CN101735095A - α-羰基酰胺类化合物及其衍生物和合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了α-羰基酰胺化合物及其衍生物和合成方法。其合成方法包括：在氧化剂作用下，以铜作为催化剂，将芳基炔类化合物、胺类化合物和有机溶剂以及辅助剂混合在一起进行氧化偶联反应，即得。本发明首次以铜作为催化剂，氧气作为氧化剂，直接以炔和胺作为原料合成α-羰基酰胺化合物。本发明方法具有收率高，条件简单，原料易得，反应设备简单，易于工业化生产等诸多优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种酰胺类化合物及其合成方法，尤其涉及一种α-羰基酰胺类化合物或其衍生物以及它们的合成方法，属于α-羰基酰胺类化合物领域。
背景技术
α-羰基酰胺类是一类具有生物活性的，广泛存在于药物，以及生物体当中重要分子片段。其合成方法一直是人们比较感兴趣的研究方向，已经有大量的文献报道了多种α-羰基酰胺的合成方法，诸如：现有的方法之一是经过α羰基羧酸与苯胺反应生成此类化合物(Cvetovich，Raymond J.；DiMichele，Lisa.Organic ProcessResearch & Development，2006，944-946.)；现有的方法之二采用重排反应生成此类化合物(Koikov，L.N.；Terent′ev，P.B.；Yufit，D.S.；Struchkov，Yu.T.；Zubarev，V.E.Mosk.Zhurnal Organicheskoi Khimii，1985，1820-31.)；现有的另一种方法是将α位的羟基氧化得到化合物(Haddadin，Makhluf J.；Tannus，Hana T.Heterocycles，1984，773-8.)；以上的方法都存在原料不易得这一重要缺陷，往往要经过很多步骤合成才可得到所需的原料。
迄今为止，缺乏一种原料易得、生产步骤简捷、成本低的合成α-羰基酰胺类化合物的方法。
发明内容
本发明的目的之一是提供一类新的α-羰基酰胺类化合物以及它们的衍生物；
本发明的目的之二是提供一种合成上述α-羰基酰胺类化合物以及它们的衍生物的方法；
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一类α-羰基酰胺类化合物及其衍生物，为以下通式I所示：
其中R1选自芳香基、取代的芳香基、烯基或取代的烯基；优选的，所述的芳香基包括苯基或β噻吩基；所述的取代的芳香基包括对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对氟苯基、对溴苯基、2，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、、对乙基苯基或对甲氧基苯基；所述的烯基可以是环己烯基；所述的取代的烯基优选是E-苯乙烯基；
R2选自芳香基或取代的芳香基；优选的，所述的芳香基包括苯基或β-萘基；所述的取代的芳香基包括对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对三氟甲氧基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基或对甲酸乙酯基苯基；
上述通式I化合物作为一种重要的分子切块，其本身具有一定的生理活性，也可通过对官能团的转换进一步合成具有生理活性的化合物。
本发明的另一个目的是提供一种合成上述通式I化合物的方法；
本发明的另一个目的是通过以下技术方案来实现的：
一种合成上述通式I化合物的方法，包括以下步骤：
在氧化剂作用下，以铜作为催化剂，将芳基炔类化合物、胺类化合物，有机溶剂和吡啶混合在一起进行氧化偶联反应，即得；
所述的氧化剂可以是空气或氧气，优选为氧气。
所述的铜可以是CuCl2，Cu(OOCCF3)2，CuCO3.Cu(OH)2，Cu(NO3)2.3H2O，CuCl，CuCN，Cu(acac)，CuCl2·2H2O，CuI，CuBr，Cu(OAc)2，CuF2，Cu(OTf)2，CuBr2，Cu2O或CuSO4.5H2O。
所述的芳基炔类化合物选自芳基乙炔、取代的芳基乙炔、取代的杂芳基乙炔或取代的烯基乙炔；例如，所述的芳基乙炔可以是苯乙炔；所述的取代的芳基乙炔包括对甲基苯乙炔，邻甲基苯乙炔，间甲基苯乙炔，对氟苯乙炔，对溴苯乙炔，2，4-二氟苯乙炔，3，5-二氟苯乙炔，对甲氧基苯乙炔或对乙基苯乙炔；所述的取代的杂芳基乙炔
包括三乙炔基噻吩；所述的取代的烯基乙炔包括1-苯基丁烯炔或1-乙炔基环己烯等。
所述的胺类化合物选自芳基胺、取代的芳基胺、杂芳基胺或取代的杂芳基胺，例如，所述的芳基胺可以是苯胺或2-萘胺；所述的取代的芳基胺包括：对甲基苯胺，间甲基苯胺，邻甲基苯胺，对三氟甲氧基苯胺，对甲氧基苯胺，对氟苯胺，对氯苯胺，对溴苯胺或对氨基苯甲酸乙酯；
所述的有机溶剂包括但不限于：1，2-二氯乙烷，二氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮，硝基甲烷，乙腈，甲苯，苯，正己烷，甲醇，N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；优选为甲苯。
为了提高产率，达到更好的合成效果，优选的，在进行上述氧化偶联反应时可以加入适量的辅助剂，例如，可以是水或2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物(2，2，6，6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy)中的任意一种或一种以上；
优选的，各原料的用量为：
铜催化剂1-200mol％，优选为10mol％。芳基炔类化合物与胺类化合物摩尔比例为1∶10-10∶1，优选为5∶1。空气或氧气1atm，优选为氧气1atm。2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物0-100mol％，优选为10mol％。水0-2000mol％，优选为1000mol％。吡啶0-1000mol％，优选为400mol％。
其中，所述的氧化偶联反应的温度20℃-120℃，优选为60℃；
本发明以铜作为催化剂，直接以炔类和胺类作为底物，采用氧化偶联反应合成得到α-羰基酰胺类化合物或其衍生物；本发明合成方法具有收率高，条件简单，原料易得，反应设备简单，易于工业化生产等诸多优点。
