CN101745386B - 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法 - Google Patents

用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101745386B
CN101745386B CN 201010101388 CN201010101388A CN101745386B CN 101745386 B CN101745386 B CN 101745386B CN 201010101388 CN201010101388 CN 201010101388 CN 201010101388 A CN201010101388 A CN 201010101388A CN 101745386 B CN101745386 B CN 101745386B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
carrier
hours
selective hydrogenation
gas phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201010101388
Other languages
English (en)
Other versions
CN101745386A (zh
Inventor
罗孟飞
王晓霞
谢冠群
谢云龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Normal University CJNU
Original Assignee
Zhejiang Normal University CJNU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Normal University CJNU filed Critical Zhejiang Normal University CJNU
Priority to CN 201010101388 priority Critical patent/CN101745386B/zh
Publication of CN101745386A publication Critical patent/CN101745386A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101745386B publication Critical patent/CN101745386B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明是一种用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及该催化剂的制备方法。本发明针对现有的气相加氢制备巴豆醇的催化剂所存在的易失活、稳定性差的不足之处,提供一种催化活性高、对不饱和醇选择性好,稳定性好,用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及该催化剂的制备方法。本发明包括载体、助剂和活性组分,所述载体为锆的氧化物,所述的活性组分为贵金属Pt。本发明的制备步骤为:将锆的盐、水和氨水放入容器中制成浆液,浆液经密封、加热、过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到载体;将助剂加入载体中;配制铂盐溶液加入含助剂的载体中,经搅拌、静置、除去水分、干燥得到粉体,将所得粉体经活化处理后得到本发明的催化剂。

