CN101690853B - 一种从高放废物分离元素Pd的方法 - Google Patents
一种从高放废物分离元素Pd的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101690853B CN101690853B CN2009101535559A CN200910153555A CN101690853B CN 101690853 B CN101690853 B CN 101690853B CN 2009101535559 A CN2009101535559 A CN 2009101535559A CN 200910153555 A CN200910153555 A CN 200910153555A CN 101690853 B CN101690853 B CN 101690853B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitric acid
- concentration
- adsorbent
- mol
- chromatographic column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从高放废物分离元素Pd的方法,包括如下步骤:(1)向已经分离出次锕系元素的高放废物的硝酸盐溶液中加入浓硝酸将硝酸浓度调整为1.7~2.3摩尔/升;(2)将调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱,元素Pd被填装有吸附剂的色谱柱吸附;(3)用硫脲的硝酸水溶液对吸附有元素Pd的色谱柱进行洗脱,将元素Pd以硝酸盐的形式洗脱出来,其中硫脲的硝酸水溶液中硫脲的浓度为0.1~0.3摩尔/升,硝酸浓度为0.05~0.15摩尔/升。本发明方法简洁高效,色谱柱的选择性高,分离效果好。
Description
技术领域
本发明涉及核工业高放废物的后处理领域,尤其涉及一种从高放废物中分离元素Pd的方法。
背景技术
作为乏燃料(SF)后处理产生的高放废物(HLLW),其安全的处理与处置是核燃料循环技术的关键环节之一。根据国家原子能发展政策,合理有效的利用有限的核资源、确保安全性、核不扩散性、环境适应性、经济性、以及通过乏燃料后处理技术有效处理处置HLLW是其基本方针。
乏燃料中含有发热元素和长寿命(数百万年)的次锕系元素(MA)等裂片产物(FP),后处理的现状是:除了分离回收有用金属U和Pu,一部分的Np和差不多所有的FP元素都进入了HLLW中。对于长寿命的MA,已提出了分离/嬗变技术以及为达此目的而开发的一些萃取分离流程,比如美国已使用的CMPO的TRUEX流程和法国已使用的氨类化合物的DIAMEX流程等。
文献号为US6843921B2的美国发明专利及同族英国专利GB3290474中公开了一种高放废物处理方法,将高放废物制成硝酸溶液,溶液中还含有3摩尔/升的HNO3,该溶液经色谱柱分离后分离出次锕系元素。
但高放废物的硝酸溶液分离出次锕系元素后,还含有Cs、Sr、Rh、Ru、Pd等金属元素,其中的元素Pd也必须进行分离,该专利并没有涉及对Cs、Sr、Rh、Ru、Pd等金属元素的进一步分离处理,而Pd作为一种贵金属元素其分离处理具有广阔的市场前景。
发明内容
本发明提供一种分离效果好且环保的从高放废物分离元素Pd的方法。
一种从高放废物分离元素Pd的方法,包括如下步骤:
(1)向已经分离出次锕系元素的高放废物的硝酸盐溶液中加入浓硝酸将硝酸浓度调整为1.7~2.3摩尔/升;
高放废物硝酸盐溶液中金属离子的总浓度为4×10-3~6×10-3摩尔/升;
(2)将调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱,元素Pd被填装有吸附剂的色谱柱吸附;
(3)用硫脲的硝酸水溶液对吸附有元素Pd的色谱柱进行洗脱,将元素Pd以硝酸盐的形式洗脱出来;
其中所述的硫脲的硝酸水溶液由硫脲、硝酸和水构成,其中硫脲的浓度为0.1~0.3摩尔/升,优选为0.2摩尔/升;硝酸的浓度为0.05~0.15摩尔/升,优选为0.1摩尔/升。
步骤(2)中,调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱后,用1.7~2.3摩尔/升硝酸溶液对填装有吸附剂的色谱柱进行洗涤,冲洗出吸附剂没能选择吸附的少量其他金属元素,增强分离的效果。
所述的吸附剂由结构式(I)所示的化合物负载在被覆聚合物的大孔SiO2而制成;
结构式(I)中,R为甲基、乙基、丙基或丁基;结构式(I)中4处R均相同;本发明所述的丙基包括正丙基和异丙基,所述的丁基包括正丁基、异丁基和新丁基;
R优选为正丁基。
被覆聚合物的大孔SiO2的质量为结构式(I)所示的化合物质量的1~20倍,优选为5~15倍。
所述的被覆聚合物的大孔SiO2优选SiO2-苯乙烯-二乙烯基苯聚合物(SiO2-P),是一种含多孔二氧化硅载体颗粒的有机高聚合物复杂载体。美国专利US6843921中公开了被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P),其制备方法为:
(1)将大孔的SiO2用浓硝酸洗涤、抽滤、去离子水洗至中性,重复10余次,干燥。
(2)真空并有氩气保护条件下,以1,2,3-三氯丙烷和m-二甲苯为溶剂,向大孔SiO2中加入48.7g的m/p-甲酸基苯乙烯,8.9g的m/p-二乙烯基苯,72.2g二辛基临苯二甲酸酯,54.0g甲基安息香酸钠,0.56gα,α-偶二异丁腈和0.57g 1,1′-偶二环己胺-1-腈,由室温逐步加热到90℃,并保持13小时,之后,逐步冷却至室温。