附图说明
图1本发明通式I化合物的合成路线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1N-对甲基苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品46mg，产率77％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺267.5mg，苯乙炔25.4mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品44mg，产率75％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔255mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品54mg，产率90％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在20℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品4.6mg，产率7.7％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在120℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品9.2mg，产率15.4％。
取一反应管，在氧气条件下加入0.56mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品4.6mg，产率10％。
取一反应管，在氧气条件下加入56mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品44mg，产率76％。
取一反应管，在空气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品23mg，产率39％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品35mg，产率59％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，40mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品45mg，产率75％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品35mg，产率59％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水90微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品35mg，产率59％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品46mg，产率0％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶20mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品4.6mg，产率8％。
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶200mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品45mg，产率76％。
IR(neat)：ν＝3341.1，1695.9，1670.3，1537.1，1282.5cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.91(brs，1H)，8.41(d，J＝7.8Hz，2H)，7.68-7.58(m，3H)，7.51(t，J＝7.2Hz，2H)，7.20(d，J＝7.8Hz，2H)，2.35(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.5，158.7，135.0，134.6，134.1，133.1，131.4，129.7，128.5，119.9，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：239.2(23)[M+]，105.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C15H13N1O2Na(M+Na)+262.0839，found 262.0833.calcd forC15H13N1 18O2Na(M+Na)+266.0923，found266.0914.
实施例2N-对甲基苯基-1-对甲基苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，对甲基苯乙炔145mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品42.5mg，产率67％。
IR(neat)：ν＝3322.8，1693.4，1656.6，1604.3，1589.1，1525.9，1280.2，1160.3，502.3cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.91(brs，1H)，8.35(d，J＝8.4Hz，2H)，7.58(d，J＝8.4Hz，2H)，7.31(d，J＝8.1Hz，2H)，7.20(d，J＝8.1Hz，2H)，2.44(s，3H)，2.35(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝186.9，159.0，145.9，135.0，134.1，131.7，130.6，129.7，129.3，119.8，21.9，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：253.2(13)[M+]，119.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C16H15NO2Na(M+Na)+276.0995，found 276.0997.
