CN101683983A - 一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 - Google Patents
一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101683983A CN101683983A CN200810013447A CN200810013447A CN101683983A CN 101683983 A CN101683983 A CN 101683983A CN 200810013447 A CN200810013447 A CN 200810013447A CN 200810013447 A CN200810013447 A CN 200810013447A CN 101683983 A CN101683983 A CN 101683983A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mesoporous
- spherical silica
- hollow
- silica material
- lamella
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于无机多孔材料合成技术领域,具体涉及一种制备介孔壳层结构的中空球形氧化硅材料的制备方法。具体是在乙醇和水的混合溶剂中,在氨水的催化作用下,以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵作为介孔模板剂,使得无机硅材料在聚苯乙烯球表面自组装成具有介孔结构的均匀球,高温下脱去表面活性剂和聚苯乙烯球,得到一种亚微米到微米、尺寸均匀、具有介孔壳层的中空氧化硅球。所得到的中空氧化硅球比表面积为800-2000m2/g,孔径为1.8-3.5nm,孔容为0.5-0.8mL/g。
Description
技术领域
本发明涉及中空介孔壳层球形氧化硅材料,具体地说是一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法。
背景技术
1992年Mobil公司首次报道了高比表面积、高有序度的M41S系列介孔材料(U.S.Patent 5057296;U.S.Patent 5098684;Nature,1992,359:710)以来,不同形貌介孔材料的合成及其在催化、分离、传感器、微电极及半导体材料等方面的应用受到了普遍的关注。通常材料的结构形貌对其应用有重要的影响,壳层具有单一孔径分布的中空的球形材料不仅可以大幅度提高客体分子的装载量,而且更有利于客体分子的内外传输,同时由于单一的孔道限制作用,可以起到明显的选择分离吸附作用。
在硬模板合成核壳结构材料的研究中,由于核大小的可控性及表面性质的可调性,聚苯乙烯球作为硬模板受到了研究者的关注。Zhu等(JACS,2001,173:7723)利用磺化处理过的聚苯乙烯微球(PS)为模板,在其外表面自组装形成一层二氧化硅介孔球,经培烧除去PS制得空心核壳结构的氧化硅球。Yoon等(Current applied physics 2006,6:1059)以PS为模板,在酸性条件下使得正硅酸乙酯(TEOS)在其表面水解自组装,去除模板后制得中空介孔球形氧化硅材料。然而,在碱性条件下,以CTAB和未经处理PS为双模板制备壳层具有有序孔道结构的中空氧化硅材料未见报道。
本发明是在乙醇和水的混合溶剂中,以阳离子表面活性剂作为结构导向剂,使得无机硅材料在聚苯乙烯球表面自组装成具有介孔结构均匀氧化硅球,经高温焙烧去除模板剂,制得一种亚微米到微米、尺寸均匀、具有介孔壳层的中空氧化硅球。本发明所采用的合成条件温和、操作简单、最终得到的球形材料分散性好。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单,条件温和的中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案是以聚苯乙烯球和十六烷基三甲基溴化铵为双模板,在乙醇水溶液中,以氨水为水解催化剂,使得无机硅材料在聚苯乙烯球表面自组装成具有介孔结构有均匀球,经高温焙烧制得亚微米到微米、尺寸均匀、中空介孔壳层球形氧化硅材料。
本发明提供的制备上述中空介孔壳层球形氧化硅材料的方法,其步骤为:
1、在5-80℃条件下,将0.5-10g聚苯乙烯树脂球分散于10-100mL乙醇及10-100mL去离子水中,超声搅拌5-30min;
2、将0.001-0.2mol十六烷基三甲基溴化铵溶于上述体系中,搅拌30min;
3、将氨水1-20mL加入到上述2的体系中,搅拌5min;
4、将1-10mL TEOS加入到上述3的体系中,搅拌2-24h;
5、将上述反应液过滤得到白色粉末,用水和乙醇分别洗涤3-5次,然后20-50℃条件下干燥;
6、将干燥得到白色粉末,在500-800℃下培烧4-7h,得到均匀的具有介孔壳层结构的中空氧化硅材料。
所制备的材料的比表面积为800-2000m2/g,孔径为1.8-3.5nm,孔容为0.5-0.8mL/g;其是球心中空、球壁具有蠕虫状介孔的三维材料。
本发明涉及的介孔壳层中空的氧化硅球材料及其制备方法具有以下特点:
氧化硅球的壳层为规整的介孔结构;
氧化硅材料的壳层孔道分布均匀;
空心结构的核大小和壳层的厚度可以灵活的调节;
这种空心结构有利于客体分子的传输和选择,提高客体分子的储藏量和实现选择储藏和释放;
空心球形材料的分散性良好;
本制备方法是在碱性条件下,常温常压下可以一步直接实现,制备工艺简单,条件温和。
附图说明
图1为实施例制备的材料的焙烧前后的小角度X射线衍射谱图;
图2为实例1所得材料焙烧前扫描电镜照片;
图3为实例1所得材料焙烧后扫描电镜照片;
图4为实例1所得材料焙烧后的透射电镜照片;
图5为实例1所得材料焙烧后表面的透射电镜照片。
具体实施方式
本发明结合以下实例作进一步的说明,但本发明的内容不仅限于实例中所涉及的内容。
实施例1
在室温下,2g PS球加入30mL乙醇和25g水的混合溶液中,超声分散15min后,加入0.625g CTAB,搅拌30min后,加入氨水(28wt%)3mL,继续搅拌5min,加入2mL TEOS,室温搅拌反应2h,离心分离得到白色粉末,用水和乙醇洗涤三次后,50℃烘箱中干燥24h,干燥样品在马弗炉中1℃/min的速度从室温升到550℃,保持5h,得到中空的氧化硅球。所得材料的比表面积为1099m2/g,平均孔径2.34nm,孔容为0.63mL/g。
实施例2
60℃条件下,4g PS球加入30mL乙醇和25g水的混合溶液中,超声分散15min后,加入0.625gCTAB,搅拌30min后,加入氨水(28wt%)12mL,继续搅拌5min,加入2mL TEOS,搅拌反应24h,离心分离得到白色粉末,用水和乙醇洗涤三次后,50℃烘箱中干燥24h,干燥样品在马弗炉中1℃/min的速度从室温升到550℃,保持5h,得到中空的氧化硅球。
实施例3