(3)分别用丙酮和甲醇洗涤、抽滤上述产物,重复10余次,干燥。
所述的吸附剂通过如下方法制备:
将结构式(I)所示的化合物溶于二氯甲烷中,混合均匀,再加入被覆聚合物的大孔SiO2搅拌均匀,真空干燥得到吸附剂。
干燥时由于初期二氯甲烷含量较多,为了减轻后期真空干燥时真空泵的负载,可以先在常压下45℃左右搅拌,使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45~50℃下真空干燥24h。
试验表明,填装有由结构式(I)所示的化合物负载在被覆聚合物的大孔SiO2而制成的吸附剂的色谱柱只针对元素Pd有选择吸附能力。
高放废物的硝酸盐溶液通过填装有由结构式(I)所示的化合物负载在被覆聚合物的大孔SiO2而制成的吸附剂的色谱柱的吸附分离,将高放废物中的元素Pd分离出去,达到了预期的目的。
本发明方法简洁高效,色谱柱的选择性高,分离效果好,对实现安全有效的处理处置HLLW、以创新性的研究工作确保我国在原子能科学技术领域的研究地位有重要意义。
附图说明
图1为本发明方法流程示意图;
图2为本发明的吸附剂填充到色谱分离柱后,利用液相色谱对高放废物中金属进行相互分离的色谱图,其中,横坐标:表示流出物的重量;纵坐标:表示流出物中金属浓度。
具体实施方式
实施例1 吸附剂的制备
将100克2,6-二-(5,6-二正丁基-1,2,4-三嗪-3-基)-吡啶溶于1000mL二氯甲烷中,混合均匀;加入300克被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P)搅拌均匀使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45℃下真空干燥24h。
实施例2 吸附剂的制备
将100克2,6-二-(5,6-二甲基-1,2,4-三嗪-3-基)-吡啶溶于1500mL二氯甲烷中,混合均匀;加入600克被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P)搅拌均匀使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45℃下真空干燥24h。
实施例3 吸附剂的制备
将100克2,6-二-(5,6-二乙基-1,2,4-三嗪-3-基)-吡啶溶于3000mL二氯甲烷中,混合均匀;加入1500克被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P)搅拌均匀使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45℃下真空干燥24h。
实施例4 吸附剂的制备
将100克2,6-二-(5,6-二正丙基-1,2,4-三嗪-3-基)-吡啶溶于4500mL二氯甲烷中,混合均匀;加入2000克被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P)搅拌均匀使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45℃下真空干燥24h。
实施例5 吸附剂的制备
将100克2,6-二-(5,6-二异丙基-1,2,4-三嗪-3-基)-吡啶溶于1000mL二氯甲烷中,混合均匀;加入300克被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P)搅拌均匀使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45℃下真空干燥24h。
实施例6 吸附剂的制备
将100克2,6-二-(5,6-二异丁基-1,2,4-三嗪-3-基)-吡啶溶于600mL二氯甲烷中,混合均匀;加入150克被覆聚合物的大孔SiO2(SiO2-P)搅拌均匀使二氯甲烷挥发大部分至物料到近干状态,然后再将近干状态的物料在45℃下真空干燥24h。
实施例7 高放废物(HLLW)中分离元素Pd
将实施例1制备的吸附剂填装到规格为ID 10mm×h 300mm的色谱柱中。流动相流速一般为0.1~3毫升/分钟,此时设定为1毫升/分钟,温度为298K。
参见图1,(1)按照文献号为US6843921B2的美国发明专利的流程将高放废物制成硝酸盐溶液并分离出次锕系元素,得到含有Cs、Sr、Rh、Ru、Pd等大量金属元素的硝酸盐溶液,高放废物硝酸盐溶液中金属离子的总浓度为5×10-3摩尔/升,用浓硝酸将该硝酸盐溶液中的硝酸浓度调整为2摩尔/升;
(2)将调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱,元素Pd被填装有吸附剂的色谱柱吸附;
(3)将硫脲溶于浓度为0.1摩尔/升的硝酸水溶液中配制硫脲浓度为0.2摩尔/升的硫脲的硝酸水溶液,用该硫脲的硝酸水溶液对吸附有元素Pd的色谱柱进行洗脱,将元素Pd以硝酸盐的形式洗脱出来,同时完成色谱柱的再生。
为了增强分离效果,步骤(2)中,调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱后,用2摩尔/升硝酸溶液对填装有吸附剂的色谱柱进行洗涤,冲洗出吸附剂没能选择吸附的少量其他金属元素。
色谱柱流出物中金属浓度见图2。
实施例8~12 高放废物(HLLW)中分离元素Pd
实施例8~12分别采用实施例2~6制备的吸附剂填装到色谱柱中以外,其余操作均同实施例7,将元素Pd以硝酸盐的形式分离出来。
Claims (2)
1.一种从高放废物分离元素Pd的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)向已经分离出次锕系元素的高放废物的硝酸盐溶液中加入浓硝酸将硝酸浓度调整为2摩尔/升;
(2)将调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱,元素Pd被填装有吸附剂的色谱柱吸附;
(3)用硫脲的硝酸水溶液对吸附有元素Pd的色谱柱进行洗脱,将元素Pd以硝酸盐的形式洗脱出来,其中硫脲的硝酸水溶液中硫脲的浓度为0.2摩尔/升,硝酸的浓度为0.1摩尔/升;
所述的吸附剂由结构式(I)所示的化合物负载在被覆聚合物的大孔SiO2而制成,被覆聚合物的大孔SiO2的质量为结构式(I)所示的化合物质量的5~15倍;
结构式(I)中,R为甲基、乙基或丙基;
所述的被覆聚合物的大孔SiO2为SiO2-苯乙烯-二乙烯基苯聚合物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,调整硝酸浓度后的高放废物的硝酸盐溶液通过填装有吸附剂的色谱柱后,用1.7~2.3摩尔/升硝酸溶液对填装有吸附剂的色谱柱进行洗涤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009101535559A CN101690853B (zh) | 2009-10-19 | 2009-10-19 | 一种从高放废物分离元素Pd的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009101535559A CN101690853B (zh) | 2009-10-19 | 2009-10-19 | 一种从高放废物分离元素Pd的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101690853A CN101690853A (zh) | 2010-04-07 |
CN101690853B true CN101690853B (zh) | 2011-10-19 |
Family
ID=42079600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009101535559A Expired - Fee Related CN101690853B (zh) | 2009-10-19 | 2009-10-19 | 一种从高放废物分离元素Pd的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101690853B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102614683B (zh) * | 2012-04-05 | 2014-01-15 | 浙江大学 | 一种从高放废物分离元素钯和次锕系元素的方法 |
CN102629494A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-08 | 浙江大学 | 一种从高放废物萃取分离元素钯的方法 |
CN104805286B (zh) * | 2015-04-22 | 2016-11-30 | 浙江大学 | 一种高分子基超分子吸附剂及其制备方法和应用 |
CN105001153B (zh) * | 2015-07-28 | 2017-06-20 | 浙江大学 | 一种二氮酰胺腙吡啶衍生物及其合成方法和应用 |
CN105561927B (zh) * | 2016-02-04 | 2018-04-27 | 浙江大学 | 一种利用含氮材料吸附分离钯的方法 |
CN105624397B (zh) * | 2016-02-14 | 2018-02-23 | 浙江大学 | 一种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离钯和镍的方法 |
CN105695748B (zh) * | 2016-02-14 | 2018-02-23 | 浙江大学 | 一种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离钯的方法 |
CN105671338B (zh) * | 2016-02-14 | 2018-04-27 | 浙江大学 | 一种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离镍的方法 |
CN109316777B (zh) * | 2018-08-30 | 2021-04-06 | 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 | 一种铈与稀土元素分离方法 |
CN109402413B (zh) * | 2018-10-30 | 2020-11-03 | 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 | 一种乏燃料元件裂变产物中钯的回收方法 |
CN112593088B (zh) * | 2020-12-11 | 2021-11-16 | 浙江大学 | 一种吸附分离贵金属钯的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101143273A (zh) * | 2007-07-06 | 2008-03-19 | 浙江大学 | 一种从高放废物分离发热元素Cs和Sr的方法 |
CN101323906A (zh) * | 2008-07-31 | 2008-12-17 | 浙江大学 | 一种从高放废物中分离发热元素Sr和金属元素Ba的方法 |
-
2009
- 2009-10-19 CN CN2009101535559A patent/CN101690853B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101143273A (zh) * | 2007-07-06 | 2008-03-19 | 浙江大学 | 一种从高放废物分离发热元素Cs和Sr的方法 |
CN101323906A (zh) * | 2008-07-31 | 2008-12-17 | 浙江大学 | 一种从高放废物中分离发热元素Sr和金属元素Ba的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Y.-Z. Wei,etal.Separation of Am(III) and Cm(III) from trivalent lanthanides by.《Journal of Alloys and Compounds》.2004,第374卷448-449. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101690853A (zh) | 2010-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101690853B (zh) | 一种从高放废物分离元素Pd的方法 | |
CN100566789C (zh) | 一种从高放废物分离发热元素Cs和Sr的方法 | |
CN102614683B (zh) | 一种从高放废物分离元素钯和次锕系元素的方法 | |
CN100460057C (zh) | 一种同时分离发热元素Cs和Sr的吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN101093735B (zh) | 一种用于分离发热元素Cs的吸附剂及其制备和应用 | |
CN108160048B (zh) | 高稳定性除铯吸附剂的规模化制备方法及其产品与应用 | |
CN102936237B (zh) | 一种杯芳烃及其分离纯化钍的方法 | |
CN102935355A (zh) | 一种分离发热元素Cs的吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN101483079A (zh) | 一种对高放废物中ma/re进行相互分离的方法 | |
CN101935278A (zh) | 由杜仲叶提取、分离、纯化绿原酸的方法 | |
CN107952420A (zh) | 一种去除水中阴离子的吸附材料的制备方法及应用 | |
CN101862385B (zh) | 地榆总皂苷及地榆皂苷i的制备方法 | |
CN108579702A (zh) | 一种碳基超分子吸附剂的制备方法及其应用 | |
Su et al. | High-efficiency separation of palladium from nitric acid solution using a silica-polymer-based adsorbent isoPentyl-BTBP/SiO2-P | |
CN101502790A (zh) | 用于高放废物中ma/re相互分离的吸附剂及其制备 | |
CN103623700A (zh) | 以硼特效树脂为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法 | |
CN101323906A (zh) | 一种从高放废物中分离发热元素Sr和金属元素Ba的方法 | |
CN105688855B (zh) | 一种同时分离锶和铯的方法 | |
CN106542999A (zh) | 一种迷迭香酸的纯化方法 | |
JP6882654B2 (ja) | 金属元素の選択的分離方法、及び分離装置 | |
Matsumura et al. | Separation of trivalent minor actinides from fission products using single R-BTP column extraction chromatography | |
CN105845188B (zh) | 一种吸附分离锶的方法 | |
JP2005061971A (ja) | 高レベル放射性廃液の処理方法 | |
JP2003215292A (ja) | アメリシウム、キュリウムおよび希土類元素の分離回収方法 | |
CN102989428A (zh) | 一种去除天然水体中钪离子的复合吸附材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111019 Termination date: 20151019 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |