CN101462051A - 用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法 - Google Patents

用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法 Download PDF

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CN101462051A CNA2009100953849A CN200910095384A CN101462051A CN 101462051 A CN101462051 A CN 101462051A CN A2009100953849 A CNA2009100953849 A CN A2009100953849A CN 200910095384 A CN200910095384 A CN 200910095384A CN 101462051 A CN101462051 A CN 101462051A
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Abstract

本发明涉及用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法,该催化剂由载体和活性组分组成,其特征在于:所述载体为Ce-M-O复合氧化物,M为Sm或Y或La,Ce与M的物质的量比为(9~1)∶1;所述活性组分为金属单质Pt,其质量百分含量为0.5~5%,Pt负载在载体上。该催化剂的制备方法为:先用柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体:Ce-M-O复合氧化物,再将载体Ce-M-O复合氧化物,加入到Pt的可溶性盐溶液中,在室温下浸渍;后于水浴中蒸干液体,干燥后得到粉体,再将粉体经还原剂还原得到本发明的催化剂。该催化剂能够在比较低的反应温度条件下表现出高的活性和选择性,稳定性好并且制备方法简易、贵金属利用率高。

Description

用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种化学催化剂及其制备方法,特别涉及用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法。
背景技术
α,β~不饱和醛选择性加氢生成的不饱和醇是精细化工生产中的重要原料和反应中间体,在有机合成中有广泛的应用。巴豆醇是其中的代表之一,是一种重要的有机合成中间体,被广泛应用于制造正丁醇、橡胶硫化促进剂、塑料、增塑剂、除草剂、涂料和农药等,所以巴豆醛选择加氢生成巴豆醇极具经济价值。
通常主要是采用硼氢化钠、四氢化锂铝或者异丙醇铝等还原巴豆醛得到巴豆醇,虽然收率高但还原价格昂贵,反应条件苛刻,产物与还原剂及溶剂的分离存在困难,产品后处理过程麻烦且三废多,不符合现代化工要求。固体催化剂催化加氢则可以大大降低三废的产生,减少对环境的污染,且容易分离,工艺相对简单,同时可以降低反应成本,对目标产物的选择性也高。所以,采用固体催化剂催化巴豆醛选择性加氢制巴豆醇符合绿色经济和绿色化学的要求。
对固体催化剂催化巴豆醛选择性加氢制巴豆醇的研究主要是针对第VIII族金属元素(Pt、Pd、Ru、Os等)的负载型固体催化剂。目前对于催化此反应的Ce基氧化物载体固载Pt催化剂的报道较少,Mohamed Abid et al,AppliedCatalysis A.General 297(2006)48-59记载了浸渍法制备的Pt/CeO2催化剂对巴豆醛加氢选择性受还原温度影响较大,在高温700℃还原时初始选择性可达到83%,主要是金属与载体间的相互作用对催化剂性能有重要影响,但催化剂失活较严重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化效率高、反应选择性和反应稳定性较好的用于气相巴豆醛选择性加氢制巴豆醇的催化剂以及该催化剂的制备方法。
为实现该发明目的,本发明采用的技术方案如下:
用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂,由载体和活性组分组成,其特征在于:所述载体为Ce-M-O复合氧化物,M为Sm或Y或La,Ce与M的物质的量比为(9~1):1;所述活性组分为金属单质Pt,其质量百分含量为0.5~5%,Pt负载在载体上。
用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体:Ce-M-O复合氧化物;
(2)浸渍法制备催化剂:
①按照Pt的负载量的计算值将载体Ce-M-O复合氧化物加入到一定体积Pt的可溶性盐溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到粉体;
③将所得粉体经还原剂还原得到本发明的催化剂。
进一步地,步骤(2)中的②为:后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到粉体,将粉体在300~700℃温度下焙烧4小时。
进一步地,所述还原剂为氢气,步骤(2)中的③为:将所得粉体经在原剂作用下升温至300~700℃进行还原4小时得到本发明的催化剂。
进一步地,所述还原剂为选自KBH4、水合肼、异丙醇铝中的一种。
步骤(2)中①所述Pt的可溶性盐,选自H2PtCl6、Pt(NH4)4(NO3)2、Pt(NH3)4Cl2、Pt(acac)2中的一种。
步骤(1)所述柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体:Ce-M-O复合氧化物,包括如下步骤:
按照Ce与M的物质的量比(9~1):1称取前驱体Ce(NO3)3和M(NO3)3,M为Sm或Y或La,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的Ce-M-O复合氧化物载体。
采用上述技术方案的用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂能够在比较低的反应温度条件下表现出高的活性和选择性,稳定性好并且制备方法简易、贵金属利用率高。
具体实施方式
以下结合具体的实施例进一步阐明本发明,但本发明不局限于以下实施例。
实施例1
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9Y0.1O1.95
按照Ce和Y的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和Y(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9Y0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9Y0.1O1.95
①按照Pt wt%=0.5%将载体Ce0.9Y0.1O1.95加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至300℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例2
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.7Y0.3O1.85
按照Ce和Y的物质的量比7:3称取前驱体Ce(NO3)3和Y(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.7Y0.3O1.85
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.7Y0.3O1.85
①按照Pt wt%=2.0%将载体Ce0.7Y0.3O1.85加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至500℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为60℃。
实施例3
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.5Y0.5O1.75
按照Ce和Y的物质的量比5:5称取前驱体Ce(NO3)3和Y(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.5Y0.5O1.75
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.5Y0.5O1.75
①按照Pt wt%=5.0%将载体Ce0.5Y0.5O1.75加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至700℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为30℃。
实施例4
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9Sm0.1O1.95
按照Ce和Sm的物质的量比9∶1称取前驱体Ce(NO3)3和Sm(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9Y0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9Sm0.1O1.95
①按照Pt wt%=5.0%将载体Ce0.9Sm0.1O1.95加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至300℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例5
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.7Sm0.3O1.85
按照Ce和Sm的物质的量比7:3称取前驱体Ce(NO3)3和Sm(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.7Sm0.3O1.85
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.7Sm0.3O1.85
①按照Pt wt%=2.0%将载体Ce0.7Sm0.3O1.85加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至500℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为60℃。
