CN101735187B - 一种从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
一种从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法，所述的制备方法包括如下步骤：将柳叶腊梅干燥植物碎片浸没于离子液体与水的混合溶剂中在40KHz-200KHz频率的超声波条件下，提取累计0.33～3小时，提取液过滤，滤液为含如式(1)所示的6，7-二甲氧基香豆素和式(II)所示的6，7，8-三甲氧基香豆素的香豆素类化合物溶液。本发明的有益效果在于：提取方法操作简单方便，使用时间短，效率高，结果显著，离子液体可以重复利用，低沸点，无毒，对环境无污染，超声辅助技术节省能源，绿色环保，并且提取率比传统的纯水提取率高200％～350％。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法。
(二)背景技术
畲药是我国民族特色药物之一，在畲族中有着悠久的应用历史。我国传统畲药柳叶腊梅(Chimomanthus salicifolius)又称山腊梅、石凉撑，以其为原料的多种中药制剂，临床上多用于抗菌、抗病毒、解热、镇痛、增加免疫力等，均取得了很好的疗效，深受患者欢迎，其市场及经济效益前景非常看好。
我们首次从柳叶腊梅中分离得到天然化合物为如式(I)所示的6，7-二甲氧基香豆素和如式(II)所示的6，7，8-三甲氧基香豆素，均具有抗炎作用，特别是6，7-二甲氧基香豆素，又称滨蒿内酯、二甲氧香豆素、七叶内酯二甲醚、蒿属香豆精和东喘宁，具有显著的降压作用及利胆、抗炎、镇痛、降血脂、平喘、抗凝等作用。临床上主要用于治疗心绞痛、心律失常、支气管哮喘等疾病。本发明对柳叶腊梅的开发和利用具有重要的应用价值，可以有效的促进畲药资源保护和可持续发展再利用。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法，所述的制备方法包括如下步骤：将柳叶腊梅干燥植物碎片浸没于离子液体与水的混合溶剂中在40KHz-200KHz频率的超声波条件下，提取累计0.33～3小时，提取液过滤，滤液为含如式(I)所示的6，7-二甲氧基香豆素和式(II)所示的6，7，8-三甲氧基香豆素的香豆素类化合物溶液，所述的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，
进一步，所述的混合溶剂中离子液体与水的体积比为1∶3～19。
再进一步，所述混合溶剂与柳叶腊梅干燥植物碎片重量的重量之比为10～20∶1。
本发明推荐以柳叶腊梅枝干干燥粉末为原料进行提取。
具体的，从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法，推荐按如下步骤进行：将柳叶腊梅枝干的干燥粉末浸没于离子液体与水体积比为1∶3～19的混合溶剂中，所述的混合溶剂的重量为柳叶腊梅枝干的干燥粉末重量的10～20倍，在40KHz～200KHz频率的超声波条件下，提取累计0.33～3小时，反应产物过滤，滤液即含如式(I)所示的6，7-二甲氧基香豆素和式(II)所示的6，7，8-三甲氧基香豆素的香豆素类化合物的提取液。
本发明公开了柳叶腊梅中两种香豆素类化合物即：6，7-二甲氧基 香豆素和6，7，8-三甲氧基香豆素的具体提取方法：以超声作为辅助，利用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐对细胞膜通透性的影响，用水与离子液体的混合溶剂为提取剂来获得以上两种香豆素类化合物的最佳提取条件。6，7-二甲氧基香豆素和6，7，8-三甲氧基香豆素的测定采用HPLC检测方法，色谱柱为Agilent Eclipse XDB-C18(5um×4.6×150mm)，流速：1ml.min-1。检测波长：326nm。流动相为甲醇∶水(45∶55)。
本发明的有益效果在于：它相对于传统的提取方法操作简单方便，使用时间短，效率高，结果显著，更重要的是离子液体可以重复利用，低沸点，无毒，对环境无污染，超声辅助技术节省能源，绿色环保，并且提取率比传统的纯水提取率高200％～350％。
(四)说明书附图
图1：6，7-二甲氧基香豆素的高效液相(HPLC)色谱图。
图2：6，7，8-三甲氧基香豆素的高效液相(HPLC)色谱图。
图3：实施例2采用传统方法得到产品的高效液相(HPLC)色谱图。
图4：实施例2采用离子液体提取方法得到产品的高效液相(HPLC)色谱图。
图5：实施例3采用传统方法得到产品的高效液相(HPLC)色谱图。
图6：实施例3采用离子液体提取方法得到产品的高效液相(HPLC)色谱图。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例一6，7-二甲氧基香豆素和6，7，8-三甲氧基香豆素的检测方法
本实验采用HPLC进行检测，检测条件为色谱柱为Agilent Eclipse XDB-C18(5um×4.6×150mm)，流速：1ml.min-1。检测波长：326nm。流动相为甲醇∶水(45∶55)。
本发明6，7-二甲氧基香豆素和6，7，8-三甲氧基香豆素标准品检测的液相谱图分别见附图1和附图2.
实施例二
传统的纯水提取方法如下：在1g腊梅枝阴干粉碎物中加入10ml纯水溶剂，将所述溶液进行超声辅助处理；超声的频率为40KHz，超声时间为1小时，对超声后的混合溶液过滤后弃滤渣，获得含有香豆素类化合物的溶液，定容至100ml，采用高效液相色谱法进行含量测定(方法同实施例一)，见附图3，传统的纯水提取6，7-二甲氧基香豆素得率为0.052mg/g；6，7，8-三甲氧基香豆素提取率为0.146mg/g。
离子液体提取方法如下：在1g腊梅枝阴干粉碎物中加入10ml混合溶剂，其中1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体∶水体积比为1∶3；将所述混合溶液进行超声辅助处理；超声的频率为40KHz，超声时间为1小时，对超声后的混合溶液过滤后弃滤渣，获得含有香豆素类化合物的溶液，定容至100ml，采用高效液相色谱法进行含量测定(方法同实施例一)，见图附4，所得6，7-二甲氧基香豆素提取得率为0.103mg/g，比传统的纯水提取率提高198％；6，7，8-三甲氧基香豆素提取率0.41mg/g，比传统的纯水提取率提高281％。
实施例三
传统的纯水提取方法如下：在1g腊梅枝阴干粉碎物中加入20ml纯水溶剂，将所述溶液进行超声辅助处理；超声的频率为200KHz，超声时间为2小时，对超声后的混合溶液过滤后弃滤渣，获得含有香豆素类化合物的溶液，定容至100ml，采用高效液相色谱法进行含量测定(方法同实施例一)，见附图5，传统的纯水提取6，7-二甲氧基香豆素得率为0.052mg/g；6，7，8-三甲氧基香豆素提取率为0.146mg/g。
离子液体提取方法如下：在1g腊梅枝阴干粉碎物中加入20ml混合溶剂，其中1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子溶液∶水体积比为1∶19；将所述混合溶液进行超声辅助处理；超声的频率为200KHz，超声时间为2小时，对超声后的混合溶液过滤后弃滤渣，获得含有香豆素类化合物的溶液，定容至100ml，采用高效液相色谱法进行含量测定(方法同实施例一)，见附图6，所得6，7-二甲氧基香豆素提取率0.179mg/g，比传统的纯水提取率提高344％；6，7，8-三甲氧基香豆素提取率0.5mg/g，比传统的纯水提取率提高342％。
实施例四
在100g腊梅枝阴干粉碎物中加入1000ml混合溶剂，其中1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体∶水体积比为1∶3；将所述混合溶液进行超声辅助处理；超声的频率为40KHz，超声时间为1小时，对超声后的混合溶液过滤后弃滤渣，减压浓缩，获得含有香豆素类化合物的溶液，以石油醚与丙酮按体积比0～20∶1为洗脱剂，经经硅胶60柱色谱梯度洗脱，-得到化合物6，7-二甲氧基香豆素10.3mg，6，7，8-三甲氧基香豆素4.1mg。
结构鉴定结果如下：
6，7-二甲氧基香豆素：
熔点，146-147℃；TOF-MS(正离子模式)m/z：207[M+H]+；1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ：7.63(1H，d，J＝9.5Hz，H-4)，6.86(1H，s，H-5)，6.83(1H，s，H-8)，6.28(1H，d，J＝9.5Hz，H-3)，3.95，3.93(各3H，s，CH3O-)；13C NMR(CDCl3，125MHz)δ：161.4(C-2)，152.8(C-7)，150.0 (C-6)，146.3(C-9)，143.3(C-4)，113.5(C-10)，111.4(C-3)，108.0(C-5)，100.0(C-8)，56.4(CH3O-)，56.4(CH3O-).
6，7，8-三甲氧基香豆素：
熔点，105-106℃；TOF-MS(正离子模式)m/z：237[M+H]+；1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ：7.68(1H，d，J＝9.5Hz，H-4)，6.75(1H，s，H-5)，6.33(1H，d，J＝9.5Hz，H-3)，3.92，4.00，4.03(各3H，s，CH3O-)；13CNMR(CDCl3，125MHz)δ：160.2(C-2)，150.0(C-9)，145.6(C-8)，143.4(C-4)，142.6(C-7)，140.7(C-6)，114.7(C-3)，114.1(C-10)，103.6(C-5)，61.5(CH3O-)，61.2(CH3O-)，56.0(CH3O-)。
Claims (2)
1.一种从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法，其特征在于所述的制备方法包括如下步骤：将柳叶腊梅干燥植物碎片浸没于离子液体与水的混合溶剂中在40KHz-200KHz频率的超声波条件下，提取累计0.33～3小时，反应产物过滤，滤液即含如式(I)所示的6，7-二甲氧基香豆素和式(II)所示的6，7，8-三甲氧基香豆素的香豆素类化合物的提取液，所述的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述的混合溶剂中离子液体与水的体积比为：1∶3～19；所述混合溶剂与柳叶腊梅干燥植物碎片重量的重量之比为10～20∶1；
2.如权利要求1所述的从柳叶腊梅中提取香豆素类化合物的方法，其特征在于所述的柳叶腊梅干燥植物碎片是柳叶腊梅枝干的干燥粉末。
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