CN1017440B

CN1017440B - 阻燃树脂组合物

Info

Publication number: CN1017440B
Application number: CN89100187A
Authority: CN
Inventors: 中野昭和
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-01-14
Filing date: 1989-01-13
Publication date: 1992-07-15
Also published as: JPH01182349A; FI890174A; AU605394B2; EP0324392B1; DE68914168D1; RU2041240C1; FI890174A0; AU2746988A; MY109686A; ES2053819T3; KR910008556B1; EP0324392A1; FI98527C; KR890011939A; CN1034742A; ATE103621T1; DE68914168T2; JP2837162B2; FI98527B; CA1336789C

Abstract

本发明的阻燃树脂组合物含有(a)100份重的以阀同立构为主的苯乙烯基聚合物，或上述苯乙烯基聚合物和热塑性树脂(除四氟乙烯基聚合物外)和/或橡胶的混合物；(b)3至40份重的阻燃剂：和(c)1至15份重的辅助阻燃剂，为主要成分。本发明除以上述(a)、(b)和(c)为主要成分外，还包括(d)0.003至10份重的四氟乙烯基聚合物和/或(e)1至300份重的无机填充剂。本发明提供一种不仅阻燃性能好，而且耐热性能和机械强度都优良的树脂组合物。

Description

本发明涉及一种阻燃树脂组合物，尤其是指阻燃性很好，并且在耐热和机械强度方面都优良的树脂组合物。因此，使用本发明树脂组合物所制得的模制零件可应用于家用电器、电子元件、汽车配件、建筑材料等。

由于苯乙烯基树脂优良的性能，它有着广泛的应用领域。例如，家用电器、建筑材料以及室内装饰材料。

然而，苯乙烯基树脂是易燃物。一旦它接触火源，其模制零件就开始燃烧，甚至把火源移去它还继续燃烧。由于苯乙烯基树脂这一缺点，它的应用受到限制。

为了解决上述问题，进行了深入研究，特别是使用由本申请人（见日本专利申请公开号：104818/1987）开发的以间同立构为主的苯乙烯基聚合物，发现通过向以间同立构为主的苯乙烯基聚合物或者苯乙烯基树脂和热塑性树脂和/或橡胶的混合物中加入一定量的阻燃剂和辅助阻燃剂，将得到有理想物理特性的树脂组合物;尤其是含有阻燃剂和辅助阻燃剂、聚四氟乙烯的树脂组合物，它们按一定比例（混合）可获得防止引起树脂组合物燃火蔓延的熔融点滴产生的效果。

本发明的目的是提供一种阻燃性能好，而且在耐热性能和机械强度方面优良的树脂组合物。

第一，本发明的阻燃树脂组合物包括：

（a）100份重的以间同立构为主的苯乙烯基聚合物，或上述苯乙烯基聚合物和热塑性树脂（除四氟乙烯基聚合物外）和/或橡胶的混合物;

（b）3至40份重的阻燃剂;和

（c）1至15份重的辅助阻燃剂。

第二，本发明的阻燃组合物包括：

（b）3至40份重的阻燃剂;

（c）1至15份重的辅助阻燃剂;和

（d）0.003至10份重的四氟乙烯基聚合物。

第三，本发明的阻燃组合物包括：

（b）3至40份重的阻燃剂;

（c）1至15份重的辅助阻燃剂;和

（e）1至300份重的无机填充剂。

第四，本发明的阻燃组合物包括：

（b）3至40份重的阻燃剂;

（c）1至15份重的辅助阻燃剂;

（d）0.003至10份重的四氟乙烯基聚合物;和

（e）1至300份重的无机填充剂。

本发明的阻燃树脂组合物以上述组分（a）、（b）和（c）作主要成分。

组分（a）是以间同立构为主的苯乙烯基聚合物，或苯乙烯基聚合物和热塑性树脂和/或橡胶的混合物。

以间同立构为主的苯乙烯基聚合物是一种以碳-碳键为主链、苯基或被取代的苯基作支链，并在相反方向交替排位的聚合物。用碳的同位素（¹³C核磁共振法）通过核磁共振可测定立构规正度。