在室温下,2g PS球加入80mL乙醇和25g水的混合溶液中,超声分散15min后,加入2.5g CTAB,搅拌30min后,加入氨水(28wt%)3mL,继续搅拌5min,加入1mL TEOS,室温搅拌反应2h,离心分离得到白色粉末,用水和乙醇洗涤三次后,50℃烘箱中干燥24h,干燥样品在马弗炉中1℃/min的速度从室温升到550℃,保持5h,得到中空的氧化硅球。
Claims (3)
1、一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法,其特征在于:其步骤为:
a)在5-80℃条件下将0.5-10g的聚苯乙烯树脂球置于乙醇水溶液中,超声处理5-30min;
b)将0.001-0.2mol十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶于步骤a所述体系中,搅拌5-30min;
c)将1-20mL质量浓度37%的氨水加入到步骤b所述的体系中,搅拌0.5-10min;
d)将1-10mL正硅酸乙酯(TEOS)加入到步骤c所述的体系中,搅拌1-24h;
e)将上述溶液过滤得到白色粉末,用水和乙醇分别洗涤3-5次,然后20-50℃条件下干燥;
f)将步骤e合成的白色粉末材料在500-800℃下培烧4-10h,得到单分散的中空介孔壳层球形氧化硅材料。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤a中是以乙醇水溶液为溶剂,其中乙醇10-100mL,去离子水10-100mL。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤e中的干燥时间5-24小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100134477A CN101683983B (zh) | 2008-09-27 | 2008-09-27 | 一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100134477A CN101683983B (zh) | 2008-09-27 | 2008-09-27 | 一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101683983A true CN101683983A (zh) | 2010-03-31 |
CN101683983B CN101683983B (zh) | 2011-09-28 |
Family
ID=42047408
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008100134477A Expired - Fee Related CN101683983B (zh) | 2008-09-27 | 2008-09-27 | 一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101683983B (zh) |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101857237A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-10-13 | 济南大学 | 一种调控制备介孔二氧化硅纳米棒的方法 |
CN102249245A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-11-23 | 华南理工大学 | 一种单孔二氧化硅中空微球及其制备方法 |
CN102380345A (zh) * | 2011-08-03 | 2012-03-21 | 济南大学 | 孔呈梯度分布的中空二氧化硅微球及其制备方法和应用 |
CN102674379A (zh) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 天津大学 | 中空介孔二氧化硅纳米粒子及制备方法 |
CN102923721A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 黑龙江大学 | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 |
CN103570027A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-02-12 | 蚌埠玻璃工业设计研究院 | 一种SiO2/ZrO2/Al2O3复合纳米空心球的制备方法 |
CN103803565A (zh) * | 2014-02-11 | 2014-05-21 | 厦门大学 | 一种单分散性中空介孔二氧化硅纳米粒子的制备方法 |
CN104386699A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 上海大学 | 双模板法制备多壳层介孔氧化硅纳米材料的方法 |
CN104418333A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种介孔二氧化硅空心球的制备方法 |
CN105329905A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-02-17 | 湖南大学 | 中空介孔二氧化硅纳米颗粒的制备方法 |
CN105502420A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-04-20 | 天津大学 | 全中空二氧化硅微球固定相及其制备方法 |
CN107383943A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-11-24 | 长沙族兴新材料股份有限公司 | 具有包覆层的水性铝银浆及其制备方法 |
CN107946495A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-04-20 | 安徽零度新能源科技有限公司 | 一种锂电池盖板的处理方法 |
CN108035003A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-15 | 太和县丝榞绳网有限公司 | 一种用于提升绳网线强度的填料的制备方法 |
CN108054387A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-18 | 五行科技股份有限公司 | 一种钯-介孔氧化硅空心多核纳米催化材料的制备方法 |
CN108187678A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-22 | 华南师范大学 | 一种Fe2O3-CuO@SiO2核壳式催化剂及其制备方法和应用 |
