JPS61221250A - 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は従来の難燃性ポリスチレン系樹脂組成物に比べ
優れた耐熱性を有する難燃性ポリスチレン系樹脂組成物
に関するものである。

（従来の技術） ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹
脂およびＡＢＳ樹脂に代表されるポリスチレン系樹脂は
成形性、機械的性質ならびにこれらを成形して得られる
成形物の外観に優れるため種々用いられているが、易燃
性であるためその使用分野が制限されている。このため
このポリスチレン系樹脂の難燃性を向上させるために有
機ハロゲン化合物やリン酸エステル化合物等の難燃剤と
三酸化アンチモン等の難燃助剤を配合することが行なわ
れている。

（発明が解決しようとする問題点） ところで近年電気機器、ＯＡ機器部品等の普及に伴ない
難燃性ポリスチレン系樹脂の使用量は急速に増加してい
るが、使用部品によっては高温に晒される部分もある。

しかしながら従来の難燃性ポリスチレン系樹脂では耐熱
性が充分なものでないため耐熱性のより高い難燃性ポリ
スチレン系樹脂が要求されている。このような要求に応
じるため高融点の難燃剤の使用は効果があるが、ポリス
チレン系樹脂への分散性が劣り、機械的性質を低下させ
るばかりでなく成形物の外観悪化等の問題を生ずる。こ
のような問題を解決する方法としてポリスチレン系樹脂
に対しハロゲン化ジフェニルエーテルとハロゲン化ヒス
フェノール型ポリカーボネートオリゴマーならびに三酸
化アンチモンを特定の割合で配合したものが特開昭５８
−６５７４１号公報に提案されているが、高度の耐熱性
を必要とされる場合罠は未だ満足するものではない。

（問題点を解決するための手段） 本発明はポリスチレン系樹脂１００重量部に対シ、（Ａ
）ハロゲン化ジフェニルエーテルの少すくとも１種を２
〜２０重量部、（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノール型ポリ
カーボネートオリゴマーの少なくとも１種を１６〜２５
重量部の範囲で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が
（Ａ）／１Ｂ）＝　１　／　１０〜１／１で、且つ全樹
脂組成物中の全ハロゲン含有量が５〜２０重量％となる
ように配合し、さらに（Ｃ１三酸化アンチモンを、全樹
脂組成物中の前記全ハロゲン含有量と（Ｃ）成分の含有
量との比が０．５〜１５となるように配合したことを特
徴とする難燃性ポリスチレン系樹脂組成物である。

本発明の難燃性ポリスチレン系樹脂組成物は難燃剤であ
る囚成分と（Ｂｌ成分を特定の配合部数で単に配合する
のみでなく、（Ａｌ成分と（Ｂｌ成分との重量比が上述
した如き特定の範囲となるように、且つ全ハロゲン含有
量が５〜２０重量％となるように配合すること、さらに
は全ハロゲン含有量と三酸化アンチモンの含有量との比
が上述した如き特定の範囲となるように三酸化アンチモ
ンを配合することにより驚くべきことに要求される難燃
性は勿論のこと、優れた機械的性質、さらＫはより高度
の耐熱性を有するポリスチレン系樹脂組成物とし得たも
のである。上述した難燃剤である囚成分、（Ｂｌ成分を
夫々単独で使用した場合には本発明の目的とする特性を
満すポリスチレン系樹脂組成物とすることが難しくなる
。

本発明におけるポリスチレン系樹脂としては芳香族ビニ
ル化合物を主要な１成分とする（共）重合体、例えばポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
／−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
フェニルマレイミド−スチレン−アクリロニトリル共重
合体等、さらにはこれらをゴム強化した樹脂１例えばハ
イインパクトポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−
アクリル酸ブチル−スチレン共重合体、あるいは上記（
共）重合体と上記ゴム強化した樹脂のブレンド物等が挙
げられる。なおこれら（共）重合体あるいはゴム強化し
た樹脂は乳化重合、乳化懸濁重合、懸濁重合、塊状重合
等の種々の重合法によって製造することができる。

本発明における難燃剤図なる・・ロゲン化ジフェニルエ
ーテルは下記一般式（１）で示される化合物である。

（式中、ＸはＣＪまたはＢｒ％　ｈおよび１は夫々２〜
５の整数を示す。） 上記一般式（１）で示される化合物としてはヘキサブロ
ムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテ
ル、テカブロムジフェニルエーテル等が挙げられ、オク
タブロムジフェニルエーテルが分散性の点から好ましい
ものである。

これら化合物は単独で、または混合して用いることがで
きる。ハロゲン化ジフェニルエーテルはポリスチレン系
樹脂１００重量部に対し２〜２０重量部、好ましくは４
〜１５重量部である。

２重量部より少ない配合量では十分な難燃効果が得られ
にくく、２０重量部を超える配合量では耐熱性及び十分
な機械的性質が得られにくくなる。

また本発明における難燃剤（Ｂ）なるノ・ロダン化ビス
フェノール型ポリカーボネートオリゴマーは下記一般式
（ｎ）または（１）で示される化合物である。

（式（ＩＩ）または（１）中、ＸはＣＩまたはＢｒ。

ｊは１〜４、ｋは１〜５の整数、ｌは繰返し単位で１〜
５０の整数、ｍ、ｎは繰返し単位で３≦ｍ＋ｎ≦５０を
満す整数、Ｒ１および−は水素、（低級）アルキル基も
しくはフェニル基を示す。） 上記一般式（■）または（１）で示されるノ・ロダン化
ビスフェノール型ポリカーボネートオリコマ−はハロゲ
ン化ビスフェノール化合物とホスゲンを反応させるか、
またはハロゲン化ビスフェノール、ビスフェノールおよ
びホスゲンを反応させることにより得られるものである
。

上記一般式（ｉｆ）で示される化合物の代表的なものと
しては次式で示されるものが挙げられる。

また上記一般式（１）で示される化合物の代表的なもの
としては次式で示されるものが挙げられる。

これら化合物は単独で、または混合して用いることがで
きる。

ハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボネートオリゴマ
ーはポリスチレン系樹脂１００重１１部に対し１６〜２
５重量部、好ましくは１６〜２０重量部である。１６重
量部より少ない配合量では十分な耐熱性が得られにくく
、且つノ・ロゲン化ジフェニルエーテルとの十分な組合
せ効果が得られにくい傾向となり、また２５重量部を超
えると耐熱性は上るものの、機械的性質の低下が大きい
ため好ましくない。

本発明においては上記（Ａｌｌ・ロゲン化ジフェニルエ
ーテルと（Ｂｌハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボ
ネートオリゴマーを上述した如き範囲で夫々配合するこ
との外に、さらにこの囚成分と■）成分との重量比が（
Ａ）／（Ｂｌ　＝　１／　１ｏ〜１／１の範囲となるよ
うに、しかも全樹脂組成物中の全ハロゲン含有量が５〜
２０重量％、好ましくは７〜１５重量％となるように配
合することが重要である。このような条件が満されない
場合には本発明の目的とする効果が得られにくい傾向と
なるので好ましくない。

さらに本発明においては上記体）成分および（Ｂ）成分
の外に難燃助剤（Ｃ）として三酸化アンチモンを配合す
ることによって難燃効果をさらに向上せしめることがで
きる。この場合三酸化アンチモンの配合量は、全樹脂組
成物中の上記全ノ・ロゲン含有量と三酸化アンチモンの
含有量との比が０．５〜１５、好ましくは１〜１０の範
囲となるように配合されていることが重要である。この
比が０．５未満となるような三酸化アンチモンの配合量
では機械的性質が低下する傾向となり、また比が１５を
超えるような三酸化アンチモンの配合量では難燃性をよ
り向上せしめる効果が認められにくい傾向となるので好
ましくない。

本発明の難燃性ポリスチレン系樹脂組成物には種々の熱
安定剤、滑剤、着色剤等の添加剤や無機充填剤等を配合
することができる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に示す。　・各実施例
、比較例中「部」および「％」はそれぞれ「重量部」、
「重量％」を示す。

実施例１〜１０、比較例１〜１６ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
（＠ダイヤベラ）ＡＢＳ　７００１”（登録商標）、三
菱レイヨン株式会社製ＡＢＳ樹脂）１００部に対し、（
Ａ）ハロゲン化ジフェニルエーテル、（Ｂ）ハロゲン化
ビスフェノール型ポリカーボネートオリゴマーならびに
（Ｃ１三酸化アンチモンを表１ならびに表２に示す割合
で配合し、さらにこの共重合体樹脂１００部に対し安定
剤としてステアリン酸カルシウム１部、エチレンビスス
テアリルアマイド０．２部、シリコンオイル０．０２部
、ジブチル錫マレエート０．４　部を夫々配合した。こ
れら配合物を夫々ヘンシェルミキサーで１８０　Ｏｒ、
ｐ、ｍ、、　５分間混合し、４０℃ｍａφペント付−軸
押出機により２３０℃で溶融押出してペレット化した。

次にこれらペレットを７０℃で１０時間以上乾燥した後
、２オンス射出成形機により成形温度２２０℃にてＵＬ
燃焼試験片（几’　ｘ　Ｘ’　ｘ５、／／１２　Ｘ／／
！　×５′　）、アイゾツト衝撃試験片（ン＃　×各＃
　　×２．５．　　）および耐熱試験片（％＃　Ｘ３．
／、＃　　×１．／、＃　　＞を夫々成形した。

燃焼試験はアンダーライターズラボラトリーズプレチン
９４（ＵＬ−９４）燃焼試験法に定める方法で行った。

アイゾツト衝撃試験はＡｓＴＭＤ−２５６に定める方法
により行った。また耐熱試験はＡＳＴＭ　　Ｄ−１５２
５に定める方法により行い、ビカット軟化温度により耐
熱性の尺度として表示した。

これらの緒特性を測定した結果を表１、表２に示す。

なお表１、表２中の（Ａ−１）〜（Ａ−３）の各成分は
下記の化学式を有するものである。

（Ａ−１）　： （Ａ−２）　： （Ａ−３）　： また表１、表２中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の各成分は
既に記述した化合物であり、商品名としては （Ｂ−１）：三菱瓦斯化学（株）製　ＦＲ−０５”（Ｂ
−２）：三菱瓦斯化学（株）製　ＦＲ−３４”である。

表１、表２の結果から明らかなように本発明の要件を満
す組成物の場合には難燃性、機械的性質、耐熱性ならび
に成形物の外観に共に優れたものが得られることがわか
る。一方本発明の要件がいずれか１つでも外れる場合に
は本発明の目的とする特性を得ることができないことが
わかる。

上記メ１、表２中成形試験片の外観の表示は次のＡりで
ある。

Ｏ：成形試験片の表面が平滑で良好 Δ：成形試験片の表面がやや良好 ×：成形試験片の表面がプッが発現して凹凸で不良 ××＝成形試験片の表面がブッが非常に発現しており凹
凸で非常に不良 （発明の効果） 本発明の難燃性ポリスチレン系樹脂組成物は上述した如
き構成とすることによって良好な難燃性と機械的性質を
有するとともに、さらにこれまでのものより高度の耐熱
性を有するものであり、しかもこれを用いて得られる成
形物の外観も良好であり電気機器、ＯＡ機器等の成形材
料として優れた効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、（Ａ）ハロゲ
   ン化ジフェニルエーテルの少なくとも１種を２〜２０重
   量部、（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボネ
   ートオリゴマーの少なくとも１種を１６〜２５重量部の
   範囲で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が（Ａ）／
   （Ｂ）＝１／１０〜１／１で、且つ全樹脂組成物中の全
   ハロゲン含有量が５〜２０重量％となるように配合し、
   さらに（Ｃ）三酸化アンチモンを、全樹脂組成物中の前
   記全ハロゲン含有量と（Ｃ）成分の含有量との比が０．
   ５〜１５となるように配合したことを特徴とする難燃性
   ポリスチレン系樹脂組成物。