FI98527C

FI98527C - Palamista hidastava hartsikoostumus

Info

Publication number: FI98527C
Application number: FI890174A
Authority: FI
Inventors: Akikazu Nakano
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 1988-01-14
Filing date: 1989-01-13
Publication date: 1997-07-10
Also published as: RU2041240C1; JP2837162B2; AU605394B2; FI98527B; CA1336789C; EP0324392B1; DE68914168D1; FI890174A0; CN1017440B; AU2746988A; FI890174A; CN1034742A; KR910008556B1; DE68914168T2; MY109686A; EP0324392A1; ES2053819T3; ATE103621T1; KR890011939A; JPH01182349A

Description

98527

Palamista hidastava hartsikoostumus Tämä keksintö koskee palamista hidastavaa hartsi-koostumusta ja tarkemmin sellaista hartsikoostumusta, jon-5 ka palamisenesto-ominaisuudet ovat erinomaiset samoin kuin lisäksi sen lämmönkesto ja mekaaninen lujuus. Siten tämän keksinnön mukaista hartsikoostumusta käyttämällä valmistetut muovatut kappaleet ovat käyttökelpoisia kodin elektroniikkalaitteissa, elektronisissa osissa, auton osissa, 10 koneenrakennusmateriaaleina ja niin edelleen.

Styreenipohjäisiä hartseja käytetään laajasti suuressa määrässä sovelluksia, esimerkiksi kodin sähkölaitteissa, koneenrakennusmateriaaleina sekä myös sisustusmateriaaleina niiden erinomaisten ominaisuuksien vuoksi.

15 Styreenipohjäiset hartsit ovat kuitenkin helposti syttyviä ja niistä muovatut kappaleet, kerran sytyttyään liekin tullessa lähelle, jatkavat palamistaan, vaikka liekki poistetaan. Tämän haittapuolen vuoksi styreenipoh-jaisia hartseja voidaan käyttää ainoastaan rajatuissa so-20 velluksissa.

Tuloksena jatkotutkimuksista edellä mainittujen ongelmien voittamiseksi, erityisesti käyttäen tämän patentin hakijan kehittämää styreenipohjäistä polymeeriä, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne (katso JP-patenttijul-25 kaisu no. 104 818/1987), on havaittu, että hartsikoostumus, jolla on halutut fysikaaliset ominaisuudet, voidaan saada aikaan lisäämällä erityiset määrät palamisenestoai-netta ja apupalamisenestoainetta styreenipohjäiseen polymeeriin, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, tai 30 styreenipohjäisen hartsin ja termoplastisen hartsin ja/tai kumin seokseen, sekä erityisesti hartsikoostumus, joka sisältää palamisenestoainetta ja apupalamisenestoainetta, polytetrafluorieteeniä, erityisessä suhteessa, on tehokas sulatippumisen, joka aiheuttaa palon leviämisen hartsin 35 palaessa, estämisessä.

2 98527 Tämän keksinnön tarkoituksena on tuottaa hartsi-koostumus, joka on erinomainen palamisenesto-ominaisuudel-taan sekä lämmönkestoltaan ja mekaaniselta lujuudeltaan.

Ensimmäiseksi, tämä keksintö koskee palamista hi-5 dastavaa hartsikoostumusta, joka sisältää: (a) 100 paino-osaa styreenipohjaista polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh-jaisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien 10 tetrafluorieteenipohjaiset polymeerit) ja/tai kumin seos ta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja haloge-noidut polyfenyleenioksidit; ja 15 (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta.

Toiseksi, tämä keksintö koskee palamista hidastavaa hartsikoostumusta, joka sisältää: (a) 100 paino-osaa styreenipohjaista polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen 20 pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh-jaisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien tetrafluorieteenipohjaiset polymeerit) ja/tai kumin seosta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka 25 valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja halogenoidut polyfenyleenioksidit; ja (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta; ja (d) 0,003 - 10 paino-osaa tetrafluorieteenipohjäistä polymeeriä.

30 Kolmanneksi, tämä keksintö koskee palamista hidas tavaa koostumusta, joka sisältää: (a) 100 paino-osaa styreenipohjaista polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh- 35 jäisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien li 98527 3 tetrafluorieteenipohjaiset polymeerit) ja/tai kumin seosta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja halogenoi- 5 dut polyfenyleenioksidit; (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta; ja (e) 1 - 300 paino-osaa epäorgaanista täyteainetta.

Neljänneksi, tämä keksintö koskee palamista hidastavaa koostumusta, joka sisältää: 10 Tämän keksinnön mukainen palamista hidastava hart- sikoostumus sisältää edellä mainitut komponentit (a), (b) ja (c) pääkomponentteinä.

Komponentti (a) on styreenipöhjäinen polymeeri, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, tai seos sty- 15 reenipohjäisestä polymeeristä ja termoplastisesta polymee ristä ja/tai kumista.

Styreenipohjainen polymeeri, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, tarkoittaa polymeeriä, jonka rakenne on sellainen, jossa hiili-hiili-sidoksista koostu- 20 vassa pääketjussa on sivuketjuina fenyyli- tai substituoi-tuja fenyyliryhmiä, jotka sijoittuvat vuorotellen vastakkaisiin suuntiin. Taktisuus määritetään ydinmagneettiseen resonanssiin perustuvalla menetelmällä käyttäen hiili-isotooppia (13C-NMR-menetelmä ).

25 13C-NMR-menetelmällä määritetty taktisuus voidaan ilmoittaa peräkkäisten rakenneyksiköiden määräosuuksina, esimerkiksi diadi, kun peräkkäin on kaksi rakenneyksikköä, triadi, kun peräkkäin on kolme rakenneyksikköä, tai pen-tadi, kun peräkkäin on viisi rakenneyksikköä.

30 Tässä keksinnössä käytettävä styreenipohjainen po lymeeri, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, voi olla polystyreeni, poly(alkyylistyreeni), poly(halogenoitu styreeni), poly(alkoksistyreeni), poly(vinyylibentsoaat-ti) tai niiden seos, tai kopolymeeri, joka sisältää pää- 4 98527 komponenttina jotakin edellä mainituista monomeereistä, kaikkien niiden ollessa syndiotaktisia siten, että diadin osuus on vähintään 75 % ja edullisesti vähintään 85 %, tai pentadin osuus on vähintään 30 % ja edullisesti yli 50 % 5 (raseeminen pentadi).

Tyypillisiä esimerkkejä poly(alkyylistyreeneistä) ovat polymetyylistyreeni, polyetyylistyreeni, polyisopro-pyylistyreeni, poly-tert-butyylistyreeni ja vastaavat. Tyypillisiä esimerkkejä poly(halogenoiduista styreeneistä) 10 ovat polyklooristyreeni, polybromistyreeni, polyfluori- styreeni ja vastaavat. Tyypillisiä esimerkkejä poly(alkok-sistyreeneistä) ovat polymetoksistyreeni, polyetoksisty-reeni ja vastaavat. Erityisen edullisia esimerkkejä sty-reenipohjäisistä polymeereistä ovat polystyreeni, poly-p-15 metyylistyreeni, poly-m-metyylistyreeni, poly-p-tert-bu- tyylistyreeni, poly-p-klooristyreeni, poly-m-klooristy-reeni, poly-p-fluoristyreeni, ja styreenin ja p-metyyli-styreenin kopolymeeri.

Tässä keksinnössä käytettävän styreenipohjaisen po-20 lymeerin moolimassa vaihtelee. Styreenipohjaisen polymee rin painokeskimääräinen moolimassa on edullisesti vähintään 50 000 ja erityisen edullisesti vähintään 100 000.

Mikäli painokeskimääräinen moolimassa on alle 50 000, ei styreenipohjainen polymeeri ole riittävän lämmönkestävä 25 eikä mekaanisesti luja eikä saadun koostumuksen lämmön- kesto ja mekaaninen lujuus ole riittävän korkeita.

Tässä keksinnössä käytettävän styreenipohjaisen polymeerin moolimassajakaumalla ei ole kriittistä merkitystä, ja polymeerejä, joilla on erilaisia moolimassaja-30 kaumia, voidaan käyttää.

Styreenipohjaisen polymeerin painokeskimääräisen moolimassan yläraja on tavallisesti noin 1 000 000, vaikkakaan ei välttämättä.

Styreenipohjaisen polymeerin, jonka rakenne on pää-35 asiassa syndiotaktinen, sulamispiste on välillä 160 - li 98527 5 310 °C, joka on paljon korkeampi kuin tavanomaisilla sty-reenipohjaisilla polymeereillä, joiden rakenne on atakti-nen.

Styreenipohjäistä polymeeriä, jolla on pääasiassa 5 syndiotaktinen rakenne, voidaan valmistaa esimerkiksi po-lymeroimalla styreenipohjäistä monomeeriä (vastaten jotakin edellä mainituista styreenipohjaisista polymeereistä) käyttäen katalyyttiä, joka koostuu titaaniyhdisteestä ja trialkyylialumiinin ja veden kondensaatista, joko inertin 10 hiilivetyliuottimen kanssa tai ilman sitä (katso JP-pa-tenttijulkaisu 187 708/1987).

Tämän keksinnön komponenttina (a) styreenipoh jäistä polymeeriä, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, käytetään joko yksinään tai yhdessä muiden termoplastisten 15 hartsien ja/tai kumin kanssa.

Sopiva termoplastinen hartsi valitaan riippuen koostumuksen käyttötarkoituksesta ja niin edelleen. Esimerkiksi voidaan käyttää styreenipohjaisia polymeerejä kuten polystyreeniä, jolla on ataktinen rakenne, polysty-20 reeniä, jolla on isotaktinen rakenne, AS-hartsia ja ABS-hartsia. Lisäksi voidaan käyttää polyestereitä, kuten po-lyeteenitereftalaattia, polykarbonaattia, polyeettereitä, kuten polyfenyleenioksidia, polysulfonia tai polyeetteri-sulfonia, kondensaatiopolymeerejä, kuten polyamidia, poly-25 fenyleenisulfidia (PPS) tai polyoksimetyleeniä, akryyli- pohjaisia polymeerejä, kuten polyakryylihappoa, polyakry-laattia tai polymetyylimetakrylaattia, polyolefiineja kuten polyeteeniä, polypropeenia, polybuteenia, poly(4-me-tyylipenteeni-1)ä tai eteeni-propeenikopolymeeriä, halo-30 geenlpitoisia vinyyliyhdistepolymeerejä kuten polyvinyyli- kloridia, polyvinylideenikloridia, polyvinylideenifluori-dia, ja vastaavia polymeerejä.

Näistä polymeereistä edullisimpia ovat polykarbo-naatti, polyesteri, ABS, polyeetteri, polyfenyleenisulfidi 35 ja vastaavat.

6 - 98527

Useita kumityyppejä voidaan käyttää. Näistä sopivimpia ovat kumimaiset kopolymeerit, jotka sisältävät yhtenä komponenttina styreenipohjaisen yhdisteen. Esimerkkejä kumimaisista kopolymeereistä ovat styreenibutadieeni-5 kopolymeerikumi (SBR), kumi, joka on saatu hydraamalla kokonaan tai osittain styreeni-butadieenilohkokopolymeeri-kumin butadieeniosa (SEBS), styreeni-isopreenilohkokopo-lymeerikumi, kumi, joka on saatu hydraamalla kokonaan tai osittain styreeni-isopreenilohkokopolymeerin isopreeniosa.

10 Lisäksi kumimaisena polymeerinä voidaan käyttää JP- hakemusjulkaisussa no. Sho. 63-121 700 kuvattuja granuloituja elastomeerejä, jotka on saatu polymeroimalla vinyyli-pohjaista monomeeriä sellaisen polymeerin läsnäollessa, joka on saatu polymeroimalla yhtä tai useampaa monomee-15 ria, joka on valittu seuraavista: alkyyliakrylaatti, al-kyylimetakrylaatti ja polyfunktionaalinen monomeeri, jolla on konjugoitu dieeni-tyyppinen kaksoissidos, esim. ak-ryylinitriilistyreenioksastettu butadieenikumi (ABS), ak-ryylinitriilistyreenioksastettu butadieeni-butyyliakry-20 laattikopolymeerikumi (AABS), metyylimetakrylaatti-styree- nioksastettu butyyliakrylaattikumi (MAS), styreenioksas-tettu butadieenikumi (SB), metyylimetakrylaatti-styreeni-oksastettu butadieenikumi (MBS), tai metyylimetakrylaatti-styreenioksastettu butadieeni-butyyliakrylaattikopolymee-25 rikumi (MABS).

