CN108579702A - 一种碳基超分子吸附剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机材料技术领域，公开了一种碳基超分子吸附剂的制备方法及其应用，将杯[4]‑单‑冠‑6和醇溶于二氯甲烷中；加入碳基‑高分子复合基体，真空旋蒸至饱和面干状态；随后在50℃～60℃下真空干燥24h得到碳基超分子吸附剂。本发明采用毫米级大孔‑介孔碳球作为负载杯[4]芳烃‑单‑冠‑6的初始基体，并制备吸附剂吸附铯，不仅克服了溶剂萃取法的不足，而且保留了杯[4]芳烃‑单‑冠‑6对铯萃取容量高，选择性好等特点优势，进而提高了吸附剂的使用效率。本发明用于从复杂酸性高放废液体系中分离铯，不但能减小固化体的体积、缩短冷却时间和储存年限，而且简化了地质处置工艺、节约了成本。

Description

一种碳基超分子吸附剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于通过有机材料技术领域，尤其涉及一种碳基超分子吸附剂的制备方法及其应用。
背景技术
目前乏燃料元件后处理会分离回收有用金属U和Pu以及一部分Np，绝大部分发热元素、长寿命(数百万年)的次锕系元素(MA)等裂片产物(FP)都进入高放废液(HLLW)。其中，135Cs的半衰期长、易迁移，对环境的潜在危害较大；137Cs虽半衰期短，但衰变过程中会释放大量热，是影响玻璃固化体安全处置最危险的元素之一。若能将其分离，不但能减少固化体的体积、缩短冷却时间和储存年限；还能简化地质处置工艺、节约成本；137Cs还可作为线源用于医疗健康卫生保健体系中。因此，如何安全高效的分离HLLW中的Cs(I)成为高放废液处理领域富有挑战的课题之一。目前，业内常用的现有技术是这样的：铯的分离技术主要有吸附法、溶剂萃取法和萃取色谱法。吸附法的研究主要集中在硅铝酸盐、钛酸盐和不溶性的铁氰化物等无机吸附剂。然而，为了减小强酸溶液中H+与Cs+的竞争吸附，中和脱硝等前处理必不可少，导致二次废物显著增加，且吸附速率慢，难以实现铯的有效分离。目前，溶剂萃取法有：法国基于二烷氧基杯[4]芳烃-冠-6对Cs(I)良好的选择萃取特性提出CCCEX(CesiumSeparation by Calix-Crown Extraction)流程；美国橡树岭国家实验室提出基于杯[4]芳烃-双(叔辛基苯并-冠-6)的CSSX(Caustic-Side Solvent-Extraction)流程；美国爱达荷国家实验室提出使用二叔丁基环己基-18-冠-6和杯[4]芳烃-双(叔辛基苯并-冠-6)同时萃取分离Cs(I)和Sr(II)的FPEX(Fission Product Extraction)流程。以上溶剂萃取流程对Cs(I)具有高萃取容量和强选择性，存在如下不足：(1)高酸、强辐照环境中萃取剂、稀释剂和相修饰剂易水解和辐解，产生大量二次废液；(2)为了提高铯的分离系数，需多步萃取、洗涤和反萃，设备规模大，有机试剂使用量大。萃取色谱法属于固相萃取技术之一，具有设备紧凑、溶剂用量少、工艺简单等优点，成为溶剂萃取法的一种有效补充。如以大孔二氧化硅-高分子复合材料(SiO2-P)为基体，采用真空诱导技术，采用物理真空复合法将CMPO、HDEHP和Cyanex301负载到SiO2-P中，用于分离HLW中的Ln(III)、Am(III)和Cm(III)(Nucl.Technol.,2000,132:1472-1475)。再如采用相同的方法分别将HexylCalix[4]、CalixBNapC6和BiPCalix[4]C6负载到SiO2-P中，制备硅基超分子识别材料，并提出PCEC(Partitioning of Cesium by ExtractionChromatography)萃取色谱分离流程，其对Cs(I)的最佳吸附酸度为3.0M，分配系数分别达到41.37cm3·g-1、18.01cm3·g-1和59.43cm3·g-1，但也存在如下不足：(1)载体SiO2-P不耐碱，无法用于碱性高放废液；(2)硅基超分子识别材料含有聚合物和有机修饰剂，杯芳冠醚负载量有限，耐辐照性能较差；(3)SiO2-P粒径小(40-60μm)，高放废液流经色谱柱时柱压较大。
综上所述，现有技术存在的问题是：
(1)溶剂萃取技术的萃取剂、稀释剂和相修饰剂易水解和辐解，产生大量二次废液；需多步萃取、洗涤和反萃，设备规模大，有机试剂使用量大。