实施例6
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.5Sm0.5O1.75
按照Ce和Sm的物质的量比5:5称取前驱体Ce(NO3)3和Sm(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.5Sm0.5O1.75
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.5Sm0.5O1.75
①按照Pt wt%=0.5%将载体Ce0.5Sm0.5O1.75加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至700℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为30℃。
实施例7
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9La0.1O1.95
按照Ce和La的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和La(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9La0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9La0.1O1.95
①按照Pt wt%=2.0%将载体Ce0.9La0.1O1.95加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至300℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例8
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.7La0.3O1.85
按照Ce和La的物质的量比7:3称取前驱体Ce(NO3)3和La(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.7La0.3O1.85
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.7La0.3O1.85
①按照Pt wt%=5.0%将载体Ce0.7La0.3O1.85加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至500℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为60℃。
实施例9
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.5La0.5O1.75
按照Ce和La的物质的量比5:5称取前驱体Ce(NO3)3和La(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.5La0.5O1.75
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.5La0.5O1.75
①按照Pt wt%=0.5%将载体Ce0.5Y0.5O1.75加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中的固体粉末在氢气中升温至700℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为30℃。
实施例10
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9Y0.1O1.95
按照Ce和Y的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和Y(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9Y0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9Y0.1O1.95
①按照Pt wt%=5.0%将载体Ce0.9Y0.1O1.95加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中得到的粉体在300℃温度下焙烧4小时;
④将③中的固体粉末在氢气中升温至300℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例11
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9La0.1O1.95
按照Ce和La的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和La(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9La0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9La0.1O1.95
①按照Pt wt%=0.5%将载体Ce0.9La0.1O1.95加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中得到的粉体在500℃温度下焙烧4小时;
④将③中的固体粉末在氢气中升温至500℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例12
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9Sm0.1O1.95
按照Ce和Sm的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和Sm(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9Y0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9Sm0.1O1.95
①按照Pt wt%=2.0%将载体Ce0.9Sm0.1O1.95加入到一定体积H2PtCl6溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中得到的粉体在700℃温度下焙烧4小时;
④将③中的固体粉末在氢气中升温至700℃进行还原处理4小时,然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例13
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9Y0.1O1.95
按照Ce和Y的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和Y(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9Y0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9Y0.1O1.95
①按照Pt wt%=5.0%将载体Ce0.9Y0.1O1.95加入到一定体积Pt(acac)2溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中得到的粉体在300℃温度下焙烧4小时;
④将③中的固体粉末经0.1Mol/L的KBH4还原即得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例14
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9La0.1O1.95
按照Ce和La的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和La(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9La0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9La0.1O1.95
①按照Pt wt%=0.5%将载体Ce0.9La0.1O1.95加入到一定体积Pt(NH3)4(NO3)2溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中得到的粉体在500℃温度下焙烧4小时;
④将③中的固体粉末经0.1Mol/L的水合肼还原即得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
实施例15
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体Ce0.9Sm0.1O1.95
按照Ce和Sm的物质的量比9:1称取前驱体Ce(NO3)3和Sm(NO3)3,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的载体Ce0.9Y0.1O1.95
(2)浸渍法制备催化剂Pt/Ce0.9Sm0.1O1.95
①按照Pt wt%=2.0%将载体Ce0.9Sm0.1O1.95加入到一定体积Pt(NH3)4Cl2溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②然后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到固体粉末;
③将②中得到的粉体在700℃温度下焙烧4小时;
④将③中的固体粉末经0.1Mol/L的异丙醇铝还原即得到本发明的催化剂。
巴豆醛加氢活性测试见表1:常压下在固定床反应器中考察,催化剂用量为0.1g,氢气/巴豆醛体积比为94:1,总流量为26ml/min,反应温度为80℃。
表1:实施例催化剂的加氢活性和选择性列表
Figure A200910095384D00161
由表中数据可见,在巴豆醛选择性加氢制巴豆醇的气相反应中,Pt含量和反应温度对催化活性影响比较大,随着Pt含量的增加和反应温度的提高,催化剂的活性均是提高的。H2高温还原处理比用化学试剂还原更有利于催化加氢的活性和选择性。Pt的负载量为5.0%的Pt/Ce0.9Sm0.1O1.95催化剂在80℃反应时对巴豆醇具有最好的选择性,达到72%。

