CN101721992A - 一种铈基脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种铈基脱硝催化剂及其制备方法 Download PDF

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陈亮
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一种铈基脱硝催化剂及其制备方法和应用，该催化剂以锐钛矿型二氧化钛为载体、氧化铈为主活性组分、三氧化钨为发挥协同效应的助剂，其表示为CeO2-WO3/TiO2；将草酸溶解于去离子水，制得草酸溶液；将仲钨酸铵加入草酸溶液中，水浴加热，形成透明溶液；将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；将该混合溶液滴入透明溶液中形成带有絮状沉淀的溶液；将二氧化钛粉末加入该带有絮状沉淀的溶液中，水浴搅拌加热制得浆料；将该浆料进行超声浸渍、干燥和焙烧，制得CeO2-WO3/TiO2催化剂；本发明催化剂能在高硫、高尘和高湿环境中净化氮氧化物，并能降低成本和提高使用安全性。

Description

一种铈基脱硝催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于环境材料、环境催化和环境保护技术领域，涉及一种用于处理热电厂、冶炼厂和炼油厂等固定源排放废气中氮氧化物(NOx)的催化剂，具体涉及一种铈基脱硝催化剂，本发明还涉及该催化剂的制备方法。
背景技术
随着能源消费的增长和机动车保有量的迅猛增加，大量化石燃料被消耗，致使大气中的氮氧化物(NOX)等致酸物质不断增加，对环境造成极大的破坏。因此，如何有效地消除氮氧化物已成为当前环保领域中一个令人关注的重要课题。
用于火力发电厂等固定源主流脱硝技术的氨气选择性催化还原法(selective catalytic reduction，SCR)的核心在于其具有成熟而高效的催化剂。目前，工业化应用的NH3-SCR催化剂，多以TiO2为载体，再负载一定量的V2O5、WO3或MoO3等组分，该类催化剂在高效净化NOx的同时，具备良好的抗硫性能。但是，该催化剂仍存在以下问题：一是成本较高；二是活性组分V2O5的前驱体的毒性非常大，容易危害人体并对环境产生污染。因此，如何采用国产材料，降低催化剂成本，并在保持催化剂高活性和高耐硫性能的同时，提高催化剂制备与使用过程中的安全性，决定着上述脱硝技术能否广泛应用于我国固定源脱硝。
发明内容
为了克服上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种铈基脱硝催化剂，用于固定源脱硝，具有无毒性和抗水抗硫能力强的特点，能很好地去除氧氮化物。
本发明的另一目的是提供一种上述铈基脱硝催化剂的制备方法。
本发明所采用的技术方案是，一种铈基脱硝催化剂，以锐钛矿型二氧化钛为载体、氧化铈为主活性组分、三氧化钨为发挥协同效应的助剂，其表示为CeO2-WO3/TiO2。
该催化剂用于净化处理固定源排放的废气中的氮氧化物。
本发明所采用的另一技术方案是，一种上述催化剂的制备方法，该方法按以下步骤进行：
步骤1：按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得草酸溶液；
步骤2：按20ml步骤1制得的草酸溶液中加入0.0563～1.1260g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和步骤1制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液，30℃～50℃水浴加热搅拌10分钟～30分钟，形成透明溶液；
步骤3：按20ml步骤1制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和步骤1制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；
步骤4：按体积比1∶1，分别取步骤2制得的透明溶液和步骤3制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于30℃～50℃的水浴中加热30分钟～40分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；
步骤5：按20ml步骤4制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.50g～4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和步骤4得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于30℃～50℃水浴中搅拌加热1小时～3小时，制得浆料；
步骤6：将步骤5制得的浆料超声浸渍2～4小时，然后，在温度为110℃～120℃的条件下，干燥4小时～5小时，得到半成品；
步骤7：将步骤6得到的半成品在400℃～500℃的温度下，焙烧4小时～5小时，制得CeO2-WO3/TiO2催化剂。
本发明催化剂以锐钛矿型二氧化钛为载体，氧化铈为主活性组分，不采用有毒性的活性组分V2O5，减轻了对环境的污染，具备了在高硫、高尘和高湿为主要特征的应用环境中高效催化净化氮氧化物的性能，适应更严格的排放法规要求，并且达到降低成本和提高使用安全性的目的，在200～500℃范围内，氮氧化物的净化效率达到70～100％。
附图说明
附图是采用本发明催化剂对不同组分含量混合气体进行还原处理时氮氧化物转化率与温度之间的关系曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明催化剂以锐钛矿型二氧化钛为载体、氧化铈为主活性组分、三氧化钨为发挥协同效应的助剂，其表示为CeO2-WO3/TiO2，用于净化处理固定源排放的废气中的氮氧化物。
本催化剂中的活性组分CeO2以硝酸铈的形式加入，CeO2占催化剂总重量的10％，助剂WO3以仲钨酸铵的形式加入，WO3占催化剂总重量的1％～20％，余量为TiO2。活性组分不采用有毒性的V2O5，能够在高硫和高湿环境下有效还原氮氧化物。
本发明提供了一种上述催化剂的制备方法，按以下步骤进行：
步骤1：按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；
步骤2：按20ml步骤1制得的草酸溶液中加入0.0563～1.1260g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和步骤1制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，30～50℃水浴加热搅拌10～30分钟，形成透明溶液；
步骤3：按20ml步骤1制得的草酸溶液中加入1.26～1.27g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和步骤1制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；
步骤4：按体积比1∶1，分别取步骤2制得的透明溶液和步骤3制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于30℃～50℃的水浴中加热30～40分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；
步骤5：按20ml步骤4制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.50g～4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和步骤4得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于30～50℃水浴中搅拌加热1～3小时，制得浆料；
步骤6：将步骤5制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍2～4小时，然后，在温度为110℃～120℃的条件下，干燥4～5小时，得到半成品；
步骤7：将步骤6得到的半成品置于马弗炉内，在400℃～500℃的温度下焙烧4小时～5小时，制得CeO2-WO3/TiO2催化剂。
本发明还提供了一种利用上述催化剂还原氮氧化物的方法，该方法包括以下步骤：
1)将CeO2-WO3/TiO2催化剂装载在固定床反应器中，控制反应温度为200～500℃；
2)以氨气为还原剂，控制由氮气、氧气、一氧化氮和氨气组成的混合气体的总流量为300～500ml/min，并控制空速为28000h-1～113000h-1，对氮氧化物进行还原。
实施例1
按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取去离子水和草酸，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.0563g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，在30℃水浴加热搅拌30分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.26g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液中，得到混合溶液；按体积比1∶1分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液中，并置于30℃水浴中加热40分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和制得的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于30℃的水浴中搅拌加热3小时，制得浆料；将该浆料置于超声波清洗机中超声浸渍2小时，然后，放入温度为120℃的烘箱内干燥4小时，得到半成品；将该半成品置于马弗炉内，在500℃的温度下焙烧4小时，制得10wt％CeO2-1wt％WO3/TiO2催化剂。取该催化剂500mg，对一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)和氮气组成的混合气体进行氮氧化物还原处理，控制混合气体总流量为300ml/min，反应空速为28000h-1，在200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃七个温度条件下，对混合气体中氮氧化物的转化率分别为48.36％、89.62％、99.59％、98.81％、93.31％、76.39％和44.65％。
实施例2
按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.3379g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，50℃水浴加热搅拌10分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.27g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于50℃的水浴中加热30分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于50℃水浴中搅拌加热1小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍4小时，然后，在温度为110℃的条件下，干燥5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在400℃的温度下焙烧5小时，制得10wt％CeO2-6wt％WO3/TiO2催化剂。取该催化剂500mg，对一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)和氮气组成的混合气体进行氮氧化物还原处理，控制混合气体总流量为500ml/min，反应空速为113000h-1，在200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃七个温度条件下，对混合气体中氮氧化物的转化率分别为91.75％、99.63％、99.58％、97.15％、94.78％、85.39％和64.65％。
实施例3
按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.0563g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，40℃水浴加热搅拌20分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.265g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于40℃的水浴中加热35分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入4.00g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于40℃水浴中搅拌加热2小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍3小时，然后，在温度为115℃的条件下，干燥4.5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在450℃的温度下焙烧4.5小时，制得10wt％CeO2-10wt％WO3/TiO2催化剂。取该催化剂500mg，对一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)和氮气组成的混合气体进行氮氧化物还原处理，控制混合气体总流量为400ml/min，反应空速为75000h-1，在200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃七个温度条件下，对混合气体中氮氧化物的转化率分别为77.62％、99.97％、99.93％、99.73％、96.88％、89.08％和73.95％。
实施例4
按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.8445g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，35℃水浴加热搅拌15分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于35℃的水浴中加热32分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.75g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于35℃水浴中搅拌加热1.5小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍2.5小时，然后，在温度为112℃的条件下，干燥5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在420℃的温度下焙烧4小时，制得10wt％CeO2-15wt％WO3/TiO2催化剂。取该催化剂500mg，对一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)和氮气组成的混合气体进行氮氧化物还原处理，控制混合气体总流量为350ml/min，反应空速为40000h-1，在200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃七个温度条件下，对混合气体中氮氧化物的转化率分别为69.39％、99.75％、99.97％、99.14％、96.75％、89.69％和74.08/％。
实施例5
按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为258/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.1260g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，45℃水浴加热搅拌25分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于45℃的水浴中加热37分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入4.508二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于45℃水浴中搅拌加热2.5小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍3.5小时，然后，在温度为120℃的条件下，干燥4小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在475℃的温度下焙烧5小时，制得10wt％CeO2-20wt％WO3/TiO2催化剂。取该催化剂500mg，对一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)和氮气组成的混合气体进行氮氧化物还原处理，控制混合气体总流量为450ml/min，反应空速为90000h-1，在200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃七个温度条件下，对混合气体中氮氧化物的转化率分别为48.33％、90.21％、99.52％、98.70％、93.28％、76.70％和44.29％。
实施例6
采用实施例2制得的催化剂。该催化剂的装载量为500mg，反应空速为28000h-1，以氨气为还原剂。以一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)、氮气(N2)、水蒸气(H2O)和二氧化硫(SO2)组成混合气体，将该混合气体在150-500℃温度条件下，通过该催化剂进行氮氧化物还原处理，如附图所示，改变混合气体中水蒸气(H2O)和二氧化硫(SO2)的含量，催化剂对混合气体中氮氧化物的转化率与温度之间的曲线图，从图中可看出，在混合气体中存在水和二氧化硫的情况下，本催化剂对氮氧化物仍然具有较高的转化率。
对比例1
按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按20ml制得的混合溶液中加入4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的混合溶液，将二氧化钛粉末加入混合溶液中，搅拌1小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍2小时，然后，在温度为110℃的条件下，干燥5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在500℃的温度下焙烧4小时，制得10wt％CeO2/TiO2催化剂。取该催化剂500mg，气体总流量为300ml/min，反应空速为28000h-1，对一氧化氮(NO)、氨气(NH3)、氧气(O2)和氮气组成的混合气体进行氮氧化物还原处理，在200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃七个温度条件下，对混合气体中氮氧化物的转化率分别为23.89％、78.60％、98.54％、99.69％、96.80％、74.98％和28.57％。此对比例中氮氧化物的转换率，说明钨的加入能提高CeO2/TiO2催化剂的反应活性。
本发明催化剂以铈为活性组分，具有无毒性、抗水抗硫能力高、NOx去除性能优良的特点。能够在高硫、高尘和高湿为主要特征的应用环境中高效催化净化氮氧化物，适应更严格的排放要求，并且能降低成本和提高使用安全性。

Claims (8)

1.一种铈基脱硝催化剂，其特征在于，该催化剂以锐钛矿型二氧化钛为载体、氧化铈为主活性组分、三氧化钨为发挥协同效应的助剂，其表示为CeO2-WO3/TiO2。
2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，该催化剂用于净化处理固定源排放的废气中的氮氧化物。
3.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，该方法按以下步骤进行：
步骤1：按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得草酸溶液；
步骤2：按20ml步骤1制得的草酸溶液中加入0.0563～1.1260g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和步骤1制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液，30℃～50℃水浴加热搅拌10分钟～30分钟，形成透明溶液；
步骤3：按20ml步骤1制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和步骤1制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；
步骤4：按体积比1∶1，分别取步骤2制得的透明溶液和步骤3制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于30℃～50℃的水浴中加热30分钟～40分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；
