ml/min；
二、在氮气保护作用下加入67份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；
三、将步骤二中的溶液加热到75℃后，加入2份偶氮二异丁腈，反应50min待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物190份，1，4-二氧六环127份及偶氮二异丁腈3.8份，滴加时间为3h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶0.8；
四、滴加完毕之后保温反应1h，最后升高温度到85℃反应1h结束，得到含氟聚合物。
本实施例含氟聚合物的应用，包括以下步骤：
一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为5％wt；
二、将滤纸浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；
三、将饱和的吸收了含氟聚合物的滤纸直接贴在孔隙度为25.6％、吸水率为15.3％wt、毛细吸水系数为20～30Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为9.9-13.8cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；
四、在滤纸未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的滤纸接触6h；
五、将保护后的文物样品先置于40％R.H和30℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
本实施例所获得的含氟聚合物玻璃化温度Tg为38.7℃，分子量Mw为272455，表面自由能为23.51mN/m，吸水率为1.69％wt，在5％wtNaOH中尺寸变化率为0.65％，在5％wtH2SO4中尺寸变化率为0。用此含氟聚合物对砂岩文物的保护效果显示：砂岩对聚合物的吸收量为2.51％wt，保护后吸水率为0.84％wt，比保护前降低88.51％；254nm波长的紫外光照射120h后，砂岩吸水率为1.05％wt，相对于未保护样品降低86.15％；20个冻融循环(将保护后的样品在20-25℃水中浸泡4h后，于-4℃冷冻4h，如此循环)后，砂岩吸水率为1.99％wt，相对于未保护样品降低80.99％。
实施例二
本实施例含氟聚合物的制备方法，包括以下步骤：
一、先在反应容器中通15min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为40ml/min；
二、在氮气保护作用下加入62份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；
三、将步骤二中的溶液加热到70℃后，加入2.1份偶氮二异丁腈，反应30min待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物210份，1，4-二氧六环140份及偶氮二异丁腈4.2份，滴加时间约为3.5h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶1.2；
四、滴加完毕之后保温反应1.5h，最后升高温度到82℃反应1.2结束，得到含氟聚合物。
本实施例含氟聚合物的应用，包括以下步骤：
一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为7％wt；
二、将纱布浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；
三、将饱和的吸收了含氟聚合物的纱布直接贴在孔隙度为11.2％、吸水率为6.52％wt、毛细吸水系数为9.4Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为11.1cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；
四、在纱布未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的纱布接触5h；
五、将保护后的文物样品先置于45％R.H和28℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
本实施例所获得的含氟聚合物玻璃化温度Tg为19℃，分子量Mw为272260，表面自由能为23.51mN/m，吸水率为1.26％wt，在5％wtNaOH中尺寸变化率为0，在5％wtH2SO4中尺寸变化率为0.4％。用此含氟聚合物对砂岩文物的保护效果显示：砂岩对聚合物吸收量为1.44％wt，保护后吸水率为1.21％wt，比保护前降低78.55％；254nm波长的紫外光照射120h后，砂岩吸水率为0.66％wt，相对于未保护样品降低91.75％；20个冻融循环(将保护后的样品在20-25℃水中浸泡4h后，于-4℃冷冻4h，如此循环)后，砂岩吸水率为1.35％wt，相对于未保护样品降低82.69％。
实施例三
本实施例含氟聚合物的制备方法，包括以下步骤：
一、先在反应容器中通20min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为35ml/min；
二、在氮气保护作用下加入70份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；
三、将步骤二中的溶液加热到74℃后，加入2.1份偶氮二异丁腈，反应50min待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物230份，1，4-二氧六环153份及偶氮二异丁腈4.7份，滴加时间为4h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶1.6；
四、滴加完毕之后保温反应2h，最后升高温度到80℃反应1.5h结束，得到含氟聚合物。
本实施例含氟聚合物的应用，包括以下步骤：
一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为8％wt；
二、将纱布浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；
三、将饱和的吸收了含氟聚合物的纱布直接贴在孔隙度为25.6％、吸水率为15.3％wt、毛细吸水系数为20～30Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为9.9-13.8cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；
四、在纱布未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的纱布接触4.5h；
五、将保护后的文物样品先置于50％R.H和25℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
本实施例所获得的含氟聚合物玻璃化温度Tg为31.6℃，分子量Mw为271889，表面自由能为21.11mN/m，吸水率为1.15％wt，在5％wtNaOH中尺寸变化率为0，在5％wtH2SO4中尺寸变化率为0。用此含氟聚合物对砂岩文物的保护效果显示：砂岩对聚合物的吸收量为1.95％wt，保护后吸水率为0.72％wt，比保护前降低90.15％；254nm波长的紫外光照射120h后，砂岩吸水率为1.13％wt，相对于未保护样品降低85.07％；20个冻融循环(将保护后的样品在20-25℃水中浸泡4h后，于-4℃冷冻4h，如此循环)后，砂岩吸水率为2.03％wt，相对于未保护样品降低80.61％。
实施例四
本实施例含氟聚合物的制备方法，包括以下步骤：
一、先在反应容器中通30min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为30ml/min；
二、在氮气保护作用下加入72份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；
三、将步骤二中的溶液加热到75℃后，加入2.2份偶氮二异丁腈，反应1h待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物250份，1，4-二氧六环178份及偶氮二异丁腈5.5份，滴加时间为5h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶2；
四、滴加完毕之后保温反应3h，最后升高温度到85℃反应2h结束，得到含氟聚合物。
本实施例含氟聚合物的应用，包括以下步骤：
一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为10％wt；
二、将滤纸浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；
三、将饱和的吸收了含氟聚合物的滤纸直接贴在孔隙度为11.2％、吸水率为6.52％wt、毛细吸水系数为9.4Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为11.1cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；
四、在滤纸未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的滤纸接触4h；
五、将保护后的文物样品先置于55％R.H和20℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
本实施例所获得的含氟聚合物玻璃化温度Tg为37.2℃，分子量Mw为271339，表面自由能为21.11mN/m，吸水率为1.01％wt，在5％wtNaOH中尺寸变化率为-0.5％，在5％wtH2SO4中尺寸变化率为-0.91％。用此含氟聚合物对砂岩文物的保护效果显示：砂岩对聚合物的吸收量为1.24％wt，保护后吸水率为1.73％wt，比保护前降低69.33％；254nm波长的紫外光照射120h后，砂岩吸水率为0.51％wt，相对于未保护样品降低93.63％；20个冻融循环(将保护后的样品在20-25℃水中浸泡4h后，于-4℃冷冻4h，如此循环)后，砂岩吸水率为1.16％wt，相对于未保护样品降低85.13％。
Claims (10)
1.一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、先在反应容器中通10min～30min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为30ml～50ml/min；二、在氮气保护作用下加入62～72份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；三、将步骤二中的溶液加热到70～75℃后，加入2～2.2份偶氮二异丁腈，反应0.5h～1h待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物190～250份，1，4-二氧六环118～178份及偶氮二异丁腈3.8～5.5份，滴加时间为3h～5h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶0.8～2；四、滴加完毕之后保温反应1～3h，最后升高温度到80～85℃反应1～2h结束，得到含氟聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、先在反应容器中通10min纯度为99％的普通氮气，氮气流速为50ml/min；二、在氮气保护作用下加入67份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；三、将步骤二中的溶液加热到75℃后，加入2份偶氮二异丁腈，反应50min待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物190份，1，4-二氧六环127份及偶氮二异丁腈3.8份，滴加时间为3h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶0.8；四、滴加完毕之后保温反应1h，最后升高温度到85℃反应1h结束，得到含氟聚合物。
3.根据权利要求1所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、先在反应容器中通15min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为40ml/min；二、在氮气保护作用下加入62份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；三、将步骤二中的溶液加热到70℃后，加入2.1份偶氮二异丁腈，反应30min待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物210份，1，4-二氧六环140份及偶氮二异丁腈4.2份，滴加时间约为3.5h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶1.2；四、滴加完毕之后保温反应1.5h，最后升高温度到82℃反应1.2结束，得到含氟聚合物。
4.根据权利要求1所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、先在反应容器中通20min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为35ml/min；二、在氮气保护作用下加入70份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；三、将步骤二中的溶液加热到74℃后，加入2.1份偶氮二异丁腈，反应50min待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物230份，1，4-二氧六环153份及偶氮二异丁腈4.7份，滴加时间为4h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶1.6；四、滴加完毕之后保温反应2h，最后升高温度到80℃反应1.5h结束，得到含氟聚合物。
5.根据权利要求1所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、先在反应容器中通30min纯度为99％放入普通氮气，氮气流速为30ml/min；二、在氮气保护作用下加入72份二氧六环溶剂和100份丙烯酸丁酯单体；三、将步骤二中的溶液加热到75℃后，加入2.2份偶氮二异丁腈，反应1h待溶液黏度增大之后，用恒压滴液漏斗滴加单体混合物250份，1，4-二氧六环178份及偶氮二异丁腈5.5份，滴加时间为5h，所述的单体混合物为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯C11H8O2F12，质量比为1∶2∶2；四、滴加完毕之后保温反应3h，最后升高温度到85℃反应2h结束，得到含氟聚合物。
6.一种砂岩文物保护用含氟聚合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为5～10％wt；二、将滤纸或纱布浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；三、将饱和的吸收了含氟聚合物的滤纸或纱布直接贴在砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；四、在滤纸或纱布未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的滤纸或纱布接触4h～6h；五、将保护后的文物样品先置于40～55％R.H和20～30℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
7.根据权利要求6所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为5％wt；二、将滤纸浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；三、将饱和的吸收了含氟聚合物的滤纸直接贴在孔隙度为25.6％、吸水率为15.3％wt、毛细吸水系数为20～30Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为9.9-13.8cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；四、在滤纸未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的滤纸接触6h；五、将保护后的文物样品先置于40％R.H和30℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
8.根据权利要求6所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为7％wt；二、将纱布浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；三、将饱和的吸收了含氟聚合物的纱布直接贴在孔隙度为11.2％、吸水率为6.52％wt、毛细吸水系数为9.4Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为11.1cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；四、在纱布未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的纱布接触5h；五、将保护后的文物样品先置于45％R.H和28℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
9.根据权利要求6所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为8％wt；二、将纱布浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；三、将饱和的吸收了含氟聚合物的纱布直接贴在孔隙度为25.6％、吸水率为15.3％wt、毛细吸水系数为20～30Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为9.9-13.8cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；四、在纱布未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的纱布接触4.5h；五、将保护后的文物样品先置于50％R.H和25℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
10.根据权利要求6所述的一种砂岩文物保护用含氟聚合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：一、将制备的含氟聚合物溶液直接用二氧六环稀释至固含量为10％wt；二、将滤纸浸没在含氟聚合物溶液中，使之充分吸收；三、将饱和的吸收了含氟聚合物的滤纸直接贴在孔隙度为11.2％、吸水率为6.52％wt、毛细吸水系数为9.4Kg/m2h1/2、单位时间毛细水上升的高度为11.1cm/h1/2的砂岩文物表面，使保护剂依靠毛细作用从样品表面吸收向内部；四、在滤纸未干化之前，重复第二步和第三步操作，使砂岩样品与饱和的滤纸接触4h；五、将保护后的文物样品先置于55％R.H和20℃的环境下2周，使聚合物溶液充分渗透至砂岩文物内部，并防止溶剂快速挥发引起表面浓度较大而结壳或颜色变深，然后外露于室内，干燥2周。
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