Description

用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法
技术领域
本发明涉及不饱和醇制备技术领域,特别是一种用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及该催化剂的制备方法。
背景技术
不饱和醇在精细化学品合成中有着广泛应用,尤其用于制备香料、医药、涂料和除草剂等的原料。通常不饱和醇由不饱和醛选择性加氢得到,但不饱和醛分子中含有C=O和C=C两个官能团,且C=O键的键能大于C=C键,C=C键的加氢活性高于C=O键,而且二者之间具有共轭作用,这些因素都使得反应只在C=O键上选择加氢而不破坏C=C键比较困难,不饱和醇的加氢反应选择性较差,产物往往为丁醛、巴豆醇、丁醇的混合物。因此寻找不饱和醛选择性加氢制备不饱和醇的高活性和高选择性催化剂,具有重要的现实和理论意义。
通常主要是采用硼氢化钠、四氢化锂铝或者异丙醇铝等还原巴豆醛得到巴豆醇,但存在反应条件苛刻、产物与还原剂、溶剂分离困难,产品的后处理繁琐,产生的三废多等缺点,而采用气固相不饱和醛加氢能克服以上的缺点。目前不饱和醛加氢使用的催化剂主要集中研究Pt基催化剂。但是使用单一的Pt基催化剂用于不饱和醛加氢得到目标产物巴豆醇较少。为了获得较高的选择性,改性了的Pt基催化剂被应用于反应。有报道称添加一些电正性的金属如Fe,Sn和Ni到催化剂中,目标产物不饱和醇的选择性就会提高很多。这些发现指出对催化剂进行改性能提高催化性能。对催化剂活性和选择性的影响有很多因素,Riguetto等证明活性金属离子的表面电子密度对C=O基的表面吸附和反应是至关重要的。Abid等报道大颗粒的Pt粒子有利于不饱和醇的选择性。Englisch等指出Lewis酸位能加强C=O基的吸附,从而提高不饱和醇的选择性。然而,现有的气相加氢制备巴豆醇的催化剂大多存在着易失活、稳定性差的不足之处。
发明内容
本发明针对现有的气相加氢制备巴豆醇的催化剂所存在的易失活、稳定性差的不足之处,提供一种催化活性高、对不饱和醇选择性好,稳定性好,用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及该催化剂的制备方法。
本发明的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,包括载体、助剂和活性组分,所述载体为锆的氧化物,所述的助剂为NaCl、KCl、LiCl、NaOH、KOH、Mg(NO3)2中的一种,其量是载体物质的量的0%-6%;所述的活性组分为贵金属Pt,其量为助剂与载体质量总和的1%~5%。
在上述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂中,载体为无定形相锆的氧化物。
在上述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂中,载体中含有氯元素。
本发明的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂的制备方法,包括以下的步骤:
(1)在容器中放入锆的盐和水,锆的盐溶于水后,搅拌加入氨水使其成为浆液,当浆液PH值达到8~10,将其密封后放入80~90℃烘箱中2~9天,取出浆液经过滤、洗涤、真空干燥、300~550℃焙烧得到载体;
(2)按助剂的量为载体物质的量的0%-6%,配制助剂溶液,加入载体中,搅拌均匀后静置0.5~12小时;静置后除去水分,在100~150℃干燥5~12小时,最后经300~550℃焙烧2~6小时得到含助剂的载体;
(3)按铂的质量为含助剂的载体质量的1%~5%,配制铂盐溶液,加入含助剂的载体,搅拌均匀后静置0.5~12小时,静置后除去水分,在100~150℃干燥5~12小时,得到粉体,将所得粉体在氢气气氛中经400~550℃活化处理后得到本发明的催化剂。
在用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂的制备方法中,真空干燥的温度为55~90℃。
在用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂的制备方法中,铂盐溶液为H2PtCl6溶液、Pt(NH3)4(NO3)2溶液、Pt(NH3)4Cl2溶液、Pt(acac)2溶液中的一种。
本发明与现有的技术相比具有如下特点:本发明的催化剂用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇时,巴豆醇的选择性好;具有很好的稳定性,在反应进行8小时后巴豆醇的选择性仍能保持在较高水平。此外,本发明催化剂用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的气固相反应中,反应条件相对温和,产物与催化剂容易分离,后处理简单,催化剂能够循环利用,三废产生较少。
说明书附图
图1是本发明用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂实施例1的XRD谱图;
图2是本发明用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂实施例2的XRD谱图;
图3是本发明用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂实施例3的XRD谱图;
图4是本发明用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂实施例4的XRD谱图;;
图5是本发明用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂实施例5的XRD谱图;;
具体实施方式
下面结合实施例,进一步具体说明本发明的催化剂的制备方法,同时具体描述该类催化剂的催化性能测试结果,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
取ZrOCl2·8H2O 128.8g溶于4L水中,搅拌下加入NH3水使之沉淀直至溶液PH值达到9,然后密封放入90℃烘箱中5天,最后过滤洗涤,70℃真空干燥后经过400℃焙烧得到二氧化锆。
配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液,取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。
将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛摩尔比为94∶1,总流量为26mL/min,反应温度为50℃。产物由ShimazuGC-2014气相色谱测定。如不特别说明,以下实施例均按上述反应条件进行。巴豆醛的转化率和丙烯醇的选择性见表1。
实施例2
配制浓度为0.1mol/L的氯化钠水溶液100mL。取0.4mL氯化钠水溶液加入1g锆的氧化物,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到载体。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。
实施例3
配制浓度为0.1mol/L的氯化钠水溶液100mL。取0.8mL氯化钠水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化钠的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。
实施例4
配制浓度为0.1mol/L的氯化钠水溶液100mL。取2.4mL氯化钠水溶液加入1g含氯二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化钠的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原2小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。
实施例5
配制浓度为0.1mol/L的氯化钠水溶液100mL。取4.8mL氯化钠水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化钠的载体。然后配制浓度为4.25g/L的Pt(NH3)4Cl2水溶液。取9.6mLPt(NH3)4Cl2水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在110℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中550℃还原1.5小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。
实施例6
配制浓度为0.1mol/L的氯化钾水溶液100mL。取0.4mL氯化钾水溶液加入1g无定形二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到氯化钾的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取6.2mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例7
配制浓度为0.1mol/L的氯化钾水溶液100mL。取0.8mL氯化钾水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化钾的载体,载体中氯化钾质量是二氧化锆物质的量的1%。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例8
配制浓度为0.1mol/L的氯化钾水溶液100mL。取2.4mL氯化钾水溶液加入1g含氯二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化钾的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例9
配制浓度为0.1mol/L的氯化钾水溶液100mL。取4.8mL氯化钾水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化钾的载体。然后配制浓度为5.27g/L的Pt(acac)2水溶液。取7.2mL Pt(acac)2水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例10
配制浓度为0.1mol/L的氯化锂水溶液100mL。取0.8mL氯化锂水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化锂的载体。然后配制浓度为5.86g/L的Pt(NH3)4(NO3)2水溶液。取8.5mL Pt(NH3)4(NO3)2水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例11
配制浓度为0.1mol/L的氯化锂水溶液100mL。取0.8mL氯化锂水溶液加入1g含氯无定形二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化锂的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例12
配制浓度为0.1mol/L的氯化锂水溶液100mL。取2.4mL氯化锂水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化锂的载体,载体中氯化锂质量是二氧化锆物质的量的3%。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。由该催化剂的XRD谱图可知ZrO2的衍射峰峰形弥散,为无定形相。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例13
配制浓度为0.1mol/L的氯化锂水溶液100mL。取3.6mL氯化锂水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氯化锂的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在110℃干燥10小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例14
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100mL。取2.4mL氢氧化钠水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钠的载体。然后配制浓度为4.25g/L的Pt(NH3)4Cl2水溶液。取7.4mL Pt(NH3)4Cl2水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例15
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100mL。取0.8mL氢氧化钠水溶液加入1g无定形二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钠的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例16
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100mL。取2.4mL氢氧化钠水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钠的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例17
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100mL。取3.6mL氢氧化钠水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钠的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在110℃干燥10小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例18
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钾水溶液100mL。取0.4mL氢氧化钾水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钾的载体,载体中氢氧化钾质量是二氧化锆物质的量的0.5%。然后配制浓度为5.27g/L的Pt(acac)2水溶液。取6.7mL Pt(acac)2水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例19
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钾水溶液100mL。取0.8mL氢氧化钾水溶液加入1g含氯无定形二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钾的载体,载体中氢氧化钾质量是二氧化锆物质的量的0.5%。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例20
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钾水溶液100mL。取2.4mL氢氧化钾水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含氢氧化钾的载体,载体中氢氧化钾质量是二氧化锆物质的量的3%。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中500℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1。
实施例21
配制浓度为0.1mol/L的氢氧化钾水溶液100mL。取2.4mL硝酸镁水溶液加入1g二氧化锆,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,最后在高温炉中400℃焙烧4小时,得到含镁的载体。然后配制浓度为3.79g/L的氯铂酸水溶液。取7.9mL氯铂酸水溶液加入1g载体中,搅拌均匀后静置8小时,加热除去水分,然后在120℃干燥8小时,得到催化剂前驱体。催化剂前驱体在H2中450℃还原1小时后得到催化剂。将制得的催化剂应用于巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇的气固相反应,巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性见表1
表1.实施例中所得催化剂上巴豆醛选择性加氢合成巴豆醇反应进行8小时的结果