实施例3N-对甲基苯基-1-间甲基苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，间甲基苯乙炔145mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品32mg，产率51％。
IR(neat)：ν＝3361.8，1690.4，1657.9，1589.0，1518.1，1275.5cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.90(brs，1H)，8.18-8.21(m，2H)，7.60-7.57(m，2H)，7.47-7.36(m，2H)，7.19(d，J＝8.1Hz，2H)，2.43(s，3H)，2.35(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.7，158.9，138.3，135.4，135.0，134.1，133.1，131.8，129.7，128.7，128.4，119.9，21.3，20.9ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：253.2(32)[M+]，119.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd forC16H15N1O2Na(M+Na)+276.0995，found 276.0998.
实施例4N-对甲基苯基-1-邻甲基苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，邻甲基苯乙炔145mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品36.9mg，产率62％。
IR(neat)：ν＝3369.7，2926.7，2925.0，1673.1，1599.1，1526.0，12653cm-1；1HNMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.89(brs，1H)，7.99(d，J＝7.5Hz，1H)，7.60-7.57(m，2H)，7.49-7.44(m，1H)，7.34-7.27(m，2H)，7.19(d，J＝7.5Hz，2H)，2.51(s，3H)，2.34(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝191.1，158.8，140.1，135.0，134.1，132.8，132.5，132.0，131.7，129.7，125.3，119.7，20.9，20.8ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：253.2(8)[M+]，119.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C16H15N1O2Na(M+Na)+276.0995，found 276.1000.
实施例5N-对甲基苯基-1-对氟苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，对氟苯乙炔150mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品45.3mg，产率71％。
IR(neat)：ν＝3342.8，1695.9，1664.8，1589.7，1526.4，1277.9cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.93(brs，1H)，8.53(t，J＝7.2Hz，2H)，7.59-7.56(m，2H)，7.21-7.15(m，4H)，2.35(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝185.6，166.7(d，J＝257.4Hz)，158.6，135.2，134.6，134.5，134.0，129.7，119.9，115.8(d，J＝21.8Hz)，21.07ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：257.2(33)[M+]，123.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd forC15H12FNO2Na(M+Na)+280.0744，found 280.0738.
实施例6N-对甲基苯基-1-对溴苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，对溴苯乙炔225mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品44.2mg，严率56％。
IR(neat)：ν＝3297.7，1687.9，1652.8，1607.9，1282.3，815.3cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.89(brs，1H)，8.33(d，J＝8.4Hz，2H)，7.65(d，J＝8.4Hz，2H)，7.57(d，J＝8.7Hz，2H)，7.20(d，J＝8.1Hz，2H)，3.32(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝186.4，158.4，135.2，133.9，133.0，131.9，131.9，130.4，129.8，119.9，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：317.1(20)[M+-1]，319(19.5)[M++1]，185.0(100)；HRMS m/z(ESI)calcdfor C15H12BrNO2Na(M+Na)+339.9944，found 339.9945.
实施例7N-对甲基苯基-1-(2，4-二氟苯基)-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，2，4-二氟苯乙炔172.5mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品39mg，产率57％。
IR(neat)：ν＝3347.9，1678.5，1611.0，1593.1，1266.3，860.8cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.74(brs，1H)，8.16-8.08(m，1H)，7.57(d，J＝8.1Hz，2H)，7.19(d，J＝7.8Hz，2H)，7.02-6.90(m，2H)，2.35(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝186.2，166.3(dd，J＝258.0，12.4Hz)，163.1(dd，J＝262.6，13.1Hz)，157.9，135.3，134.4(d，J＝10.6Hz)，133.8，129.8，119.9，119.0(d，J＝10.6Hz)，111.7(dd，J＝21.1，3.7Hz)，105.2(t，J＝24.9Hz)，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：274.1(100)[M+]；HRMS m/z(ESI)calcdfor C15H11F2N1O2Na(M+Na)+298.0650，found 298.0655.
实施例8N-对甲基苯基-1-(3，5-二氟苯基)-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，3，5-二氟苯乙炔172.5mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品37.5mg，产率55％。
IR(neat)：ν＝3346.3，1673.0，1590.9，1337.2，1121.3cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.86(brs，1H)，8.03-7.98(m，2H)，7.56(d，J＝7.5Hz，2H)，7.20(d，J＝7.2Hz，2H)，7.11(s，1H)，2.36(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝184.9，162.7(dd，J＝250.3，11.5Hz)，157.7，135.5，133.7，129.8，119.9，114.5(d，J＝26.1Hz)，114.5(d，J＝8.7Hz)，110.0(t，J＝8.7Hz)，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：275.2(35)[M+]，141.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C15H11F2NO2Na(M+Na)+298.0650，found298.0657。
实施例9N-对甲基苯基-1-β噻吩基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，3-乙炔基噻吩135mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品39.3mg，产率64％。
IR(neat)：ν＝3338.4，1686.2，1650.5，1505.7，1266.8，1142.8cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝9.22(s，1H)，9.04(brs，1H)，7.83(d，J＝7.8Hz，1H)，7.59-7.56(m，2H)，7.34(s，1H)，7.20-7.18(m，2H)，2.34(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75.45MHz)：δ＝180.0，158.5，140.0，136.7，135.0，134.0，129.7，128.8，125.8，119.9，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：245.1(23)[M+]，111.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C13H11N1O2S1Na(M+Na)+268.0403，found 268.0395.
实施例10N-对甲基苯基-1-对甲氧基苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，对甲氧基苯乙炔165mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品39.3mg，产率64％。
IR(neat)：ν＝3332.3，1671.1，1589.3，1532.6，1259.3，1164.1cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.96(brs，1H)，8.51(d，J＝9.5Hz，2H)，7.58(d，J＝9.5Hz，2H)，7.19(d，J＝8.6Hz，2H)，6.97(d，J＝8.6Hz，2H)，3.91(s，3H)，2.35(3，1H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝185.3，164.9，159.3，134.9，134.3，134.2，129.7，126.2，119.8，113.9，55.6，21.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：269.2(11)[M+]，135.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C16H15NO3Na(M+Na)+292.0944，found 292.0946..
实施例11N-对甲基苯基-1-对乙基苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，对乙基苯乙炔163mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品46.7mg，产率70％。
IR(neat)：ν＝3416.7，3330.8，1690.5，1656.8，1605.5，1590.6，1280.4cm-1；1HNMR(CDCl3，400MHz)：δ＝8.90(brs，1H)，8.37(d，J＝8.4Hz，2H)，7.59(d，J＝8.4Hz，2H)，7.33(d，J＝8Hz，2H)，7.20(d，J＝8.4Hz，2H)，2.74(dd，J＝15.2，7.6Hz，2H)，2.35(s，3H)，1.28(t，J＝7.6Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ＝187.0，159.0，151.9，134.9，134.2，131.8，130.9，129.7，128.1，119.9，29.2，20.9，15.0ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：267.3(14)[M+]，133.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C17H17N1O2Na(M+Na)+290.1151，found 290.1156.
实施例12N-对甲基苯基-1-(E-苯乙烯基)-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，E-1-苯基丁烯炔160mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品43mg，产率65％。
IR(neat)：ν＝3452.0，3336.4，1695.9，1675.5，1589.2，1536.7，1080.0cm-1；1HNMR(C6D6，400MHz)：8.79(brs，1H)，8.06-7.96(m，2H)，7.46-7.44(m，2H)，7.18(s，1H)，7.01-6.89(m，6H)，2.03(s，3H)；13C NMR(C6D6，100MHz)：δ＝185.7，158.9，148.1，135.0，134.7，134.4，131.3，129.8，129.3，129.0，119.8，118.5，20.8ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：265.2(21)[M+]，133.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C17H15N1O2Na(M+Na)+288.0995，found 288.0991.
实施例13N-对甲基苯基-1-环己烯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲基苯胺26.75mg，环己烯基乙炔132.5mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品13.5mg，产率24％。
δ＝187.7，159.4，151.0，135.6，134.8，134.3，129.6，119.8，26.9，23.3，21.7，21.2，20.9ppm；1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ＝8.69(brs，1H)，8.03-8.01(m，1H)，7.51-7.49(m，2H)，7.17-7.15(m，2H)，2.40-2.33(m，2H)，2.32(s，5H)，1.75-1.60(m，4H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：Ms(70ev)：m/z(％)：243.3(35)[M+]，109.1(100)；IR(neat)：ν＝3414.9，2926.8，1683.1，1655.4，1590.5，1530.8，497.1cm-1；HRMS m/z(ESI)calcd forC15H17N1O2Na(M+Na)+266.1151，found 266.1148.
实施例14N-间甲基苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，间甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品30.1mg，产率50％。
IR(neat)：ν＝3342.8，1687.7，1661.2，1592.3，1532.2，1279.7，686.8cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.92(brs，1H)，8.41(d，J＝7.8Hz，2H)，7.65(t，J＝7.5Hz，1H)，7.56-7.48(m，4H)，7.29(d，J＝7.5Hz，1H)，7.01(d，J＝7.2Hz，1H)，2.38(s，3H)；13CNMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.4，158.8，139.2，136.5，134.6，133.1，131.4，129.0，128.5，126.1，120.5，117.0，21.5ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：239.2(13)[M+]，105.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C15H13N1O2Na(M+Na)+262.0839，found 262.0839.
实施例15N-邻甲基苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，邻甲基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品23.9mg，产率40％。
IR(neat)：ν＝3238.3，1666.9，1585.1，1535.5，1279.1，743.6cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.93(brs，1H)，8.44(d，J＝7.2Hz，2H)，8.12(d，J＝7.8Hz，1H)，7.67(t，J＝7.5Hz，1H)，7.52(t，J＝7.8Hz，2H)，7.31-7.24(m，2H)，7.14(t，J＝7.5Hz，1H)，2.38(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.5，158.8，134.6，133.1，131.5，130.7，128.6，127.0，125.7，121.6，17.6ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：239.2(23)[M+]，105.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C15H13N1O2Na(M+Na)+262.0839，found 262.0837.
实施例16N-对三氟甲氧基苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对三氟甲氧基苯胺44.25mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品28mg，产率36％。
IR(neat)：ν＝3336.6，1666.2，1549.3，1271.6，1153.5cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝9.02(brs，1H)，8.42(d，J＝7.8Hz，2H)，7.75(d，J＝9Hz，2H)，7.69-7.64(m，1H)，7.52(t，J＝7.8Hz，2H)，7.28-7.25(m，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.0，158.g，146.0，135.2，134.8，132.9，131.5，128.6，122.0，121.1，30.9ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：309.2(0.5)[M+]，77.0(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C15H11N1O3N(M+H)+310.0686，found 310.0687.
实施例17N-苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，苯胺23.25mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品26.4mg，产率47％。
IR(neat)：ν＝3327.3，1691.5，1665.0，1593.7，1534.2，1280.2cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.96(brs，1H)，8.42(d，J＝7.8Hz，2H)，7.72-7.63(m，3H)，7.51(t，J＝7.8Hz，2H)，7.41(t，J＝8.1Hz，2H)，7.20(t，J＝7.5Hz，1H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.38，158.82，136.59，134.63，133.04，131.45，129.21，128.54，125.29，119.89ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：225.2(1)[M+]，77.1(100)。
实施例18N-(β-萘基)-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，2-萘胺35.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品35mg，产率51％。
IR(neat)：ν＝3339.4，1690.4，1667.5，1273.9，686.8cm-1；1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝9.14(brs，1H)，8.48-8.42(m，3H)，7.89-7.78(m，3H)，7.67-7.42(m，6H)；13CNMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.3，158.9，134.7，134.0，133.7，133.0，131.5，131.0，129.1，128.6，127.9，127.6，126.8，125.5，119.5，117.1ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：275.1(0.5)[M+]，77.0(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C18H13NO2Na(M+Na)+298.0839，found 298.0843.
实施例19N-对甲氧基苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲氧基苯胺30.8mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品48.9mg，产率77％。
IR(neat)：ν＝3366.6，3342.5，2924.6，1662.0，1537.3，1510.9，1245.8cm-1；1HNMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.88(brs，1H)，8.42(d，J＝7.5Hz，2H)，7.68-7.61(m，3H)，7.51(t，J＝7.8Hz，2H)，6.93(d，J＝9.0Hz，2H)，3.83(s，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ＝187.6，158.6，157.l，134.5，133.2，131.4，129.8，128.5，121.5，114.4，55.5ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：255.2(12)[M+]，77.1(100)。
实施例20N-对氟苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对氟苯胺27.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品28.4mg，产率47％。
IR(neat)：ν＝3337.1，1668.3，1598.0，1540.2，1508.2，1280.5，1208.0cm-1；1HNMR(DMSO，300MHz)：δ＝8.96(brs，1H)，8.43-8.29(m，2H)，7.69-7.65(m 3H)，7.55-7.46(m，2H)，7.09(t，J＝8.7Hz，2H)；13C NMR(DMSO，75MHz)：δ＝187.2，160.1(d，J＝207.8Hz)，158.2，134.7，132.8(d，J＝21.7Hz)，131.5，128.6，121.6(d，J＝8.1Hz)，116.1，115.8ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：243.2(11)[M+]，105.1(100)；HRMSm/z(ESI)calcd for C14H10F1N1O2Na(M+Na)+266.0588，found 266.0585.
实施例21N-对氯苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对氯苯胺31.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品26.4mg，产率41％。
IR(neat)：ν＝3447.6，3339.3，1696.0，1663.4，1591.4，1532.6，1277.9cm-1；1HNMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.99(brs，1H)，8.41(d，J＝7.5Hz，2H)，7.67-7.65(m，3H)，7.54-7.52(m，2H)，7.36(d，J＝8.1Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.0，158.7，135.2，134.8，132.9，131.5，130.4，129.3，128.6，121.1ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：259.2(5)[M+]，77.1(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C14H10ClNO2Na(M+Na)+282.0292，found 282.0294.
实施例22N-对溴苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对溴苯胺42.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品24.1mg，产率32％。
IR(neat)：ν＝3341.4，1696.7，1662.2，1588.7，1530.6，1277.9，680.4，493.4cm-1；1HNMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.98(brs，1H)，8.41(d，J＝7.5Hz，2H)，7.70-7.50(m，7H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ＝187.0，158.7，135.7，134.8，132.9，132.2，131.5，128.6，121.4，118.1ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：303.0(4)[M+-1]，305.1(4)[M++1]，77.2(100)；HRMS m/z(ESI)calcd for C14H10BrNO2Na(M+H)+303.9968，found 303.9977.
实施例23N-对甲酸乙酯基苯基-1-苯基-α-羰基乙酰胺的制备
取一反应管，在氧气条件下加入5.6mg溴化铜，4mg 2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物，对甲酸乙酯基苯胺26.75mg，苯乙炔127.6mg，吡啶79mg，水45微升，甲苯3毫升，在60℃反应18小时。减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到纯品16mg，产率22％。
IR(neat)：ν＝3322.4，2957.7，1711.1，1668.6，1276.0，1099.3cm-1；1H NMR(D6-DMSO，300MHz)：δ＝11.28(brs，1H)，8.08-7.95(m，4H)，7.90-7.80(m，2H)，7.79-7.74(m，1H)，7.64-7.58(m，2H)，4.35-4.20(m，2H)，1.35-1.25(m，3H)；13C NMR(D6-DMSO，75MHz)：δ＝189.0，165.2，163.6，142.0，135.0，132.4，130.3，130.0，129.1，125.6，119.7，60.6，14.2ppm；Ms(70ev)：m/z(％)：297.2(1)[M+]，77.1(100)；HRMSm/z(ESI)calcd for C17H15NO4Na(M+Na)+320.0893，found 320.0890。
Claims (10)
1.α-羰基酰胺类化合物或其衍生物，其特征在于，其结构式为通式I所示：
通式I
其中，R1选自芳香基、取代的芳香基、烯基或取代的烯基；优选的，R1选自苯基、β噻吩基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对氟苯基、对溴苯基、2，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、对乙基苯基、对甲氧基苯基环己烯基或E-苯乙烯基；
R2选自芳香基或取代的芳香基；优选的，R2选自苯基、β-萘基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对三氟甲氧基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基或对甲酸乙酯基苯基。
2.一种合成权利要求1所述α-羰基酰胺类化合物或其衍生物的方法，包括以下步骤：在氧化剂作用下，以铜作为催化剂，将芳基炔类化合物、胺类化合物，有机溶剂和吡啶混合在一起进行氧化偶联反应，即得。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的氧化剂包括空气或氧气，优选为氧气。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的铜包括CuCl2，Cu(OOCCF3)2，CuCO3.Cu(OH)2，Cu(NO3)2.3H2O，CuCl，CuCN，Cu(acac)，CuCl2·2H2O，CuI，CuBr，Cu(OAc)2，CuF2，Cu(OTf)2，CuBr2，Cu2O或CuSO4.5H2O。
5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的芳基炔类化合物选自芳基乙炔、取代的芳基乙炔、取代的杂芳基乙炔或取代的烯基乙炔；优选的，所述的芳基乙炔是苯乙炔；所述的取代的芳基乙炔包括对甲基苯乙炔，邻甲基苯乙炔，间甲基苯乙炔，对氟苯乙炔，对溴苯乙炔，2，4-二氟苯乙炔，3，5-二氟苯乙炔，对甲氧基苯乙炔或对乙基苯乙炔；所述的取代的杂芳基乙炔包括三乙炔基噻吩；所述的取代的烯基乙炔包括1-苯基丁烯炔或1-乙炔基环己烯。
6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的胺类化合物选自芳基胺、取代的芳基胺、杂芳基胺或取代的杂芳基胺；优选的，所述的芳基胺是苯胺或2-萘胺；所述的取代的芳基胺包括：对甲基苯胺，间甲基苯胺，邻甲基苯胺，对三氟甲氧基苯胺，对甲氧基苯胺，对氟苯胺，对氯苯胺，对溴苯胺或对氨基苯甲酸乙酯。
7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂包括：1，2-二氯乙烷，二氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮，硝基甲烷，乙腈，甲苯，苯，正己烷，甲醇，N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；优选为甲苯。
8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：在进行氧化偶联反应时，还加入辅助剂；所述的辅助剂选自水或2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物中的任意一种或一种以上。
9.按照权利要求2或8所述的方法，其特征在于，各原料的用量是：铜催化剂1-200mol％，优选为10mol％；芳基炔类化合物与胺类化合物摩尔比例为1∶10-10∶1，优选为5∶1；空气或氧气1atm，优选为氧气1atm；2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物0-100mol％，优选为10mol％；水0-2000mol％，优选为1000mol％；吡啶0-1000mol％，优选为400mol％。
10.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的氧化偶联反应的温度为20℃-120℃，优选为60℃。
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Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
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