Koska edellä mainituissa kumimaisissa kopolymee-reissä on styreeniyksikkö, on niillä hyvä dispergoituvuus styreenipohjaiseen polymeeriin, jolla on pääasiassa syn-diotaktinen rakenne ja jota käytetään komponenttina (a), 30 ja siten ne parantavat fysikaalisia ominaisuuksia huomattavasti. Muita kumeja, joita voidaan käyttää, ovat luonnonkumi, polybutadieeni, polyisopreeni, polyisobutyleeni, neopreeni, eteenipropeenikopolymeerikumi, polysulfidikumi, tiokolikumi, akryylikumi, uretaanikumi, silikonikumi, epi-35 kloorihydriinikumi, polyeetteriesterikumi, polyesterieste- rikumi sekä niiden seokset.

li 98527 7

Kun termoplastista hartsia ja/tai kumia käytetään seoksena styreenipohjäisen polymeerin kanssa, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, lisätään termoplastista hartsia ja/tai kumia seokseen määrä, joka on 1 - 99 paino-5 %, edullisesti 3-95 paino-% ja edullisimmin 5-90 pai- no-% seoksen painosta. Mikäli määrä on alle 1 paino-%, ei saada aikaan tarkoitettuja vaikutuksia, eikä tuloksena olevan tuotteen ja pelkän styreenipohjäisen polymeerin, jolla on pääasiassa syndiotaktinen rakenne, ominaisuuksis-10 sa ole havaittavaa eroa. Toisaalta mikäli määrä on yli 99 paino-%, ei tuloksena olevan tuotteen ja termoplastisen hartsin ja/tai kumin ominaisuuksissa ole havaittavaa eroa, eikä lämmönkesto-ominaisuuksien voida odottaa paranevan.

Tämän keksinnön komponenttina (b) käytetään pala-15 misenestoainetta. Vaikka useita erilaisia palamisenesto- aineita voidaan käyttää, ovat halogeenia ja fosforia sisältävät palamisenestoaineet erityisen edullisia.

Esimerkkejä halogeeniä sisältävistä palamisenesto-aineista ovat tetrabromibisfenoli A, tetrabromiftaalihap-20 poanhydridi, heksabromibentseeni, tribromifenyyliaryyli-eetteri, pentabromitolueeni, pentabromifenoli, tribromi-fenyyli-2,3-dibromipropyylieetteri, tris(2,3-dibromipro-pyyli)fosfaatti, tris(2-kloori-3-bromipropyyli)fosfaatti, oktabromidifenyylieetteri, dekabromidifenyylieetteri, ok-25 tabromidifenyyli, pentaklooripentasyklodekaani, heksabro- misyklododekaani, heksaklooribentseeni, pentaklooritoluee-ni, heksabromibifenyyli, dekabromibifenyyli, dekabromibi-fenyylioksidi, tetrabromibutaani, dekabromidifenyylieetteri, heksabromidifenyylieetteri, etyleenibis(tetrabromi-30 ftalamidi), tetraklooribisfenoli A, tetraklooribisfenoli A:n ja tetrabromibisfenoli A:n oligomeerit, halogenoidut polykarbonaattioligomeerit, kuten bromattu polykarbonaat-tioligomeeri ja vastaavat, halogenoidut epoksiyhdisteet, polyklooristyreeni, bromatut polystyreenit, kuten polytri-35 bromistyreeni ja vastaavat, poly(dibromifenyleenioksidi) ja bis(tribromifenoksi)etaani.

- 98527 8

Esimerkkejä fosforia sisältävistä palamisenesto-aineista ovat ammoniumfosfaatti, trikresyylifosfaatti, trietyylifosfaatti, hapan fosforihappoesteri ja trifenyy-lifosfiinioksidi.

5 Edellä mainituista palamisenestoaineista edullisim pia ovat polytribromistyreeni, poly(dibromifenyleenioksi-di), dekabromidifenyylieetteri, bis(tribromifenoksi)etaa-ni, etyleenibis(tetrabromiftalamidi), tetrabromibisfenoli A ja bromatut polykarbonaattioligomeerit.

10 Lisättävä palamisenestoaineen (komponentti (b)) määrä on 3 - 40 paino-osaa, edullisesti 5-35 paino-osaa ja edullisimmin 11 - 35 paino-osaa 100 paino-osaa komponenttia (a) kohti. Mikäli lisätty komponentin (b) määrä on alle 3 paino-osaa, tuloksena olevan hartsikoostumuksen 15 palamisen hidastavuusominaisuus ei ole riittävän tyydyttävä. Toisaalta mikäli määrä on yli 40 paino-osaa, ei palamisen hidastavuusominaisuus enää parane, ja muut mekaaniset ominaisuudet huononevat, mikä ei ole toivottavaa.

Komponentin (b) tyyppi ja määrä on määriteltävä 20 aiotun käyttötarkoituksen ja vastaavien seikkojen mukaan. Esimerkiksi sovelluksissa, joissa lämmönkesto on tärkeä ominaisuus, kuten kodin sähkölaitteissa, käytetään yhdisteitä, joiden sulamispiste on korkea (sp. yli 250 °C), kuten dekabromidifenyylieetteriä tai heksabromibentseeniä.

25 Tapauksissa, joissa riittää UL-standardien V-2:ta vastaava palamisen hidastavuus, komponentin (b) määrä on edullisesti noin 3-10 paino-osaa. Kun tarvitaan V-l:n tai V-0:n mukaista palamisen hidastavuutta, on komponentin (b) määrä edullisesti 11 - 40 paino-osaa.

30 Tässä keksinnössä on tarpeen käyttää apupalamisen- estoainetta komponenttina (c) yhdessä komponentin (b) kanssa. Haluttuja vaikutuksia ei saada aikaan, mikäli käytetään vain jompaa kumpaa komponenteista (b) tai (c).

Komponenttina (c) voidaan käyttää useita erilaisia 35 apupalamisenestoaineita. Esimerkiksi voidaan käyttää an- - 98527 9 timonia sisältäviä apupalamisenestoaineita, esim. antimo-nitrioksidia, antimonipentaoksidia, natriumantimonaattia, metallista antimonia, antimonitrikloridia tai antimonipen-tasulfidia. Lisäksi voidaan käyttää sinkkiboraattia, ba-5 riummetaboraattia tai zirkoniumoksidia. Näistä yhdisteistä komponenttina (c) käytetään edullisesti antimonitriok-sidia.

Lisättävä komponentin (c) määrä on 1 - 15 paino-osaa, edullisesti 2-10 paino-osaa ja edullisimmin 3-8 10 paino-osaa 100 paino-osaa komponenttia (a) kohti.

Mikäli lisätty komponentin (c) määrä on alle 1 paino-osa, ei vaikutusta apupalamisenestoaineena saavuteta riittävän hyvin. Toisaalta vaikka komponenttia (c) lisätään määrä, joka on yli 15 paino-osaa, ei vaikutus enää 15 parane, vaan pikemminkin muut fysikaaliset ominaisuudet todennäköisesti huononevat.

Tapauksessa, jossa tämän keksinnön mukaisena komponenttina (d) käytetään tetrafluorieteenipohjaista polymeeriä, voidaan estää hartsin sulatippuminen palamisen 20 aikana, ja siten tehokkaasti ehkäistä palon leviäminen palavien tippojen kautta.

Spesifisiä esimerkkejä tetrafluorieteenipohjäisistä polymeereistä ovat tetrafluorieteenihomopolymeeri (poly-tetrafluorieteeni), tetrafluorieteenin ja heksafluoripro-25 peenin kopolymeeri sekä tetrafluorieteenikopolymeeri, joka sisältää pienen määrän kopolymeroituvaa etyleenisesti tyy-dyttymätöntä monomeeriä. Tetrafluorieteenipohjäisen polymeerin fluoripitoisuus on 65 - 76 paino-% ja edullisesti 70-76 paino-%.

30 Mukaan seostetun komponentin (d) määrä on 0,003 - 10 paino-osaa, edullisesti 0,02 - 2 paino-osaa ja edullisimmin 0,1 - 2 paino-osaa 100 paino-osaa komponenttia (a) kohti. Mikäli komponentin (d) määrä on pienempi kuin 0,003 paino-osaa, ei saada aikaan sulatippumista estävää vaiku-35 tusta. Edelleen, tämän keksinnön komponenttina (e) voidaan 98527 10 käyttää epäorgaanista täyteainetta. Epäorgaanisen täyteaineen muoto ei ole kriittinen; eli se voi olla kuitumaista, rakeista tai pulveria. Esimerkkejä kuitumaisista epäorgaanisista täyteaineista ovat lasikuidut, hiilikuidut, alu-5 miinikuidut ja.vastaavat. Erityisen edullisia ovat lasi-ja hiilikuidut. Lasikuidun muoto voi olla kangasmuoto, mattomuoto, nipusta leikattu muoto, lyhytkuitumuoto tai säiemuoto. Lasikuidun on edullisinta olla nipusta leikatussa muodossa, ja kuitujen pituuden on edullista olla 10 0,05 - 13 mm ja halkaisijan 5-20 pm. Erityisen edulli sesti lasikuidulle on suoritettu silaanikäsittely.

Hiilikuiduista edullisena pidetään polyakryylinit-riili (PAN)-pohjaista kuitua. Edullisemmin hiilikuitu on leikattua kuitutyyppiä, ja se on nippu kuituja, joiden 15 pituus on noin 3 mm ja halkaisija 7-15 pm.

Rakeisena tai pulverimaisena epäorgaanisena täyteaineena voidaan käyttää talkkia, hiilimustaa, grafiittia, titaanidioksidia, piihappoa, kiillettä, kalsiumkarbonaat-tia, kalsiumsulfaattia, bariumsulfaattia, oksisulfaattia, 20 tinaoksidia, alumiinioksidia, kaoliinia, piikarbidia, metalli jauhetta tai vastaavia. Edullisia ovat talkki, kal-siumkarbonaatti ja kiille. Talkin keskimääräinen partikkelikoko on edullisesti 0,3 - 20 pm ja edullisemmin 0,6 -10 pm.

25 Kalsiumkarbonaatin edullinen keskimääräinen partik kelikoko on 0,1 - 20 pm. Kiilteen edullinen keskimääräinen partikkelikoko on 40 - 250 pm ja edullisemmin 50 - 150 pm.

Mukaan seostetun epäorgaanisen täyteaineen määrä on 1 - 300 paino-osaa, edullisesti 10 - 250 paino-osaa 100 30 paino-osaa komponenttia (a) kohti. Mikäli epäorgaanisen täyteaineen määrä on alle 1 paino-osa, ei toivottua vaikutusta täyteaineena saavuteta. Toisaalta, mikäli määrä on yli 300 paino-osaa, ei saada aikaan tasaista leviämistä, ja on todennäköistä, että koostumuksella on huono mekaani-35 nen lujuus.

- 98527 11 Tämän keksinnön mukainen palamista hidastava hart-sikoostumus käsittää komponentit (a) - (c), sekä, mikäli tarpeen, myös komponentit (d) ja (e). Lisäksi voidaan lisätä useita erilaisia lisäaineita tai muita synteettisiä 5 hartseja, mikäli tarpeen, kunhan ne eivät heikennä tämän keksinnön mukaisia päämääriä. Esimerkkejä tällaisista lisäaineista ovat fosforihappoesteri- tai fosforihapoke-es-teripohjaiset hapettumisen estoaineet, bentsotriatsoli-tai bentsofenonipohjäiset ultraviolettivalon absorbointi-10 aineet, alifaattisen karboksyylihapon esteri- tai parafii-nipohjäiset ulkoiset voiteluaineet, voiteluaineet, irro-tusaineet, antistaattiset aineet ja väriaineet.

Tämän keksinnön mukainen hartsikoostumus voidaan saada aikaan sekoittamalla komponentit (a) - (b), sekä 15 joissakin tapauksissa myös komponentit (d) ja (e), ja mikäli tarpeellista myös muut lisäaineet keskenään ja vaivaamalla sopivassa lämpötilassa, esimerkiksi 270 - 320 °C.

Tässä tapauksessa sekoittaminen ja vaivaaminen voidaan suorittaa tavanomaisilla menetelmillä. Tarkemmin sanottuna 20 se voidaan suorittaa sulavaivausmenetelmällä tai liuos-sekoitusmenetelmällä, käyttäen vaivainta, sekoitustelamyl-lyä, ekstruuderia, Bambury-sekoitinta, Henschel-sekoitinta tai vaivaustelaa.

Tämä keksintö tuottaa hartsikoostumuksen, jonka 25 palamisenhidastavuusominaisuus sekä myös lämmönkesto ja mekaaninen lujuus ovat erinomaiset.

Edellä olevan mukaisesti tämän keksinnön mukaisesta hartsikoostumuksesta muovatut tuotteet ovat erittäin paloturvallisia, ja siten niitä voidaan käyttää kodin säh-30 kölaitteissa, konstruktiomateriaaleina ja niin edelleen.

Tätä keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavissa esimerkeissä.

Viite-esimerkki 1

Polystyreenin, jolla on syndiotaktinen rakenne, 35 valmistus.

. 98527 12

Reaktoriin pantiin 2 1 tolueenia liuottimeksi ja 5 mmol tetraetoksititaania ja 500 nunol alumiiniatomina laskettuna metyylialuminoksaania katalyyttikomponentteina, ja 50 eC:ssa lisättiin 15 1 styreeniä ja polymeroitiin 4 5 tunnin ajan.

Kun reaktio oli mennyt loppuun tuote pestiin suola-happo/metanoliseoksella katalyyttikomponenttien hajottamiseksi ja poistamiseksi, minkä jälkeen se kuivattiin, ja saatiin 2,5 kg styreenipohjaista polymeeriä (polystyree-10 niä). Polymeeri uutettiin metyylietyyliketonilla Soxhlet- laitteessa, jolloin saatiin 95 paino-%:n uuttojäännös. Polymeerin painokeskimääräinen moolimassa oli 800 000. 13C-NMR-analyysissä (liuotin: 1,2-diklooribentseeni) ha vaittiin syndiotaktiselle rakenteelle ominainen absorptio 15 145,35 ppm:llä. Piikin pinta-alasta laskettu syndiotak- tisuus raseemisessa pentadissa oli 96 %.

Viite-esimerkki 2

Styreenikopolymeerin, jolla on syndiotaktinen rakenne, valmistus.

20 Reaktoriin pantiin 6 1 tolueenia liuottimeksi ja 5 mmol tetraetoksititaania ja 500 mmol alumiiniatomina laskettuna metyylialuminoksaania katalyyttikomponentteina, ja 50 °C:ssa lisättiin 48,75 mol styreeniä ja 1,25 mol p-metyylistyreeniä ja polymeroitiin 2 tunnin ajan.

25 Kun reaktio oli mennyt loppuun, tuote pestiin suo- lahappo/metanoliseoksella katalyyttikomponenttien hajottamiseksi ja poistamiseksi, minkä jälkeen se kuivattiin ja saatiin 640 g kopolymeeriä. Tämä kopolymeeri uutettiin metyylietyyliketonilla Soxhlet-laitteessa, jolloin saatiin 30 80 paino-%:n uuttojäännös. Uuton jälken jäljelle jääneen kopolymeerin painokeskimääräinen moolimassa oli 440 000, lukukeskimääräinen moolimassa oli 240 000, ja sulamispiste oli 255 eC. p-metyylistyreeniyksikköpitoisuus kopolymee-rissä oli 5 mol-%. 13C-NMR-analyysissä havaittiin absorp-35 tiokohdat 145,11 ppm, 145,22 ppm ja 142,09 ppm. Piikin

II

98527 13 pinta-alasta laskettu syndiotaktisuus styreenlyksikön pen-tadlssa oli 72 %.

Esimerkit 1 - 8 ja vertalluesimerklt 1 ,1a 2 Viite-esimerkissä 1 tuotettua polystyreeniä, jolla 5 on syndiotaktinen rakenne (sillä poikkeuksella, että esimerkissä 3 käytettiin viite-esimerkissä 2 valmistettua styreenikopolymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne), termoplastista hartsia ja palamlsenestoainetta (A, B) sekä apupalamisenestoainetta (C) seostettiin osuuksina, jotka 10 on esitetty taulukossa 1, ja vaivattiin 290 °C:ssa 5 minuutin ajan käyttäen laboratorion plastisointimyllyä. Vaivaamisen jälkeen seos puristettiin muotissa 300 °C:ssa käyttäen muottipuristuskonetta. Taulukossa 1 on esitetty Vicat-pehmenemispisteet ja palamisen hidastavuus määri tel-15 tynä UL 94 -standardien mukaan (näytepaksuus 1,6 mm).

Esimerkit 9 - 18 ja vertailuesimerkit 3-5 Viite-esimerkissä 1 tuotettua polystyreeniä, jolla on syndiotaktinen rakenne, kumimaista polymeeriä ja pala-misenestoainetta (A, B), apupalamisenestoainetta (C) ja 20 lasikuitua seostettiin keskenään taulukossa 2 esitettyinä osuuksina, ja muottipuristettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1-3. Taulukossa 2 on esitetty Izod-iskulujuus-arvo, vetomoduli, Vicat-pehmenemispiste ja palamisen hidastavuus määritettynä UL 94 -standardien mukaan.

14 98527

Taulukko 1

Syndiotakti- Termoplasti- Palamisen Apu- Vicat- UL 94:n nen polysty- sen hartsin estoaine palamisen pehmene- mukainen reeni määrä (paino-osaa) estoaine mispiste arvo

(paino-osaa) (paino-osaa) A#J B1 23 (paino- °C

osaa)

Esimerkki 1 100 - 18 6 4 200< V-0

Esimerkki 2 100 - 15 0 5 200< V-0

Esimerkki 3 10011 - 20 0 6 200< V-0

Esimerkki 4 20 Polykarbonaatti16 80 13 2 6 170 V-0

Esimerkki 5 Polyetyleenite- 20 reftalaatti17 80 15 0 5 200< V-0

Esimerkki 6 20 ABS-hartsi18 80 15 0 5 150 V-0

Esimerkki 7 20 Polysulfoni1’ 80 15 0 5 200< V-0

Esimerkki 8 50 Polykarbonaatti 50 25 6 8 190 v-0

Vertailu- esimerkki 1 100 - 0 0 0 200 < Paloi

Vertailu-

esimerkki 2 20 Polykarbonaatti 80 35 15 8 170 V-O

li 1 Viite-esimerkissä 2 tuotettu styreenikopolymeeri, jolla on syndiotaktinen rakenne *2 Dekabromidifenyylieetteri (kauppanimi: SAYTEX® 102, valmistaja Ethyl Corp.) 13 Tetrabromibisfenoli A (kauppanimi: SAYTEX ® RB-100PC, valmistaja Ethyl Corp.) 2 4 SbjOj *5 Liian hauras ja sopimaton käytännössä käytettäväksi.

“6 Kauppanimi: Taflon A-2500; Viskositeettikeskimääräinen moolimassa: 23 000, valmistaja Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.

*7 Kauppanimi: Dianite MA-523, valmistaja Mitsubishi Rayon Co. Ltd., [n]: 0,78 dl/g *8 Kauppanimi: JSR ABS 15, valmistaja Nippon Gosei Gomu Co., Ltd.

*9 Kauppanimi: UDEL Polysulfone P-1700, valmistaja Union Carbide Corp.