Claims (7)

1.一种用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,包括载体、助剂和活性组分,其特征在于载体为锆的氧化物;助剂为NaCl、KCl、LiCl、NaOH、KOH、Mg(NO3)2中的一种,其助剂的量是载体物质的量的0.4929%~5.9147%;所述的活性组分为贵金属Pt,其活性组分的量为助剂与载体质量总和的1%~5%。
2.根据权利要求1所述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,其特征在于载体中含有氯元素。
3.根据权利要求1或2所述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,其特征在于载体为无定形相锆的氧化物。
4.根据权利要求1所述的一种用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,其特征在于所述的催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)在容器中放入锆的盐和水,锆的盐溶于水后,搅拌加入氨水使其成为浆液,当浆液pH值达到8~10,将其密封后放入80~90℃烘箱中2~9天,取出浆液经过滤、洗涤、真空干燥、300~550℃焙烧得到载体;
(2)按助剂的量为载体物质的量的0.4929%~5.9147%,配制助剂溶液,加入载体中,搅拌均匀后静置0.5~12小时;静置后除去水分,在100~150℃干燥5~12小时,最后经300~550℃焙烧2~6小时得到含助剂的载体;
(3)按铂的质量为含助剂的载体质量的1%~5%,配制铂盐溶液,加入含助剂的载体,搅拌均匀后静置0.5~12小时,静置后除去水分,在100~150℃干燥5~12小时,得到粉体,将所得粉体在氢气气氛中经400~550℃活化处理后得到催化剂。
5.根据权利要求4所述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,其特征在于在所述的催化剂的制备方法中,真空干燥的温度为55~90℃。
6.根据权利要求4所述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,其特征在于在所述的催化剂的制备方法中,铂盐溶液为H2PtCl6溶液、Pt(NH3)4(NO3)2溶液、Pt(NH3)4Cl2溶液、Pt(acac)2溶液中的一种。
7.根据权利要求4所述的用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂,其特征在于在所述的催化剂的制备方法中,锆的盐为ZrOCl2
CN 201010101388 2010-01-21 2010-01-21 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法 Expired - Fee Related CN101745386B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010101388 CN101745386B (zh) 2010-01-21 2010-01-21 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010101388 CN101745386B (zh) 2010-01-21 2010-01-21 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101745386A CN101745386A (zh) 2010-06-23
CN101745386B true CN101745386B (zh) 2013-07-31