(2)萃取色谱技术的超分子识别材料吸附Cs(I)的容量小，分离系数低；高放废液流经色谱柱时柱压较大；耐碱和耐辐照性差。
解决上述技术问题的难点和意义：设计与制备比表面积和孔容大、杯芳冠醚负载量高、耐酸、碱和辐照性强，且适用于酸性和碱性高放废液的铯吸附剂是解决上述技术问题的难点。本发明为从HLLW复杂体系中高选择性吸附分离Cs(I)提供理论和技术支持，为HLLW中Cs(I)的高效分离提供新材料、新技术和新方法。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种碳基超分子吸附剂的制备方法及其应用。
本发明是这样实现的，一种碳基超分子吸附剂，所述碳基超分子吸附剂结构通式(I)：
结构通式(I)中，R为C1～C18的未取代或取代的烷基、烷氧基、卤代烃或环烷基；R’为乙烷基，苯基、疏水性苯基衍生物。
进一步，所述碳基超分子吸附剂中杯[4]芳烃-单-冠-6优选为(1,3-[(2,4-二乙基-庚基乙氧基)氧]-2,4-杯[4]芳烃-单(萘基)-冠-6)，具有结构式(II)：
本发明的另一目的在于提供一种所述碳基超分子吸附剂的制备方法，所述碳基超分子吸附剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一，将杯[4]-单-冠-6和醇溶于一定体积的二氯甲烷中，混合均匀；
步骤二，加入碳基-高分子复合基体，真空旋蒸至饱和面干状态；
步骤三，再50℃～60℃下真空干燥24h即得碳基超分子吸附剂。
进一步，所述碳基-高分子复合基体的制备方法包括：
(1)将毫米级大孔-有序介孔碳球与浓硝酸在120℃下反应4h，冷却至室温，洗至中性，置于80℃干燥4h；
(2)预处理后的MMCs中加入聚合物单体、引发剂、交联剂和溶剂，室温真空旋蒸90min后，升温至50℃继续真空旋蒸120min，转移至三口烧瓶中，N2保护条件下，90℃反应24h，冷却至室温；
(3)用丙酮和甲醇洗涤上述产物三次，50℃真空干燥24h，即得碳基-高分子复合基体MMCs-P-x，其中x表示聚合物在碳基-高分子复合基体中的质量百分数。
进一步，所述碳基-高分子复合基体是毫米级大孔-介孔碳球与高分子聚合物的复合物，呈球形颗粒状，直径为0.8～1.5mm。
进一步，所述碳基-高分子复合基体中聚合物的质量百分数为0～10％，聚合物是苯乙烯-二乙烯基苯聚合物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯聚合物、丙烯酰胺聚合物。
进一步，所述碳基-高分子复合基体中聚合物优选为苯乙烯-二乙烯基苯聚合物。
进一步，所述碳基-高分子复合基体中苯乙烯-二乙烯基苯聚合物的优选质量百分数为5％。
进一步，所述杯[4]芳烃-单-冠-6的质量为碳基-高分子复合基体的0.025～2.0倍。
进一步，所述醇为疏水性C5～C12的一元醇或多元醇，醇与杯[4]芳烃-单-冠-6的质量比为0.1～2.0；
所述醇是正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、月桂醇和丙二醇。
进一步，所述碳基超分子吸附剂将杯[4]芳烃-单-冠-6和正十二醇溶于二氯甲烷，混合均匀，正十二醇与杯[4]芳烃-单-冠-6的质量比为0.4～1.0；然后加入碳基-高分子复合基体，真空旋蒸后，真空干燥，其中杯[4]芳烃-单-冠-6的质量为碳基-高分子复合基体的0.2～1.0倍；碳基超分子识别材料的制备过程中所述的真空旋蒸时间为0～6h，50～60℃真空干燥时间为12～24h；作为优选碳基超分子识别材料的制备过程中所述的真空旋蒸时间为3h，55℃真空干燥24h。
综上所述，本发明的优点及积极效果为：本发明吸附剂在吸附过程中不需使用具有特殊性能的稀释剂进行稀释或溶解，也不需加任何有机溶剂，既能克服溶剂萃取法的不足，又能保留杯[4]芳烃-单-冠-6对铯萃取容量高等特点；吸附剂的制备方法简单，可在通用设备中完成，且经过制备工艺的优化，具有良好的经济效益；该吸附剂大小可调，机械性能好可运用工业规模处理流程，与现有的处理工艺相比，具有处理量大，高效、后处理简单等优点，完全符合工业化操作需求。本发明的制备方法简单，与现有技术的其他固相萃取剂的性能比较如表1所示，表明Calix[4]monoC6/MMCS-P-5对Cs(I)具有优异的选择性吸附能力，适用于酸性和碱性高放废液，后处理简单。
表1 Calix[4]monoC6/MMCS-P与文献中固相萃取剂的性能比较
附图说明
图1是本发明实施例提供的碳基超分子吸附剂的制备方法流程图。
图2是本发明实施例提供的实施例1中HNO3浓度对碳基超分子识别材料吸附Cs性能的影响，及利用总有机碳法测定超分子的溶出浓度示意图；
图中：横坐标：HNO3浓度；纵坐标：模拟高放废液中总有机碳浓度，铯的分配系数(Kd)。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明针对基于硅基超分子识别材料萃取色谱法的不足，首次以毫米级大孔-有序介孔碳球为基体，采用物理真空复合法将杯[4]-单-冠-6负载到毫米级大孔-有序介孔碳球中，用于高效吸附分离高放废液中的Cs。
本发明实施例提供的碳基超分子吸附剂具有：
结构通式(I)中，R为C1～C18的未取代或取代的烷基、烷氧基、卤代烃或环烷基；R’为乙烷基，苯基、疏水性苯基衍生物。
杯[4]芳烃-单-冠-6具有结构式(II)(1,3-[(2,4-二乙基-庚基乙氧基)氧]-2,4-杯[4]芳烃-单(萘基)-冠-6)：
结构式(II)
如图1所示，本发明实施例提供的碳基超分子吸附剂的制备方法包括以下步骤：
S101：将杯[4]-单-冠-6和醇溶于一定体积的二氯甲烷中，混合均匀；
S102：加入碳基-高分子复合基体，真空旋蒸至饱和面干状态；
S103：再50℃～60℃下真空干燥24h即得碳基超分子吸附剂。
本发明实施例提供的碳基超分子吸附剂的制备方法需控制真空旋蒸的时间，旋蒸过程中在毛细引力以及物理吸附作用下，杯[4]-单-冠-6进入MMCs-P-x的孔隙中，如物料真空旋蒸时间不足，杯[4]-单-冠-6在MMCs-P-x中的负载量会下降。
碳基-高分子复合基体是一种毫米级大孔-介孔碳球与高分子聚合物的复合物，呈球形颗粒状，直径为0.8～1.5mm；
碳基-高分子复合基体中聚合物的质量百分数为0～10％，聚合物具体可以是苯乙烯-二乙烯基苯聚合物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯聚合物、丙烯酰胺聚合物等；
杯[4]芳烃-单-冠-6的质量为碳基-高分子复合基体的0.025～2.0倍；
醇为疏水性C5～C12的一元醇或多元醇，醇与杯[4]芳烃-单-冠-6的质量比为0.1～2.0。具体可以是正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、月桂醇和丙二醇等。作为优选，碳基-高分子复合基体中的聚合物为苯乙烯-二乙烯基苯共聚体；作为优选，碳基-高分子复合基体中苯乙烯-二乙烯基苯聚合物的质量百分数为5％。
作为优选碳基超分子吸附剂将杯[4]芳烃-单-冠-6和正十二醇溶于二氯甲烷，混合均匀，正十二醇与杯[4]芳烃-单-冠-6的质量比为0.4～1.0；然后加入碳基-高分子复合基体，真空旋蒸后，真空干燥，其中杯[4]芳烃-单-冠-6的质量为碳基-高分子复合基体的0.2～1.0倍；碳基超分子识别材料的制备过程中所述的真空旋蒸时间为0～6h，50～60℃真空干燥时间为12～24h；作为优选碳基超分子识别材料的制备过程中所述的真空旋蒸时间为3h，55℃真空干燥24h；
杯[4]芳烃-单-冠-6的水溶性不好，若直接负载到毫米级大孔-介孔碳球上，会导致制备出的碳基超分子识别材料中杯[4]芳烃-单-冠-6含量很低，必须辅以其他助剂。本发明在毫米级大孔-介孔碳球上聚合上对芳香烃强吸附效果的苯乙烯-二乙烯基苯聚合物，并在杯[4]芳烃-单-冠-6负载过程中加入微溶于水的醇进一步加强碳基超分子识别材料负载量和稳定性。
基于杯[4]芳烃-单-冠-6对Cs的高选择性萃取性能，本发明将杯[4]芳烃-单-冠-6负载在碳基-高分子复合基体孔隙中制备出新型的碳基超分子吸附剂Calix[4]monoC6/MMCs-P。由杯[4]-单-冠-6和醇溶于二氯甲烷中，然后加入到碳基-高分子复合基体搅拌均匀，真空除溶剂后，真空干燥。
本发明的碳基-高分子复合基体的制备步骤如下：
(1)将毫米级大孔-有序介孔碳球(MMCs)与浓硝酸在120℃下反应4h，冷却至室温，洗至中性，置于80℃干燥4h。
(2)向上述预处理后的MMCs中加入聚合物单体、引发剂、交联剂和溶剂，室温真空旋蒸90min后，升温至50℃继续真空旋蒸120min，然后转移至三口烧瓶中，N2保护条件下，90℃反应24h，冷却至室温。