Claims (7)

1、用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂,由载体和活性组分组成,其特征在于:所述载体为Ce-M-O复合氧化物,M为Sm或Y或La,Ce与M的物质的量比为(9~1):1;所述活性组分为金属单质Pt,其质量百分含量为0.5~5%,Pt负载在载体上。
2、根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体:Ce-M-O复合氧化物;
(2)浸渍法制备催化剂:
①按照Pt的负载量的计算值将载体Ce-M-O复合氧化物,加入到一定体积Pt的可溶性盐溶液中,搅拌均匀后,在室温下浸渍12小时;
②后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到粉体;
③将所得粉体经还原剂还原得到本发明的催化剂。
3、根据权利要求2所述的催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中的②为:后于70℃水浴中蒸干液体,在120℃干燥12小时后得到粉体,将粉体在300~700℃温度下焙烧4小时。
4、根据权利要求2或3所述的催化剂的制备方法,其特征在于:所述还原剂为氢气,步骤(2)中的③为:将所得粉体经在原剂作用下升温至300~700℃进行还原4小时得到本发明的催化剂。
5、根据权利要求3所述的催化剂的制备方法,其特征在于:所述还原剂为选自KBH4、水合肼、异丙醇铝中的一种。
6、根据权利要求2或3或5所述的制备方法,其特征在于:所述Pt的可溶性盐,选自H2PtCl6、Pt(NH4)4(NO3)2、Pt(NH3)4Cl2、Pt(acac)2中的一种。
7、根据权利要求2或3或5所述的制备方法,其特征在于:柠檬酸溶胶-凝胶法制备载体,包括如下步骤:
按照Ce与M的物质的量比(9~1):1称取前驱体Ce(NO3)3和M(NO3)3,M为Sm或Y或La,加入适量水溶解,混合均匀,在70℃水浴搅拌条件下加入一定量的柠檬酸,继续加热搅拌制得湿凝胶,然后将湿凝胶在120℃下烘干制得干凝胶,最后将干凝胶在500℃条件下焙烧4小时即制得该催化剂的Ce-M-O复合氧化物载体。
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