Family

ID=42473378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010101388 Expired - Fee Related CN101745386B (zh) 2010-01-21 2010-01-21 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101745386B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102240564A (zh) * 2011-05-06 2011-11-16 浙江师范大学 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及其制备方法
CN104275198B (zh) * 2013-07-01 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种多金属重整催化剂的制备方法
CN105218308A (zh) * 2015-10-16 2016-01-06 辽宁石油化工大学 一种不饱和醇的催化合成方法
CN112047808B (zh) * 2019-06-05 2022-12-09 中国石油化工股份有限公司 巴豆醛液相催化选择性加氢的方法
CN111454126B (zh) * 2020-05-20 2023-06-02 浙江师范大学 纳米棒状CeO2纳米晶催化剂在气-固相巴豆醛选择加氢催化反应中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101462051A (zh) * 2009-01-12 2009-06-24 浙江师范大学 用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法
CN101507925A (zh) * 2009-04-02 2009-08-19 浙江师范大学 用于不饱和醛选择性加氢合成不饱和醇的催化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101462051A (zh) * 2009-01-12 2009-06-24 浙江师范大学 用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法
CN101507925A (zh) * 2009-04-02 2009-08-19 浙江师范大学 用于不饱和醛选择性加氢合成不饱和醇的催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.C. Serrano-Ruiz,et al..Effect of the support composition on the vapor-phase hydrogenation of crotonaldehyde over PtCexZr1&#8722
J.C. Serrano-Ruiz,et al..Effect of the support composition on the vapor-phase hydrogenation of crotonaldehyde over PtCexZr1−xO2 catalysts.《Journal of Catalysis》.2006,第241卷45-55. *
xO2 catalysts.《Journal of Catalysis》.2006,第241卷45-55.

Also Published As

Publication number Publication date
CN101745386A (zh) 2010-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109718806B (zh) 一种贵金属单原子催化剂及其制备方法和应用
CN106732567B (zh) 一种复合金属氧化物负载活性金属催化剂及其制备方法
CN101745386B (zh) 用于气相巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及制备方法
JP6017777B2 (ja) アンモニア製造用触媒組成物の製造方法及びアンモニア製造方法
CN104645981B (zh) 一种裂解汽油加氢催化剂及其制备方法
CN110201680B (zh) 一种用于α,β-不饱和醛/酮选择性加氢的催化剂、制备方法及催化方法
CN101920200A (zh) 一种长寿命钴基费托合成催化剂的制备方法
CN102631932A (zh) 用于室温下肼分解制氢的镍基金属催化剂及其制备和应用
CN105498756B (zh) 二氧化碳加氢制甲醇的催化剂
CN102858452A (zh) 氨分解用催化剂以及该催化剂的制备方法、以及使用该催化剂的氢气制备方法
CN111715220A (zh) 一种新型金属复合氧化物催化剂及其制备方法
JP2012500720A (ja) 触媒の連続的な製造方法
CN102133546A (zh) 一种贵金属掺杂复合abo3型催化剂的制备方法
JP6083077B2 (ja) 金属イオンの吸着材
CN108889303A (zh) 二氧化碳制甲醇的负载型高分散铜基催化剂及制法和应用
CN110302799A (zh) 电化学还原二氧化碳为一氧化碳的催化剂及其制备方法
CN102909034A (zh) 一种担载型金镍合金纳米催化剂的制备
JPH01210036A (ja) 高表面積金属担持触媒の製造方法
CN106311223A (zh) 一种贵金属/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN107376981A (zh) 一种液相还原溴酸根的催化剂及其制备方法和应用
CN115608375B (zh) 一种氨硼烷水解析氢用催化剂及其制备方法
Shimada et al. Influence of the preparation methods for Pt/CeO2 and Au/CeO2 catalysts in CO oxidation
CN108367276A (zh) 烃的水蒸气重整催化剂
RU2446009C1 (ru) Способ приготовления платино-рутениевых электрокатализаторов
CN108607562A (zh) 用于己二酸二烷基酯制己二醇的催化剂及制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130731

Termination date: 20150121

EXPY Termination of patent right or utility model