(3)用丙酮和甲醇洗涤上述产物三次，50℃真空干燥24h，即得碳基-高分子复合基体MMCs-P-x，其中x表示聚合物在碳基-高分子复合基体中的质量百分数。
下面结合具体实施例对本发明的应用原理作进一步的描述。
实施例1碳基超分子识别材料的制备
将5.0gMMCs加入4mL的浓硝酸，120℃下反应4h，冷却至室温，洗至中性，并在80℃干燥4h。
将0.212gm/p-甲酸基苯乙烯、0.0376gm/p-二乙烯基苯、0.675g甲基安息香酸钠、0.426g二辛基邻苯二甲酸酯、0.035g1,1-偶二环己胺-1-腈和0.035g偶氮二异丁腈溶解于20ml1,2,3-三氯丙烷和20mlm-二甲苯的混合溶剂，并将该混合溶液转移到装有5.0g上述预处理好的MMCs的旋转蒸发仪中，室温旋蒸90min后升温至50℃，继续旋蒸120min，然后在N2保护下，90℃继续反应24h；最后冷却至室温，用丙酮和甲醇洗涤，抽滤，重复三次后50℃真空干燥24h，得到碳基-高分子复合基体(MMCs-P-5)。
将2.0gMMCs-P-5加入到80mL甲醇中，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.8g月桂醇溶解于100mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h，即得Calix[4]monoC6/MMCs-P-5。
实施例2碳基超分子吸附剂
将2.0gMMCs加入到80mL甲醇中，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.8g月桂醇溶解于100mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h，即得Calix[4]monoC6/MMCs。
实施例3碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.4g月桂醇溶解于60mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例4碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.4g正辛醇溶解于60mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例5碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.8g正辛醇溶解于100mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例6碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.8g丙二醇溶解于100mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例7碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6和0.4g丙二醇溶解于100mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例8碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将1.0gCalix[4]monoC6溶解于50mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例9碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将2.0gCalix[4]monoC6和1.6g月桂醇溶解于150mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
实施例10碳基超分子吸附剂
碳基-高分子复合基体的制备如实施例1所述，称取2.0g MMCs-P-5加入80mL甲醇，恒温振荡60min，抽虑和干燥后备用；将0.4gCalix[4]monoC6和0.32g月桂醇溶解于50mL二氯甲烷，混合均匀；接着加入上述活化后的MMCs-P-5，室温下充分搅拌90min，接着45℃缓慢真空蒸发溶剂，直至碳球达到饱和面干状态；最后55℃真空干燥24h。
表2实施例1-实施例10的吸附Cs的性能对比
吸附条件：固液比：20cm3/g，铯离子浓度：5.0×10-3mol/L，硝酸酸度：4.0mol/L，反应时间：360min。
不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种碳基超分子吸附剂，其特征在于，所述碳基超分子吸附剂结构通式为：
式中：R为C1～C18的未取代或取代的烷基、烷氧基、卤代烃或环烷基；R’为乙烷基，苯基、疏水性苯基衍生物。
2.如权利要求1所述的碳基超分子吸附剂，其特征在于，所述碳基超分子吸附剂中杯[4]芳烃-单-冠-6优选为1,3-[(2,4-二乙基-庚基乙氧基)氧]-2,4-杯[4]芳烃-单(萘基)-冠-6，结构式为：
3.一种如权利要求1所述碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述碳基超分子吸附剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一，杯[4]-单-冠-6和醇溶于二氯甲烷中混合；
步骤二，加入碳基-高分子复合基体，真空旋蒸至饱和面干状态；
步骤三，在50℃～60℃下真空干燥24h得到碳基超分子吸附剂。
4.如权利要求3所述的碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二的碳基-高分子复合基体的制备方法包括：
(1)毫米级大孔-有序介孔碳球与浓硝酸在120℃下反应4h，冷却至室温，洗至中性，置于80℃干燥4h；
(2)预处理后的MMCs中加入聚合物单体、引发剂、交联剂和溶剂，室温真空旋蒸90min后，升温至50℃继续真空旋蒸120min，转移至三口烧瓶中，N2保护条件下，90℃反应24h，冷却至室温；
(3)用丙酮和甲醇洗涤(2)产物三次，50℃真空干燥24h，得到碳基-高分子复合基体MMCs-P-x，其中x表示聚合物在碳基-高分子复合基体中的质量百分数。
5.如权利要求3所述的碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述碳基-高分子复合基体是毫米级大孔-介孔碳球与高分子聚合物的复合物，呈球形颗粒状，直径为0.8mm～1.5mm。
6.如权利要求3所述的碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述碳基-高分子复合基体中聚合物的质量百分数为0％～10％；所述聚合物为苯乙烯-二乙烯基苯聚合物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯聚合物或丙烯酰胺聚合物。
7.如权利要求3所述的碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述聚合物优选为苯乙烯-二乙烯基苯聚合物；所述碳基-高分子复合基体中苯乙烯-二乙烯基苯聚合物的优选质量百分数为5％。
8.如权利要求3所述的碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述杯[4]芳烃-单-冠-6的质量为碳基-高分子复合基体的0.025倍～2.0倍。
9.如权利要求3所述的碳基超分子吸附剂的制备方法，其特征在于，所述醇为疏水性C5～C12的一元醇或多元醇，醇与杯[4]芳烃-单-冠-6的质量比为0.1～2.0；
所述醇是正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、月桂醇和丙二醇；
所述碳基超分子吸附剂将杯[4]芳烃-单-冠-6和正十二醇溶于二氯甲烷，混合均匀，正十二醇与杯[4]芳烃-单-冠-6的质量比为0.4～1.0；然后加入碳基-高分子复合基体，真空旋蒸后，真空干燥，其中杯[4]芳烃-单-冠-6的质量为碳基-高分子复合基体的0.2～1.0倍；碳基超分子识别材料的制备过程中所述的真空旋蒸时间为0～6h，50～60℃真空干燥时间为12～24h；作为优选碳基超分子识别材料的制备过程中所述的真空旋蒸时间为3h，55℃真空干燥24h。
10.一种如权利要求1或2所述碳基超分子吸附剂在分离发热元素Cs中的应用。
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