CN108751734A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-06 | 苏州新吴光电科技有限公司 | 一种二氧化硅中空球单层膜及其制备方法 |
CN110548481A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-10 | 内江师范学院 | Y型分子筛包覆纳米铜盐的中空结构co吸附剂及其制备方法和应用 |
CN112022726A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-04 | 武汉大学 | 一种基于空心介孔硅微球的增强型牙科树脂填料及其制备方法和应用 |
WO2021007957A1 (zh) * | 2019-07-16 | 2021-01-21 | 厦门大学 | 一种介孔海绵骨针及其制备方法和用途 |
CN112400907A (zh) * | 2019-12-02 | 2021-02-26 | 狄蓉 | 天然高效抗菌防腐剂 |
CN113652223A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-16 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种温致变色材料、其制备方法及用于卷烟纸的用途 |
-
2008
- 2008-09-27 CN CN2008100134477A patent/CN101683983B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101857237A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-10-13 | 济南大学 | 一种调控制备介孔二氧化硅纳米棒的方法 |
CN102249245A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-11-23 | 华南理工大学 | 一种单孔二氧化硅中空微球及其制备方法 |
CN102249245B (zh) * | 2011-04-28 | 2012-12-26 | 华南理工大学 | 一种单孔二氧化硅中空微球的制备方法 |
CN102380345A (zh) * | 2011-08-03 | 2012-03-21 | 济南大学 | 孔呈梯度分布的中空二氧化硅微球及其制备方法和应用 |
CN102380345B (zh) * | 2011-08-03 | 2013-01-16 | 济南大学 | 孔呈梯度分布的中空二氧化硅微球及其制备方法和应用 |
CN102674379A (zh) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 天津大学 | 中空介孔二氧化硅纳米粒子及制备方法 |
CN102674379B (zh) * | 2012-05-22 | 2013-10-30 | 天津大学 | 中空介孔二氧化硅纳米粒子及制备方法 |
CN102923721A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 黑龙江大学 | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 |
CN104418333A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种介孔二氧化硅空心球的制备方法 |
CN103570027A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-02-12 | 蚌埠玻璃工业设计研究院 | 一种SiO2/ZrO2/Al2O3复合纳米空心球的制备方法 |
CN103570027B (zh) * | 2013-11-08 | 2016-02-24 | 蚌埠玻璃工业设计研究院 | 一种SiO2/ZrO2/Al2O3复合纳米空心球的制备方法 |
CN103803565A (zh) * | 2014-02-11 | 2014-05-21 | 厦门大学 | 一种单分散性中空介孔二氧化硅纳米粒子的制备方法 |
CN103803565B (zh) * | 2014-02-11 | 2015-09-09 | 厦门大学 | 一种单分散性中空介孔二氧化硅纳米粒子的制备方法 |
CN104386699A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 上海大学 | 双模板法制备多壳层介孔氧化硅纳米材料的方法 |
CN104386699B (zh) * | 2014-11-05 | 2016-02-17 | 上海大学 | 双模板法制备多壳层介孔氧化硅纳米材料的方法 |
CN105329905A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-02-17 | 湖南大学 | 中空介孔二氧化硅纳米颗粒的制备方法 |
CN105502420A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-04-20 | 天津大学 | 全中空二氧化硅微球固定相及其制备方法 |
CN107383943A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-11-24 | 长沙族兴新材料股份有限公司 | 具有包覆层的水性铝银浆及其制备方法 |
CN107383943B (zh) * | 2017-08-09 | 2019-04-02 | 长沙族兴新材料股份有限公司 | 具有包覆层的水性铝银浆及其制备方法 |
CN107946495A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-04-20 | 安徽零度新能源科技有限公司 | 一种锂电池盖板的处理方法 |
CN108054387A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-18 | 五行科技股份有限公司 | 一种钯-介孔氧化硅空心多核纳米催化材料的制备方法 |
CN108035003A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-15 | 太和县丝榞绳网有限公司 | 一种用于提升绳网线强度的填料的制备方法 |
CN108187678A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-22 | 华南师范大学 | 一种Fe2O3-CuO@SiO2核壳式催化剂及其制备方法和应用 |
CN108187678B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-02-26 | 华南师范大学 | 一种Fe2O3-CuO@SiO2核壳式催化剂及其制备方法和应用 |
CN108751734A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-06 | 苏州新吴光电科技有限公司 | 一种二氧化硅中空球单层膜及其制备方法 |
CN108751734B (zh) * | 2018-06-08 | 2020-11-10 | 苏州新吴光电科技有限公司 | 一种二氧化硅中空球单层膜及其制备方法 |
US20220125714A1 (en) * | 2019-07-16 | 2022-04-28 | Xiamen University | Mesoporous sponge spicule and methods thereof |
WO2021007957A1 (zh) * | 2019-07-16 | 2021-01-21 | 厦门大学 | 一种介孔海绵骨针及其制备方法和用途 |
CN110548481B (zh) * | 2019-09-09 | 2022-04-19 | 内江师范学院 | Y型分子筛包覆纳米CuO的中空结构CO吸附剂及其制备方法和应用 |
CN110548481A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-10 | 内江师范学院 | Y型分子筛包覆纳米铜盐的中空结构co吸附剂及其制备方法和应用 |
CN112400907A (zh) * | 2019-12-02 | 2021-02-26 | 狄蓉 | 天然高效抗菌防腐剂 |
CN112405749A (zh) * | 2019-12-02 | 2021-02-26 | 狄蓉 | 一种天然高效抗菌防腐剂 |
CN112022726B (zh) * | 2020-08-25 | 2021-11-23 | 武汉大学 | 一种基于空心介孔硅微球的增强型牙科树脂填料及其制备方法和应用 |
CN112022726A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-04 | 武汉大学 | 一种基于空心介孔硅微球的增强型牙科树脂填料及其制备方法和应用 |
CN113652223A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-16 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种温致变色材料、其制备方法及用于卷烟纸的用途 |
CN113652223B (zh) * | 2021-08-24 | 2023-07-07 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种温致变色材料、其制备方法及用于卷烟纸的用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101683983B (zh) | 2011-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101683983B (zh) | 一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 | |
CN104248980B (zh) | 球形硅藻土介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
CN105728019A (zh) | 一种具有介微孔的zsm-5分子筛的制备方法及应用 | |
CN104248987B (zh) | 球形蒙脱石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
CN110088040A (zh) | 一种制备微米级球形二氧化硅气凝胶的方法 | |
CN106044788A (zh) | 一种粒径可控的二氧化硅空心球纳米材料及其制备方法 | |
CN105329905B (zh) | 中空介孔二氧化硅纳米颗粒的制备方法 | |
CN108453265B (zh) | 一种二氧化硅纳米管限域镍纳米颗粒及其制备方法 | |
CN104001505A (zh) | 类三明治空心结构金属氧化物@贵金属纳米粒子@金属氧化物催化剂、制备方法及其用途 | |
CN102847533B (zh) | 微波法合成凹土/钯纳米复合材料催化剂的方法 | |
CN106622377A (zh) | 一种球形含铝介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
CN105312051A (zh) | 一种纳米金-介孔二氧化硅复合纳米管及其制备和应用 | |
CN101921353A (zh) | 一种聚苯乙烯微球的合成方法 | |
CN106994361A (zh) | 一种具有大孔结构的氧化铝载体及制备方法 | |
CN107457005B (zh) | 球形硅藻土介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用及油酸异丙酯制备方法 | |
CN104923284B (zh) | 一种成型分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
CN105621449B (zh) | 一种NaY型分子筛及其制备方法 | |
CN104248984B (zh) | 球形硅藻土介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
CN110842212A (zh) | 一种超细Pd四面体纳米材料及其制备方法和应用 | |
CN104495868B (zh) | 一种大粒径钛硅分子筛的制备方法 | |
CN108855056A (zh) | 一种双层核壳结构钯催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107262135A (zh) | 球形含铝高岭土介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用及油酸异丙酯的制备方法 | |
CN107456992B (zh) | 球形沸石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用及油酸异丙酯制备方法 | |
CN110128851B (zh) | 一种疏水纳米碳酸钙的制备方法 | |
CN109231235A (zh) | 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110928 Termination date: 20140927 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |