CN101710108B - 一种抗氧剂1076含量的高效液相色谱分析方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗氧剂1076的高效液相色谱分析方法,采用反相高效液相色谱法,其高效液相色谱的条件如下:色谱柱:C18柱,5μm,150×4.6mm(I.D.);流动相组成(体积比)和梯度条件:0min 90%甲醇-10%水,5min 90%甲醇-10%水,10min 100%甲醇-0%水,流速:0.8ml/min,柱温:25℃,检测波长:220nm,进样量:20μl。本发明的分析方法在准确测定抗氧剂1076主体含量的同时,还进一步测定了中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯及原料2,6-二叔丁基苯酚的含量,适于工业化生产过程中对抗氧剂1076的质量控制。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗氧剂1076含量的高效液相色谱分析方法。
背景技术
抗氧剂1076的化学名称为β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯,是一种高效的受阻酚类抗氧剂,与大多数聚合物有很好的相容性,有良好的防止光和热引起的变色作用,能够抑制许多有机化合物及聚合物的氧化降解和热降解。
抗氧剂1076具有较好的耐热及耐水萃取性能,被广泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、ABS树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇、工程塑料、合成橡胶及石油产品中。
抗氧剂1076的制备以2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯、十八醇为主要原料,以叔丁醇钾为催化剂,通过两步反应合成,其反应方程式如下:
现有技术中,用高效液相色谱分析方法准确测定抗氧剂1076含量的方法未见公开的报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种抗氧剂1076含量的高效液相色谱分析方法,以填补现有技术的空白。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案来实现下:
一种抗氧剂1076含量的高效液相色谱分析方法,采用反相高效液相色谱法,其高效液相色谱条件如下:
色谱柱:C18柱,5μm,150×4.6mm(I.D.)。
流动相组成(体积比)和梯度条件:0min 90%甲醇-10%水,5min 90%甲醇-10%水,10min 100%甲醇-0%水。
流速:0.8ml/min。
柱温:25℃。
检测波长:220nm。
进样量:20μl。
本发明自制的抗氧剂1076,其制备方法如下:
在氮气保护下的四口烧瓶中加入一定量的2,6-二叔丁基苯酚、甲苯、催化剂,加热回流1小时,除去生成的水。控制温度在70℃时,滴加丙烯酸甲酯,滴加结束,反应5-6小时。升温至回流状态下,加入十八碳醇,反应4小时。待反应液冷却至40℃,加入少量活性炭和一定量的乙酸乙酯、乙醇,加热至回流,搅拌30分钟。自然冷却,静置,抽滤,得到白色结晶产物。
经液相色谱-质谱联用检测方法检测证实,上述白色结晶产物与市售抗氧剂1076产品的结构相同,即说明该白色结晶产物为抗氧剂1076。
按照本发明高效液相色谱分析的色谱条件,中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的保留时间为4.5分钟,原料2,6-二叔丁基苯酚的保留时间为5.4分钟,抗氧剂1076的保留时间为26.8分钟(参见图1)。
本发明有益效果:
采用本发明抗氧剂1076含量的高效液相色谱分析方法,可以准确测定抗氧剂1076主体含量,同时准确测定中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯及原料2,6-二叔丁基苯酚的含量,为监控抗氧剂1076生产过程的质量提供了可靠的保障。
附图说明
图1为抗氧剂1076、中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯,原料2,6-二叔丁基苯酚标准品混合溶液的液相色谱图,图中4.5分钟的色谱峰为中间产品β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯,5.4分钟的色谱峰为原料2,6-二叔丁基苯酚,26.8分钟的色谱峰为抗氧剂1076。
图2为抗氧剂1076标准品的工作曲线图。
图3为中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯标准品的工作曲线图。
图4为原料2,6-二叔丁基苯酚标准品的工作曲线图。
图5自制抗氧剂1076样品的色谱图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明,但实施例并不限制本发明的保护范围。
主要实验仪器及色谱条件:
Waters 1525型高效液相色谱仪;Waters 717plus自动进样器,配Waters2996型二极管阵列(PDA)检测器;色谱分离系统的控制和记录由Waters Empower色谱管理系统完成。
色谱柱选用C18柱,5μm,150×4.6mm(I.D.),流动相组成(体积比)和梯度条件:0min 90%甲醇-10%水,5min 90%甲醇-10%水,10min 100%甲醇-0%水;流速为0.8ml/min;柱温:25℃;检测波长:220nm;进样量:20μl。
试剂与药品:
抗氧剂1076,自制。
抗氧剂1076标准品,Aldrich。
中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯,标准品,Aldrich。
原料:2,6-二叔丁基苯酚,国药集团。
甲醇:HPLC级。
正己烷:HPLC级。
实验中流动相和溶液用水均为二次石英蒸馏水。
实施例1
高效液相色谱条件的选择
1.1流动相的选择
实验结果表明:抗氧剂1076在水中溶解性较差,故适宜选用含水量较低的流动相。当用100%甲醇等度洗脱时,原料、中间体和抗氧剂1076的分离度良好,但原料与中间体的分离度不好;当用90%甲醇-10%水等度洗脱时,原料与中间体的分离度良好,但抗氧剂1076出峰时间过长,兼顾分离效果与分析时间,采用梯度洗脱。
梯度条件:0min 90%甲醇-10%水,5min 90%甲醇-10%水,10min 100%甲醇-0%水,流动相的流速:0.8ml/min。
1.2检测波长的选择
用二极管阵列检测器在200-400nm进行连续扫描,原料2,6-二叔丁基苯酚及中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯在220nm处均有特征吸收,抗氧剂1076在275nm处有特征吸收而在220nm处无特征吸收,为提高原料及中间产物检测的灵敏度,故确定检测波长为220nm。
实施例2
标准溶液的配制
准确称取0.5309g抗氧剂1076标准品,置于50ml容量瓶中,加入5ml正己烷使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成浓度为0.02mol/L的抗氧剂1076的标准储备液,使用时逐级稀释到所需浓度。
准确称取0.2924g中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯标准品,置于50ml容量瓶中,加入甲醇使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成浓度为0.02mol/L的中间产品的标准储备液,使用时逐级稀释到所需浓度。
准确称取0.2063g 2,6-二叔丁基苯酚,置于50ml容量瓶中,加入甲醇使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成浓度为0.02mol/L的2,6-二叔丁基苯酚的标准储备液,使用时逐级稀释到所需浓度。
实施例3
标准曲线的制作
选择本发明的高效液相色谱条件,即色谱柱为C18柱,5μm,150×4.6mm(I.D.);流动相组成(体积比)和梯度条件:0min 90%甲醇-10%水,5min 90%甲醇-10%水,10min 100%甲醇-0%水;流速:0.8ml/min;柱温:25℃;检测波长:220nm;进样量:20μl。
取抗氧剂1076标准溶液进样,以峰面积对浓度作图(参见图2)。抗氧剂1076在溶液浓度为1.5×10-4~1.5×10-3mol/L的范围内线性关系良好,回归方程为:
A抗氧剂1076=-41443.2+6.66686E9C,r=0.9968
取中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯标准溶液进样,以峰面积对浓度作图(参见图3)。中间体在溶液浓度为9.0×10-5~1.9×10-3mol/L的范围内线性关系良好,回归方程为:
A中间体=323310.9+4.56137E9C,r=0.9964
取原料2,6-二叔丁基苯酚标准溶液进样,以峰面积对浓度作图(参见图4)。原料在溶液浓度为5.0×10-5~2.5×10-4mol/L的范围内线性关系良好,回归方程为:
A原料=-5.1571E6+1.52607E11C,r=0.9961。
实施例4
样品的测定
4.1抗氧剂1076主含量的测定
准确称取0.0285g抗氧剂1076自制样品置于50ml容量瓶中,加入5ml正己烷使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成抗氧剂1076样品溶液。抗氧剂1076样品的色谱图参见图5。
抗氧剂1076自制样品的检测结果如下表:
表1检测结果
Claims (1)
1.一种同时测定抗氧剂1076及其中间体和原料的高效液相色谱分析方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)采用反相高效液相色谱法,高效液相色谱的条件如下:
色谱柱:C18柱,5μm,150×4.6mmI.D.;
流动相组成体积比和梯度条件:0min90%甲醇-10%水,5min90%甲醇-10%水,10min100%甲醇-0%水;
流速:0.8ml/min;
柱温:25℃;
检测波长:220nm;
进样量:20μl;
2)分别配制抗氧剂1076及其中间体和原料的标准溶液及样品溶液;
准确称取0.5309g抗氧剂1076标准品,置于50ml容量瓶中,加入5ml正己烷使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成浓度为0.02mol/L的抗氧剂1076的标准储备液,使用时逐级稀释到所需浓度;
准确称取0.2924g中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯标准品,置于50ml容量瓶中,加入甲醇使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成浓度为0.02mol/L的中间产品的标准储备液,使用时逐级稀释到所需浓度 ;
准确称取0.2063g2,6-二叔丁基苯酚,置于50ml容量瓶中,加入甲醇使之溶解,再用甲醇定容至50ml,摇匀,配成浓度为0.02mol/L的2,6-二叔丁基苯酚的标准储备液,使用时逐级稀释到所需浓度;
3)制作标准曲线;
选择上述的高效液相色谱条件,取抗氧剂1076标准溶液进样,以峰面积对浓度作图,抗氧剂1076在溶液浓度为1.5×10-4~1.5×10-3mol/L的范围内线性关系良好,回归方程为:
A抗氧剂1076=-41443.2+6.66686E9C,r=0.9968;
取中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯标准溶液进样,以峰面积对浓度作图,中间体在溶液浓度为9.0×10-5~1.9×10-3mol/L的范围内线性关系良好,回归方程为:
A中间体=323310.9+4.56137E9C,r=0.9964;
取原料2,6-二叔丁基苯酚标准溶液进样,以峰面积对浓度作图,原料在溶液浓度为5.0 ×10-5~2.5×10-4mol/L的范围内线性关系良好,回归方程为:
A原料=-5.1571E6+1.52607E11C,r=0.9961;
4)样品含量的测定;
所述的中间体为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯,所述的原料为2,6-二叔丁基苯酚;
所述抗氧剂1076的含量为95.99%~98.70%,RSD为1.39%~1.52%;
所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的含量为0.95%~1.89%,RSD为0.92%~1.06%;
所述2,6-二叔丁基苯酚的含量为0.35%~2.12%,RSD为0.76%~0.84%。
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《Analysis of Phenolic Antioxidant and Erucamide Slip Additives in Polymer by Rapid-Resolution LC》;Chun-Xiao Wang 等;《Agilent Technologies》;20070117;第4页的Figure 1 * |
《抗氧剂168的质量控制分析及杂质鉴定》;李丹妮 等;《应用化学》;20050531;第22卷(第5期);511-516 * |
《油炸食品中两种酚类抗氧剂的反相高效液相色谱法测定》;周建科 等;《食品研究与开发》;20060731;第27卷(第7期);166-168 * |
Chun-Xiao Wang 等.《Analysis of Phenolic Antioxidant and Erucamide Slip Additives in Polymer by Rapid-Resolution LC》.《Agilent Technologies》.2007,1-8. |
周建科 等.《油炸食品中两种酚类抗氧剂的反相高效液相色谱法测定》.《食品研究与开发》.2006,第27卷(第7期), |
李丹妮 等.《抗氧剂168的质量控制分析及杂质鉴定》.《应用化学》.2005,第22卷(第5期), |
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