98527 15 (0 <0* O CO O O O O ^ o o in o o o C CO * α) a> o <

0 C I M M O E <0 C

(DOM in *o in in in in o in O inooo co

Η P <0 f CM W rO r-t OJ iH

(D w a <

01 Φ H

(0 (0 (0

*0 0 Wt I

*oo o o m o m ο ο ι o oio o

*0 C CO CO M <N «H OJ iH CO CO CS (S

Σ M (D

HQ* k ε — c 3 0) u: ai "cL w **"* Q. *10 W W Γ « 10 W <Λ <Λ in in s n n o m n ν o m n mm S ω u ω < ra 3 w ω ω w w e- in in in Σ in .q in ι en inicn in >1

H

•H O

in ~ o, V (0 k n ia m s: «o

k ι O O

C «J O llllll TT I I III N

V «J C C Σ -H

H (0 p a 0 w to ·

M l M IM

a m uv uv 0 a to v «o p E a ι ι ι ι ι ι Jd a) ι ι ι ι ι Jd rt k n >, ca S e 01 &T h e h e E- E-i O O 0 0 m xi o. j5 ι o o e

•H C

' Ό a» •k e a — e >i ia <a a) m k ia ai m k e e o >. o ai ι o _ k co o o in o m o o o o oooo W <0 k G f-- t'' CD CO 00 00 rn H O' o co co «H k k k k H X 10 o o ia a a. -n k — o k m m tt in io e» co oi H t-l rl H H rl CO tT ID k k k

N

-H -H *rt *H *rl -rl *H l*H I k I k -rl Ή Ή O JiJuJAiJiJCJiJi OJlOJCSJiJiJiJi: X X X X X X X X r^Xr^X^X xxx X kkkkkkk kk kk kk kkk o ai ai ai ai ai ai ai loaiiaaiioaiaiaia]

H E E E E E E E PE PE PE E E E

D MMMMMMM PM^lMPMMMM

(0 00)0)0)0)100) 0)0)0)0010000 h ω ω ω ω ω ω ω >ο>>Φ>θ)ωωω . 98527 16

Taulukko 2 (jatkuu)

Epäorgaaninen täyteaine Izod- Veto- UL 94:n Vicat-

Palamlsen iBku- moduli mukainen pehmene- estoaine lujuus arvo mispiste (paino-osaa) Tyyppi Määrä (lovettu) (paino-osaa) (kgxcm/cm) (kg/cm1) (1C)

Esimerkki 9 5 - - 12,1 30 000 V-0 97

Esimerkki 10 4 - - 12,1 30 000 V-0 97

Esimerkki 11 5 - - 7,4 30 000 V-O 201

Esimerkki 12 5 - - 8,0 35 000 V-O

Esimerkki 13 5 - - 4,2 32 000 V-0 252

Esimerkki 14 5 - - 3,8 30 000 V-0

Esimerkki 15 7 - - 5,9 31 500 V-O 168

Vertailu- esimerkki 35 - - 2,2 40 000 V-0 200<

Vertailu- esimerkki 40 - - 12,1 30 000 Paloi 97

Vertailu- esimerkki 5 20 - - 1,8 15 000 V-O 96

Esimerkki 16 6 GF1e 43 10 86 000 V-O 263

Esimerkki 17 6 GF 20 15 53 000 V-0 231

Esimerkki 18 6 GF 20 9 64 000 V-O 249

II

1 Kauppanimi: Taflon A-2500; viskositeettikeskimääräinen moolimassa: 23 000, valmistaja Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.

*2 Styreenihydrattu butadieenilohkokopolymeeri (kauppanimi: G-1652, valmistaja Shell Kagaku Co., Ltd. ) *3 Metyylimetakrylaatti-n-butyyliakrylaattistyreenikopolymeeri (kauppanimi: Paraloid KM330, valmistaja Rohm & Haas Co., Ltd.) *4 Styreenibutadieenilohkokopolymeeri (kauppanimi: TR-2000, valmistaja Nippon Gosei Gomud Co.,

Ltd.: styreenipitoisuus 40 paino-S) *5 Dekabromidifenyylieetteri (kauppanimi: SAYTEX 102, valmistaja Ethyl Corp.) ® *6 Tetrabromibisfenoli A (kauppanimi SAYTEX RB-100PC, valmistaja Ethyl Corp.) *7 Sb203 *8 GF: lasikuitu (CS 03 MA 429A, valmistaja Asahi Fiber Co., Ltd.; kuidunpituus 3 mm, kuidun halkaisija 13 pm) 98527 17

Viite-esimerkki 3

Polystyreenin, jonka rakenne on syndiotaktinen, valmistus.

Reaktoriin pantiin 2 1 tolueenia liuottimeksi ja 5 5 mmol tetraetoksititaania ja 500 mmol alumiiniatornina laskettuna metyylialuminoksaania katalyyttikomponentteina, ja 55 °C:ssa lisättiin 15 1 styreeniä ja polymeroitiin 4 tunnin ajan.

Kun reaktio oli mennyt loppuun, tuote pestiin suo-10 lahappo/metanoliseoksella katalyyttikomponenttien hajot tamiseksi ja poistamiseksi, minkä jälkeen tuote kuivattiin, jolloin saatiin 2,5 kg styreenipohjäistä polymeeriä (polystyreeniä). Polymeeriä uutettiin metyylietyyliketo-nilla Soxhlet-laitteessa, josta saatiin 97 paino-%:inen 15 uuttojäännös. Polymeerin painokeskimääräinen moolimassa oli 400 000, lukukeskimääräinen moolimassa oli 180 000, ja sulamispiste oli 269 °C.

13C-NMR-analyysissä (liuotin: 1,2-diklooribentsee- ni) polymeerillä havaittiin syndiotaktiselle rakenteelle 20 ominainen absorptio 145,35 ppm:ssä. Piikin pinta-alasta laskettu syndiotaktisuus raseemisena pentadina oli 98 %.

Esimerkki 19 100 paino-osaan viite-esimerkissä 3 saatua polystyreeniä, jolla on syndiotaktinen rakenne, lisättiin 0,7 25 paino-osaa (2,6-di-tert-butyyli-4-metyylifenyyli)penta- erytritolidifosfiittia (kauppanimi: PEP-36, valmistaja

Adeka Agas Corp.) ja 0,1 paino-osaa 2,6-di-tert-butyyli- 4-metyylifenolia (kauppanimi: Sumiriser BHT, valmistaja

Sumitomo Kagaku Co., Ltd.) hapettumisen estoaineina, 23 30 paino-osaa polytribromistyreeniä, 6 paino-osaa antimoni- trioksidia (Sb203), ja 0,3 paino-osaa polytetrafluorietee-niä, jotka ainekset sitten kuivasekoitettiin, vaivattiin ja pelletoitiin käyttäen kaksiruuvista vaivaavaa ekstruu-deria.

- 98527 18 Näin saadut pelletit rulskupuristettlln 0,8 mm:n paksuiseksi palokoekappaleeksi. Tälle kappaleelle tehtiin UL 94 -standardien mukainen polttokoe. Polttokokeen tulokset ovat taulukossa 4 yhdessä iskulujuuskokeen, taivutus-5 lujuuskokeen ja Vicat-pehmenemispisteen mittaustulosten kanssa.

Esimerkit 20 - 27 ja vertailuesimerkki 6

Koekappaleet valmistettiin ja tutkittiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että taulukossa 3 olevat 10 komponentit (a) - (e) seostettiin ennalta määrätyissä suhteissa. Tulokset ovat taulukossa 4.

98527 19

t VO

O'"" vO Ό 00 t*** CO i-f SO C «

μ -H tO

SO (0 W

so a o I Σ w £ ^ oooooo o o S Ti .t* «Γ* .T* »T* «Γ* ™ n n 0) a J3 X3 J3 Λ J3 J3 n n

Ή a tO 10 10 10 CO to WtO

s 9 δ .H C f-t

10 -H

0· S I

3 ° to to σ> o <» o m ro a ^ * c e cn cn cn to cs co <n cm «£ w μ -h a ω m n n mao Σ —

0 . -H

v ? a ua) a <o ιο β « x> ο ne

a) c pi c *h S

0 10 E-> in 1 i~ H m C (0 in m ,η td 1-1 -H (0 I I m (N I VO I | a· men mao „ Σ — "•H ΙΟ e -h cd < m 3 a i i to σ i en il x a fc fr

1 O

so o o o o C h C 10 IIIICOfH ivo Q) SO *H (0 C SO 10 0) •h s a o V w en io w r-ι Γ tn a -h -h a tn o en a aa a e +j o* i i i i a o ia w u >i a> <0 >i fr Λ fr

‘ I

(0 Ä I w C & C <0 <0 0) 0) (0 <U C CO oooooo oo h C H . o oooooo o o

>"1 O -P ? 1 »HHMMr-lr-l *H »H

V X o m <D to i) c >i H V C T« r-l rH O C fl o o -h i) a CUT-jOJi — o» o m N co m n-

t-l IN (N IN IN CN «D (N

(O

H *H *H Ή Ή -H I *H *H O Jt

X XXXXXX^XX

X 1-ll-llHl-llHt-liHl-l M

3 ®®®®®®<g®® ^ eeeeeepee 3 ΉτΗ-ΗΉΉΉνι-Ηι-Ι o umnaunonn h ωωωωωω>®ω 98527 20

Taulukko 3 (jatkuu)

Tetrafluorietyleenipohjainen polymeeri!5 Epäorgaaninen täyteaine** Määrä _(paino-osaa)_ Tyyppi (paino-osaa)

Esimerkki 19 0,3

Esimerkki 20 0,2 GF 43

Esimerkki 21 1,0

Esimerkki 22 0,4 talkki 20

Esimerkki 23 0,4

Esimerkki 24 0,3 GF 80 { talkki { 20

Esimerkki 25 1,0 GF 125

Esimerkki 26 1,0 talkki 65

Vertailu- esimerkki 6 20 - -

Esimerkki 27 0,3 GF 70 98527 21

Js .a u

Si P ° p. c ^ % a « S .2 «n^oosr-Ht^voOOui vc

^SaMN^N^NN^M <S

3 D-

.& C

•S i>

•Ρ-Ξ _rtrtrtrtrtrtrtrt _ C

w £ ωωωωωωωωω S J> I« ? J'i a

s.5 I

1> cd "e - - "....... 1

Jm fn Λ CTj *«u £ o O- o 3 -S — Ä o 3 « 2 ”3 g « a s 0 . « -~ 0* *-< — — csm<N *-h g « ΝΝΝΝΝΝγΪΝΝ <N - ^ o CÄ Λ >»✓ -w ✓ 'w' s*./ 'W’ ·>*✓ 'w' J5 3 S r-1 I—. I—, r-1 I—II—If—II—II—I Γ-, α°* «! ,_, c mmcnr^mmr^mrri m «e C j> Si ^ s -| _ :« C*+ ö 1 |i|8gll88 1 f?l C ©cnooom-ivn-* γί « ο -3 2 ^—·—'Γ*ΐ(ΝΓ--——(—i<n -h > I e 5 re 3 ,_, m m rt ,_,_, >Λ ,_, — 53 •^'te-SioSS’QoSSoO S ^ H -f c/3Ö<<t3<Nr-~Tt-o-H-*0\<r><n —< 3(/3 2

Ξέ6 SiidliiäiCiliLCj ^ J2 ^

P TJ <D

- i; » p o « ^ *3 S O O © Ξ 3 g .2, ^0^000--00 oo i m J2 S p·'·»—'OO00-«-H000\ — N _ 3 3 π X cÄ g | « CL, ·— ^ ^ —i i—i m i—i i-^ r-- — <3 e P—oococoONO-vO-^ — i^ao t" _ — .5 o ^ 55-°^ “ ’·§ J S g a3^2 3 'e a T3 2 .2

rt C rt O ee O

5 £ « E ' S.

S_ E 3 3 S g σ *« · rt S i—i .— s § ^ - VO M o N ^ s 'H D 3 ^.S.eSiNrtrtrtgOrtrtrtrt 00 2 s - = «j « i s

_ 3 rt rt C

OnO—"(NCOTtl/~i\0 t-~ "P1 en S 2 -*<N<N<N<N(N<N(N .-(N — 3 O,

l H ä i i 1 1 ä i3 ! I 1 I

*5 «ω«α)ωωϋΐ)·3Η4> -rt w o -3 I .g .§ .§ .g .g .g .g .g sl 1 1 s I § '.λ ωωΜ«ωωωω>5ω H r f r1

Claims

98527

1. Palamista hidastava hartsikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: 5 (a) 100. paino-osaa styreenipohjaista polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh-jaisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien tetrafluorieteenipohjaiset polymeerit) ja/tai kumin seos-10 ta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja haloge-noidut polyfenyleenioksidit; ja (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreenipohj aisen polymeerin ja (ii) termoplastisen hartsin seos, joka termoplastinen hartsi on vähintään yksi yhdiste ryhmästä, joka käsittää muut styreenipohjaiset polymeerit 20 kuin komponentin (a), polyesterin, polykarbonaatin, poly- eetterin, ABS-hartsin ja polyfenyleenisulfidin.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreenipohj aisen polymeerin ja (ii) kumin seos, joka kumi on 25 styreenioksastettu butadieenikumi, metyylimetakrylaatti- . * n-butyyliakrylaatti-styreenikopolymeeri, styreenihydrattu butadieenilohkokopolymeeri tai styreeni-butadieenilohko-kopolymeeri.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että palamisenestoaine on polytri- bromistyreeni, polyklooristyreeni tai poly(dibromifenylee-nioksidi).

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että apupalamisenestoaine on an- 35 timonitrioksidi. 98527

6. Palamista hidastava hartsikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: (a) 100 paino-osaa styreenipohjäistä polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen 5 pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh-jaisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien tetrafluorieteenipohjäiset polymeerit) ja/tai kumin seosta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka 10 valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja halogenoi- dut polyfenyleenioksidit; ja (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta; ja (d) 0,003 - 10 paino-osaa tetrafluorieteenipohjais-ta polymeeriä.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että styreenipohjäisen polymeerin, jolla on syndiotaktinen rakenne, painokeskimääräinen molekyyli paino on 50 000 - 1 000 000.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, 20 tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreeni- pohjaisen polymeerin ja (ii) termoplastisen hartsin seos, joka termoplastinen hartsi on vähintään yksi yhdiste ryhmästä, joka käsittää muut styreenipohjäiset polymeerit kuin komponentin (a), polyesterin, polykarbonaatin, poly-25 eetterin, ABS-hartsin ja polyfenyleenisulfidin.

9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreenipoh jäisen polymeerin ja (ii) kumin seos, joka kumi on ku-mimainen kopolymeeri, joka sisältää styreenipohjäistä yh- 30 distettä yhtenä komponenttina.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kumimainen kopolymeeri on styreenioksastettu butadieenikumi, metyylimetakrylaatti-n-butyyliakrylaatti-styreenikopolymeeri, styreenihydrattu 35 butadieenilohkokopolymeeri tai styreeni-butadieenilohkoko-polymeeri. 98527

11. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että termoplastista hartsia ja/tai kumia lisätään määrä, joka on 99 paino-% seoksesta.

12. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, 5 tunnettu, siitä, että halogeenia sisältävä palami-senestoaine on polytribromistyreeni, polyklooristyreeni tai poly(dibromifenyleenioksidi).

13. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että apupalamisenestoaine on an- 10 tomonitrioksidi.

14. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tetrafluorieteenipohjäinen polymeeri on tetrafluorieteenin homopolymeeri.

15. Palamista hidastava hartsikoostumus, t u n - 15. e t t u siitä, että se sisältää: (a) 100 paino-osaa styreenipohjäistä polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh-jaisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien 20 tetrafluorieteenipohjäiset polymeerit) ja/tai kumin seos ta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja halogenoi-dut polyfenyleenioksidit; 25 (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta; ja (e) 1 - 300 paino-osaa epäorgaanista täyteainetta.

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreenipoh jäisen polymeerin ja (ii) termoplastisen hartsin seos, 30 joka termoplastinen hartsi on vähintään yksi yhdiste ryhmästä, joka käsittää muut styreenipohjäiset polymeerit kuin komponentin (a), polyesterin, polykarbonaatin, pol-yeetterin, ABS-hartsin ja polyfenyleenisulfidin. Il 98527

17. Patenttivaatimuksen 15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (1) mainitun styreeni- pohjäisen polymeerin ja (ii) kumin seos, joka kumi on sty-reenioksastettu butadieenikumi, metyylimetakrylaatti-n- 5 butyyliakrylaatti-styreenikopolymeeri, styreenihydrattu butadieenilohkokopolymeeri tai styreeni-butadieenilohkoko-polymeeri.

18. Patenttivaatimuksen 15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että palamisenestoaine on polytri- 10 bromi styreeni, polyklooristyreeni tai poly(dibromifenylee-nioksidi).

19. Patenttivaatimuksen 15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että apupalamisenestoaine on antimoni trioksidi.

20. Patenttivaatimuksen 15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että epäorgaaninen täyteaine on lasikuitu tai talkki.

21. Palamista hidastava hartsikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: 20 (a) 100 paino-osaa styreenipohjäistä polymeeriä, jolla on syndiotaktinen rakenne siten, että raseemisen pentadin osuus on ainakin 30 %, tai mainitun styreenipoh-jaisen polymeerin ja termoplastisen hartsin (poislukien tetrafluorieteenipohjäiset polymeerit) ja/tai kumin seos- 25 ta; (b) 3 - 40 paino-osaa palamisenestoainetta, joka valitaan ryhmästä halogenoidut polystyreenit ja halogenoi-dut polyfenyleenioksidit; (c) 1 - 15 paino-osaa apupalamisenestoainetta; 30 (d) 0,003 - 10 paino-osaa tetrafluorieteenipohjäis tä polymeeriä; ja (e) 1 - 300 paino-osaa epäorgaanista täyteainetta.

22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että styreenipohjaisen polymeerin, 35 jolla on syndiotaktinen rakenne, painokeskimääräinen mole- kyylipaino on 50 000 - 1 000 000. 98527

23. Patenttivaatimuksen 21 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreeni-pohjaisen polymeerin ja (ii) termoplastisen hartsin seos, joka termoplastinen hartsi on vähintään yksi yhdiste ryh- 5 mästä, joka käsittää muut styreenipohjäiset polymeerit kuin komponentin (a), polyesterin, polykarbonaatin, poly-eetterin, ABS-hartsin ja polyfenyleenisulfidin.

24. Patenttivaatimuksen 21 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on (i) mainitun styreeni- 10 pohjaisen polymeerin ja (ii) kumin seos, joka kumi on styreenioksastettu butadieenikumi, metyylimetakrylaatti-n-butyyliakrylaatti-styreenikopolymeeri, styreenihydrattu butadieenilohkokopolymeeri tai styreeni-butadieenilohkoko-polymeeri.

25. Patenttivaatimuksen 21 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että palamisenestoaine on polytri-bromistyreeni, polyklooristyreeni tai poly(dibromifenylee-nioksidi).

26. Patenttivaatimuksen 21 mukainen koostumus, 20 tunnettu siitä, että apupalamisenestoaine on antimoni trioksidi .

27. Patenttivaatimuksen 21 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että epäorgaaninen täyteaine on lasikuitu tai talkki.

28. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että palamisenestoaine on haloge-noitu polystyreeni.

29. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että palamisenestoaine on poly- 3. kloori styreeni.

30. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että palamisenestoaine on polytri-bromistyreeni.

31. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 35 tunnettu siitä, että palamisenestoaine on haloge- noitu polyfenyleenioksidi. Il 98527

32. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että palamisenestoaine on poly ( dibromifenyleenioksidi). 98527