步骤5：按20ml步骤4制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.50g～4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和步骤4得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于30℃～50℃水浴中搅拌加热1小时～3小时，制得浆料；
步骤6：将步骤5制得的浆料超声浸渍2～4小时，然后，在温度为110℃～120℃的条件下，干燥4小时～5小时，得到半成品；
步骤7：将步骤6得到的半成品在400℃～500℃的温度下，焙烧4小时～5小时，制得CeO2-WO3/TiO2催化剂。
4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取去离子水和草酸，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.0563g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，在30℃水浴加热搅拌30分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.26g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液中，得到混合溶液；按体积比1∶1分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液中，并置于30℃水浴中加热40分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和制得的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于30℃的水浴中搅拌加热3小时，制得浆料；将该浆料置于超声波清洗机中超声浸渍2小时，然后，放入温度为120℃的烘箱内干燥4小时，得到半成品；将该半成品置于马弗炉在500℃的温度下焙烧4小时，制得10wt％CeO2-1wt％WO3/TiO2催化剂。
5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.3379g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，50℃水浴加热搅拌10分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.27g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于50℃的水浴中加热30分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于50℃水浴中搅拌加热1小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍4小时，然后，在温度为110℃的条件下，干燥5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在400℃的温度下焙烧5小时，制得10wt％CeO2-6wt％WO3/TiO2催化剂。
6.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.0563g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，40℃水浴加热搅拌20分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.265g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于40℃的水浴中加热35分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入4.00g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于40℃水浴中搅拌加热2小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍3小时，然后，在温度为115℃的条件下，干燥4.5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在450℃的温度下焙烧4.5小时，制得10wt％CeO2-10wt％WO3/TiO2催化剂。
7.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入0.8445g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，35℃水浴加热搅拌15分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于35℃的水浴中加热32分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入3.75g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于35℃水浴中搅拌加热1.5小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍2.5小时，然后，在温度为112℃的条件下，干燥5小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在420℃的温度下焙烧4小时，制得10wt％CeO2-15wt％WO3/TiO2催化剂。
8.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，按40ml去离子水中加入1g草酸的比例，分别取草酸和去离子水，将草酸溶解于去离子水中，制得浓度为25g/L的草酸溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.1260g仲钨酸铵的比例，分别取仲钨酸铵和制得的草酸溶液，将仲钨酸铵加入草酸溶液中，45℃水浴加热搅拌25分钟，形成透明溶液；按20ml制得的草酸溶液中加入1.2614g硝酸铈的比例，分别取硝酸铈和制得的草酸溶液，将硝酸铈溶解于草酸溶液，得到混合溶液；按体积比1∶1，分别取制得的透明溶液和制得的混合溶液，将混合溶液滴入透明溶液，并置于45℃的水浴中加热37分钟，形成带有絮状沉淀的溶液；按20ml制得的带有絮状沉淀的溶液中加入4.50g二氧化钛粉末的比例，分别取二氧化钛粉末和得到的带有絮状沉淀的溶液，混合并置于45℃水浴中搅拌加热2.5小时，制得浆料；将制得的浆料置于超声波清洗机中超声浸渍3.5小时，然后，在温度为120℃的条件下，干燥4小时，得到半成品；将得到的半成品置于马弗炉内，在475℃的温度下焙烧5小时，制得10wt％CeO2-20wt％WO3/TiO2催化剂。
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