由¹³C核磁共振法测定的立构规正度用复杂连续结构单元比例表示。例如，由二个结构单元相互连续联接为二单元组，由三个结构单元相互连接为三单元组，或由五个结构单元相互连接起来为五单元组。

在本发明中使用的以间同立构为主的苯乙烯基聚合物包括聚苯乙烯、聚（烷基苯乙烯）、聚（卤代苯乙烯）、聚（烷氧基苯乙烯）、聚（乙烯基苯甲酸酯）和它们的混合物，及以上述单聚物为主要成分的共聚物，通常每种间同立构体中二单元组的比例至少为75%，最好不少于85%，或者五单元组（外消旋五单元组）比例至少为30%，最好不少于50%。

典型的聚（烷基苯乙烯）是聚甲基苯乙烯、聚乙基苯乙烯、聚异丙基苯乙烯、聚叔丁基苯乙烯等。典型的聚（卤代苯乙烯）是聚氯苯乙烯、聚溴苯乙烯、聚氟苯乙烯等。典型的聚（烷氧基苯乙烯）是聚甲氧基苯乙烯、聚乙氧基苯乙烯等。尤其可优先选用的苯乙烯基聚合物是聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚间甲基苯乙烯、聚对叔丁基苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚间氯苯乙烯、聚对氟苯乙烯，和苯乙烯与对甲基苯乙烯的共聚物。

本发明用的苯乙烯基聚合物分子量可有变化，苯乙烯基聚合物的重均分子量最好不少于50，000，不少于100，000更好。如果重均分子量小于50，000，则苯乙烯基聚合物在耐热性能和机械强度上不够好，制得的组合物的耐热性和机械强度不足以进一步提高。

本发明所用的苯乙烯基聚合物的分子量分布并不关键，有不同分子量分布的一些聚合物都可使用。

尽管苯乙烯基聚合物的重均分子量的上限不受特别限制，但其重均分子量上限一般大约为1，000，000。

以间同立构为主的苯乙烯基聚合物的熔点为160至310℃，比普通无规立构苯乙烯基聚合物在耐热方面要好得多。

例如，制备以间同立构为主的苯乙烯基聚合物是通过聚合苯乙烯基单体（相对于上述苯乙烯基聚合物而言）。反应使用由钛化物和三烷基铝与水的缩合物组成的催化剂，在惰性烃溶剂存在或不存在的条件下进行（见日本专利申请公开号187708/1987）。

作为本发明组分（a），以间同立构为主的苯乙烯基聚合物可单独使用或与其它热塑性树脂和/或橡胶一起使用。

根据组合物的使用目的等可选择合适的热塑性树脂，例如，象无规立构的聚苯乙烯、全同立构的聚苯乙烯、AS树脂和ABS树脂这种苯乙烯基聚合物都可使用。另外，象聚乙烯对苯二甲酸酯、聚碳酸酯等聚酯;象聚苯撑氧（Polyphenyleneoxide）、聚砜和聚醚砜等聚醚;象聚酰胺、聚乙苯硫（PPS）和聚甲醛等缩合聚合物;象聚丙烯酸、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯基聚合物;象聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚（4-甲基戊烯-1）和乙烯丙烯共聚物等聚烯烃;象聚氯乙烯，聚亚乙烯基二氯和聚亚乙烯基二氟等含卤乙烯基化合物的聚合物等都可使用。

这些聚合物中，以聚碳酸酯，聚酯，ABS、聚醚、聚硫苯等为佳。

各种类型的橡胶都可使用。其中，以苯乙烯基化合物作为一个成分的橡胶共聚物为最适用。橡胶共聚物实施有苯乙烯-丁二烯共聚橡胶（SBR），通过对苯乙烯-丁二烯嵌段共聚橡胶（SEBS）的丁二烯部分进行部分或全部地加氢制得的橡胶;苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚橡胶，通过对苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的异戊二烯部分进行部分或完全加氢制得的橡胶。

另外，如日本专利申请公开昭：63-121700所述：由乙烯基单体在由一种或多种单体聚合得到的聚合物存在条件下聚合得到的粒状弹性体可被用作橡胶共聚物。这些单体选自下列的组分：烷基丙烯酸酯、烷基异丁烯酸酯和有共轭二烯型双键的多功能单体，例如，丙烯腈-苯乙烯接枝丁二烯橡胶（ABS）、丙烯腈-苯乙烯接枝丁二烯-丁基丙烯酸酯共聚橡胶（AABS）、甲基丙烯酸酯-苯乙烯接枝丁基丙烯酸酯-橡胶（MAS）、苯乙烯接枝丁二烯橡胶（SB）、甲基丙烯酸酯-苯乙烯接枝丁二烯橡胶（MBS）、甲基丙烯酸酯-苯乙烯接枝丁二烯-丁基丙烯酸酯共聚橡胶（MABS）。

由于上述橡胶共聚物都含有苯乙烯单元，因此它们对用在组分（a）的以间同立构为主的苯乙烯基聚合物表现更好的分散性，可大大地提高物理性能。其它能够使用的橡胶包括天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、氯丁橡胶、乙烯丙烯共聚橡胶、多硫化合橡胶、聚硫橡胶、丙烯酰橡胶、尿烷橡胶、硅橡胶、表氯醇橡胶、聚醚酯橡胶、聚酯、酯橡胶以及它们的混合物。

当热塑性树脂和/或橡胶与以间同立构为主的苯乙烯基聚合物组成混合物时，热塑性树脂和/或橡胶的加入量一般为混合物重量的1至99%（重量），较好的为3至95%（重量），最好为5至90%（重量）。如果重量少于1%，将不能得到本发明的效果，制得的组合物与单独以间同立构为主的苯乙烯基聚合物之间性能没有太大区别。另一方面，如果大于99%，制得的组合物与热塑性树脂和/或橡胶之间性能也没有太大区别。耐热性也不可能提高。

阻燃剂用作本发明的组分（b）。尽管各种阻燃剂都可使用，但含卤或磷的阻燃剂最好。

含卤阻燃剂的实例包括四溴双酚A、四溴邻苯二甲酸酐、六溴苯、三溴苯芳基醚、五溴甲苯、五溴苯酚、三溴苯-2，3-二溴丙基醚、三（2，3-二溴丙基）磷酸酯、三（2-氯-3-溴丙基）磷酸酯、八溴二苯醚、十溴二苯醚、八溴二苯、五氯五环癸烷、六溴环十二碳烷、六氯苯、五氯甲苯、六溴二苯、十溴二苯、十溴氧化二苯（Decabromobiphenyl oxide）、四溴丁烷、十溴二苯醚、六溴二苯醚、乙烯二（四溴邻苯二酰胺）、四氯双酚A、四氧双酚A或四溴双酚A低聚物，如溴代聚碳酸酯低聚物等的卤代聚碳酸酯低聚物、卤代环氧化合物，聚氯苯乙烯、象聚三溴苯乙烯等的溴代聚苯乙烯。聚（二溴氧化亚苯）、和二（三溴苯氧基）乙烷。

含磷的阻燃剂实例是磷酸铵、磷酸三甲苯酯、磷酸三乙酯、酸性磷酸酯、和三苯氧化磷（Triphenylphosphine oxide）。

上述阻燃剂中，聚三溴苯乙烯、聚（二溴氧化苯），十溴二苯醚、二（三溴苯氧基）乙烷、乙烯-二（四溴邻苯二酰胺）、四溴双酚A和溴代聚酸酯低聚物应优先选用。

每100份重的组分（a）添加的组分（b）（阻燃剂）的重量一般应为3至40份，优选为5到35份，最好为11到35份重。如果添加组分（b）的量小于3份，得到的树脂组合物在阻燃方面不够令人满意。另一方面，如果重量大于40份，阻燃性能不仅不能进一步提高。相反，其它物理性能会产生不希望有的降低。

根据使用目的等确定组分（b）合适的类型和数量。例如，主要应用的耐热方面的象家用电器，使用十溴苯醚和六溴苯这样的高熔点化合物（熔点大于250℃）。当需要阻燃性能达到UL标准V-2级时，组分（b）可优先选择为3至10份重。当需要V-1、V-0级的阻燃性能时，组分（b）可优先选择11至40份重。

在本发明中，作为组分（c）的辅助阻燃剂需要与组分（b）配合使用。如果只使用组分（b）和（c）中的一种，则不能获得本发明的效果。

用作组分（c）的有各种辅助阻燃剂。例如，含锑辅助阻燃剂，即三氧化锑、五氧化锑、偏锑酸钠、金属锑、三氯化锑、五氯化锑、三硫化锑、和五硫化锑。另外，硼酸锌、偏硼酸钡、氧化锆也可采用。这些化合物中，可优先选用三氧化锑作组分（c）。

每100份重组分（a）中添加组分（c）的量一般为1至15份，可优先选用2至10份，最好为3至8份。

如果添加组分（c）的量小于1份，辅助阻燃剂的效果不足以获得。另一方面，如果组分（c）添加量大于15份量，便不会再有额外的效果。而且其它物理特性也可能出现不希望有的降低。

如果四氟乙烯基聚合物用作本发明的组分（d），可抑制树脂组合物燃烧时产生的熔融点滴，进而可防止由熔融点滴引起的火源扩散。

四氟乙烯基聚合物具体的实例是四氟乙烯均聚物（聚四氟乙烯）、四氟乙烯与六氟丙烯共聚物和含有少量的可共聚合并有烯烃的未饱和单聚物的四氟乙烯共聚物。四氟乙烯基聚合物中氟的含量一般为65～76%（重），优先选用70-76%。

每100份重的组分（a）中添加组分（d）的量一般为0.003至10份重，可优先选用0.02至2份，最好为0.1至2份。如果添加组分（d）的量小于0.003份重，不能产生防熔融点滴的效果。此外，可使用无机填充剂作为本发明的组分（e）。无机填充剂在外型上无关紧要，即可以是纤维状，也可以是粒状或粉状。纤维状无机填充剂的实例包括玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维等。尤其可优先选用的是玻璃纤维和碳纤维。玻璃纤维的形式包括布、网、纤维束、短纤维、长丝等形式。优先选择切束状玻璃纤维，要求长度为0.05至13毫米，直径为5至20微米。最好是选用经过硅烷处理过的玻璃纤维。

碳纤维中优先选用的是聚丙烯腈（PAN）基纤维，碳纤维最好用切断纤维型，并且每束长度大约是3毫米，直径7至15微米。

粒状或粉状无机填充剂中，滑石、碳墨、石墨、二氧化钛、硅、云母、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、碳酸镁、硫酸镁、过氧硫酸（oxysulfate）、氧化钛、铝、钾、碳化硅、金属粉末等都可使用。可优先选用滑石、碳酸钙和云母。滑石的平均颗粒直径可优先选为0.3至30微米，最好是0.6至10微米。

碳酸钙平均颗粒直径可优先选用0.1至20微米的。云母的平均颗粒直径可优先选用40至250微米，最好是50至150微米。

每100份重的组分（a）中添加无机填充剂的量一般为1至300份重，可优先选用10至250份重。如果添加无机填充剂量少于1份重，则得不到填充剂效果;另一方面，如果量大于300份重，不能均匀分布，这样的组合物机械强度不好。

本发明的阻燃树脂组合物含有组分（a）到（c），如果需要也可进一步添加组分（d）和（e）。另外，如果需要并且不损害本发明的效果还能添加各种添加剂或其它合成树脂，这些添加剂的实例包括磷酸酯或磷酸酯基抗氧化剂、苯并三唑、二苯甲酮基紫外线吸附剂、脂族羧酸酯或石蜡基外施脱模剂、润滑剂、隔离剂、抗静电剂和着色剂。

本发明的树脂组合物通过把组分（a）至（c）进行组合制得，有时，还要加入组分（d）和（e），如果需要还要加入各种添加剂，并在适宜的温度下捏和，例如，在270℃至320℃。混合和捏和可以采用常规的方法，具体地讲，可以采用熔融捏和或溶液混合的方法，其中可使用搅拌机、混炼机、挤压机、班伯里密炼机、Henschel混合器和捏和机。

本发明的树脂组合物在阻燃方面是优良的，并且在耐热和机械强度上也很好。

因此，使用本发明的树脂组合物制得的模塑制品是高度防火的、可广泛应用于家用电器、建筑材料等。

本发明的详细说明参见下列实施例。

参考实施例1

间同立构聚苯乙烯的制备

在反应器中加2升甲苯作溶剂，加50毫摩尔四乙氧基钛和含铝原子500毫摩尔的甲基铝噁烷（Methylaluminoxane）作为催化剂组分，50℃时再加入15升苯乙烯，聚合反应4个小时。

反应完成后，生成物用盐酸/甲醇混合物洗涤，即催化剂组分分解、分离出去，然后干燥，得到2.5kg苯乙烯基聚合物（聚苯乙烯）。在索格利特（Soxhtet）萃取器中对聚合物用甲乙酮萃取，得到其重量95%的萃取残余物。该聚合物重均分子量为800，000用¹³C核磁共振分析（溶剂：1，2-二氯苯），观察到由间同立构引起的吸收量为145.35ppm。计算外消旋五价元素的间同立构体的峰面积为96%。

参考实施例2

间同立构苯乙烯共聚物的制备

在反应器中，加6升甲苯作溶剂，加5毫摩尔四乙氧基钛和含铝原子500毫摩尔的甲基铝噁烷（methyl-aluminoxane）作催化剂组分，50℃时加入48.75摩尔的苯乙烯和1.25摩尔对甲基苯乙烯，聚合反应2小时。

反应完成后，产物用盐酸/甲醇混合物洗涤，把催化剂组分分解、分离出去，然后干燥，得到640克的共聚物。在索格里特萃取器中用甲乙酮萃取共聚物，得到其重量80%的萃取余物，萃取后剩余共聚物的重均分子量为440，000，数均分子量为240，000，熔点为255℃，该共聚物中对甲基苯乙烯单体含量为5（摩尔）%。用¹³C-核磁共振分析，观察吸收量为145.11ppm，145.22ppm和142.09ppm。按峰面积计算苯乙烯单元的五价元素中间同立构体为72%。

实施例1至8对比例1和例2

使用以参考实施例1（但在实施例3中，使用以参考实施例2制得的间同立构苯乙烯共聚物）制得的间同立构聚苯乙烯，热塑性树脂和阻燃剂（A.B）以及辅助阻燃剂（c），按表1的比例混合。使用labo Plast碾机在290℃下捏和5分钟。捏和后，用成型机在300℃下把混合物制得模塑制品。依照UL94标准（样本厚度：1/16英寸）测定维卡（Vicat）软化点和阻燃性能，列于表1。

实施例9至18，和对比实例3至6

在参考实施例1中制得的间同立构聚苯乙烯，橡胶聚合物和阻燃剂（A、B），辅助阻燃剂（c）以及玻璃纤维按表2所示的比例进行混合，按实施例1至3相同方法进行制模成型。按UL04标准测定悬臂梁式冲击值、拉伸模量、维卡软化点和阻燃性能，并列于表2。

参考实施例3

间同立构聚苯乙烯的制备

在反应器中加2升甲苯作溶剂，加5毫摩尔四乙氧基钛和含有铝原子500毫摩尔的甲基铝噁烷（Methylaluminoxane）作催化剂组分，55℃时加入15升苯乙烯，聚合反应4小时。

反应完成后，产物用盐酸/甲醇混合物洗涤，把催化剂组分分解、分离出去，然后干燥得到2.5公斤苯乙烯基聚合物（聚苯乙烯）。该聚合物在索格利特萃取器中用甲乙铜萃取，得到其重量97%的萃取余物。聚合物的重均分子量为400，000，数均分子量为180，000，聚合物熔点为269℃。

用¹³C核磁共振（溶剂：1.2-二氯苯）对聚合物进行分析，观察到间同立构的吸收量为145.35ppm，计算得出外消旋五价元素中的间同立构的峰面积是98%。

实施例10

取参考实施例3制得的间同立构聚苯乙烯100份重，添加0.7份重（2.6-二叔丁基-4-甲基苯）五赤藓醇二磷酸酯（商品名称：PEP-36，由Adeka Agas公司生产）和0.1份重的2，6-二叔丁基-4-甲基酚（商品名称：Sumiriser BHT，由住友公司生产）作为抗氧化剂，23份重的聚三溴苯乙烯、6份重的三氧化二锑（Sb₂O₃），和0.3份重的聚四氟乙烯，然后使用双螺杆捏和压出机把它们进行无水搅拌、捏和并制成粒状。

制得的粒状物注塑成型，制成1/32英寸厚的阻燃样品，根据UL94标准，把该样品进行燃烧试验，燃烧试验结果和测得的冲击强度，抗挠强度，和维卡软化点列于表4。

实施例20至27和对比实施例6

除按表3列出的组分（a）至（e）外按预定比例混合，用实施例1相同方法，制得试样，并进行评价。结果列于表4。

^＊1 在参考实施例2制得的间同立构苯乙烯共聚物

^＊2 十溴二苯醚（商品名称：SAYTEX102，由乙基公司生产）

^＊3 四溴双酚A（商品名称：SAYTEX RB-100PC，由乙基公司生产）

^＊4 Sb₂O₃

^＊5 太脆不适宜实际应用

^＊6 商品名称：Taflon A-2500;粘均分子量：23，000，由出光石化公司生产

^＊7 商品名称：Dianite MA-523，由三菱公司生产，〔η〕：0.78分升/克

^＊8 商品名称：JSR ABS 15，由日本Gosei Gomu公司生产

^＊9 商品名称：UDEL聚砜P-1700，由联合碳化物公司生产

^＊1 商品名称：Taflon A-2500;粘均分子量：23，000;由出光石化公司生产

^＊2 苯乙烯-氢化丁二烯嵌段共聚物（商品名称：G-1652，由壳牌卡加库公司生产）

^＊3 甲基异丁烯酸-正丁基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物（商品名称：Methaburene KM330，由罗姆-哈斯公司生产）

^＊4 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（商品名称：TR-2000，由日本Gosei Gomu公司生产;苯乙烯含量：40%（重））

^＊5 十溴二苯醚（商品名称：SAYTEX102，由乙基公司生产）

^＊6 四溴双酚A（商品名称：SAYTEX RB-100PC，由乙基公司生产）

^＊7 Sb₂O₃

^＊8 GF：玻璃纤维（CS 03 MA 429A，由旭纤维公司生产，纤维长度：3毫米，纤维直径：13微米）

^＊1 间同立构苯乙烯聚合物：

按参考实施例3制得的间同立构苯乙烯聚合物

^＊2 热塑性树脂

PC：聚碳酸酯（由出光石化公司生产;商品名称：出光聚碳酸酯A3000）

GPPS：通用级聚苯乙烯（由出光石化公司生产;商品名称：出光聚苯乙烯US-305）

PPS：聚苯硫（内粘度〔η〕：0.18分升/克）

^＊3 橡胶

SB：苯乙烯接枝丁二烯橡胶（颗粒直径：0.7微米;商品名称：Methaburene IP-2;由三菱公司生产）

MAS：甲基丙烯酸甲酯-正丁基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物（由罗姆-哈斯公司生产;商品名称：Methaburene KM-330）

^＊4 阻燃剂

a：聚三溴苯乙烯（由尼桑费罗公司生产;商品名称：PYRO-CHEK

68 PB）

b：十溴二苯醚（由乙基公司生产;商品名称：SAYTEX102）

c：聚（二溴氧化苯）（由大湖公司生产;商品名称：GLCPO-64P）

^＊5 四氟乙烯基聚合物

聚四氟乙烯（由杜邦公司生产;商品名称：Teflon）

^＊6 无机填充剂

GF：玻璃纤维（CSO3 MA429A，旭纤维公司生产;纤维长度：3毫米;纤维直径：13微米）

TaLc：TaLc FFR由Asada Seifun公司生产;平均颗粒直径：0.6微米

^＊1 悬臂梁式冲击强度

按照JIS-Z-7110测定（带切口）

^＊2 抗挠强度和弹性模量

按照ASTM-D-790-71测定

^＊3 燃烧试验

按照UL94标准（第一次与第二次的燃烧时间是指在把火源移开之后的燃烧时间）测定。

Claims

1、阻燃树脂组合物，包括：

(a)100份重的以间同立构为主的苯乙烯基聚合物，或上述苯乙烯基聚合物和热塑性树脂(除四氮乙烯基聚合物外)和/或橡胶的混合物；

(b)3至40份重的聚三溴苯乙烯或聚(二溴氧化苯)；和

(c)1至15份重的辅助阻燃剂。

2、权利要求1的组合物，其中热塑性树脂是从与组分（a）不同的苯乙烯基聚合物、聚脂、聚碳酸酯、聚醚、ABS树脂和聚苯硫中选择的至少一种化合物。

3、权利要求1的组合物，其中橡胶是苯乙烯接枝丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-正丁基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氢化丁二烯嵌段共聚物或者苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

4、权利要求1的组合物，其中辅助阻燃剂是三氯化二锑。

5、阻燃树脂组合物，包括：

（b）3至40份重的聚三溴苯乙烯或聚（二溴氧化苯）;

（c）1至15份重的辅助阻燃剂;和

（d）0.003至10份重的四氟乙烯基聚合物。

6、权利要求5的组合物，其中以间同立构为主的苯乙烯基聚合物重均分子量为50，000至1，000，000。

7、权利要求5的组合物，其中热塑性树脂是从与组分（a）不同的苯乙烯聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚醚、ABS树脂和聚苯硫中选择的至少一种化合物。

8、权利要求5的组合物，其中橡胶是含有苯乙烯基化合物的橡胶共聚物。

9、权利要求8的组合物，其中橡胶共聚物是苯乙烯接枝丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-正丁基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氢化正丁烯嵌段共聚物或者苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

10、权利要求5的组合物，其中热塑性树脂和/或橡胶的添加量为混合物重量的99%。

11、权利要求5的组合物，其中辅助阻燃剂是三氧化二锑。

12、权利要求5的组合物，其中四氟乙烯基聚合物是四氟乙烯均聚物。

13、阻燃树脂组合物，包括：

（b）3至40份重的聚三溴苯乙烯或聚（三溴氧化苯）;

（c）1至15份重的辅助阻燃剂;和

（e）1至300份重的无机填充剂。

14、权利要求13的组合物，其中热塑性树脂是从与组分（a）不同的苯乙烯基聚合物，聚酯、聚碳酸酯、聚醚、ABS树脂和聚苯硫中选择的至少一种化合物。

15、权利要求13的组合物，其中橡胶是苯乙烯接枝丁二烯橡胶，甲基丙烯酸甲酯-正丁基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-氢化丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

16、权利要求13的组合物，其中辅助阻燃剂是三氧化二锑。

17、权利要求13的组合物，其中无机填充剂是玻璃纤维或滑石。

18、阻燃树脂组合物，包括：

（a）100份重的以间同立构为主的苯乙烯基聚合物、或上述苯乙烯基聚合物和热塑性树脂（除四氟乙烯基聚合物外）和/或橡胶的混合物，

（b）3至

份重的聚三溴苯乙烯或聚（二溴氧化苯）;

（c）1至15份重的辅助阻燃剂;

（d）0.003至10份重的四氟乙烯基聚合物;和

（e）1至300份重的无机填充剂。

19、权利要求18的组合物，其中，以间同立构为主的苯乙烯基聚合物的重均分子量为50，000至1，000，000。

20、权利要求18的组合物，其中热塑性树脂是从与组分（e）不同的苯乙烯基聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚醚、ABS树脂和聚苯硫中选择的至少一种化合物。

21、权利要求18的组合物，其中，橡胶是苯乙烯接枝丁二烯橡胶，甲基丙烯酸甲酯-正丁基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氢化丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

22、权利要求18的组合物，其中辅助阻燃剂是三氧化二锑。

23、权利要求18的组合物，其中无机填充剂是玻璃纤维或滑石。