CN101680560B - 阀 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种阀,具有本体和阀体,所述本体具有流体流入口和流体流出口,在其内部形成了连通该流入口和该流出口的流路,并在该流路内形成了阀座,所述阀体通过转动或上下运动来与该阀座压接、分离,从而进行该流路的开闭,其特征在于,至少该本体由以聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂为必须成分的聚苯醚系树脂组合物形成。其另特征在于,所述聚苯醚系树脂组合物在95℃气氛下的抗拉强度为20MPa以上,拉伸弹性模量为1000MPa以上。

Description

技术领域
本发明涉及适合在流通60℃以上的高温流体的管道线路中使用的阀,更详细地说,涉及特别适合在高温的碱性管道中使用的、可以与聚氯乙烯树脂使用相同的制造设备的、高温蠕变特性和抗冲击强度平衡良好的阀。
背景技术
现在,树脂制阀有多种,其一例是树脂制的隔膜阀(参照专利文献1)。该隔膜阀的阀本身的材料一直使用聚氯乙烯树脂(下文中称作“PVC”)。另外,作为另一例是树脂制的球阀(参照专利文献2)。该球阀的阀本身的材料也一直使用PVC。这样的PVC,加工性和耐化学性良好,材料可以以较便宜的价格制造,所以一直作为阀本身的材料优选使用。
但PVC的热变形温度为70℃左右,所以上述现有的PVC制阀的使用温度的界限为60℃,存在不适合在用于流通高温流体的配管线路中使用的问题。
另外,作为使用其他的树脂而成的树脂制阀,在上述现有的树脂制阀(专利文献1、2)中列举出了氯化聚氯乙烯树脂(下文中称作“CPVC”)、聚丙烯(下文中称作“PP”)、聚1,1-二氟乙烯(下文中称作“PVDF”)、聚苯硫醚(下文中称作“PPS”)、聚醚醚酮(下文中称作“PEEK”)等,由这些树脂制出的阀的可以使用的温度范围包括聚氯乙烯树脂不可以使用的60℃以上。
但这这些树脂各有优缺点,使用中各有限制。CPVC,虽然使用温度比PVC高,高达90℃,但在90℃以上的温度(特别是100℃左右)不可以使用。另外,抗碱性不好,所以不适合碱性药液的用途,在流体的种类方面使用上受到限制。PP的使用温度与CPVC相同,高达90℃,但在90℃以上的温度树脂软化,阀刚性降低,所以不能使用。但PP比CPVC抗碱性好,在流体种类方面受到的限制少。PVDF使用温度高达120℃,但抗碱性不好,所以不适合碱性管道的用途,在流体种类方面受到限制。而且PVDF的价格比PVC、CPVC、PP稍高。PPS、PEEK使用温度均为150℃以上,但成型温度高,所以对于厚壁成型品而言,尺寸稳定性不好。另外,在PPS、PEEK的注射成型中,PPS的模具温度需要调节至120~150℃,PEEK的模具温度需要调节至130~170℃,不可以使用通常的水来调节模具温度,而必须用油等来调节模具温度,所以在成型现场要更换模具,准备用油来调节模具温度,并且在模具升温中也需要花费步骤和时间。而且两者价格均非常高,在制造PPS、PEEK制的阀中,运行成本高,特别不适合大口径的阀。因此,现有的PPS、PEEK制的阀只能在非常有限的用途中使用。如前所述那样,现在考虑耐热性、耐化学性、成型性、经济性等,根据用途不同来区别使用不同的树脂制的阀,但存在下述问题,即:上述树脂制阀还没有可以理想地在大于90℃、特别是100℃左右的碱性管道中使用的树脂制阀,要将阀的使用温度、使用压力降低到可使用的值后再使用,或只能使用价格非常昂贵的阀。
专利文献1:特开平8-152073
专利文献2:特开平11-44373
发明内容
本发明的目的在于,提供一种阀,其克服了上述现有的树脂制阀具有的缺点,具有在高温区域(60~95℃)即使受到短期的高内压也不会破裂、泄漏那样的刚性,适合在高温区域的碱性管道中使用,进而高温蠕变特性和抗冲击强度平衡良好,可以使用与氯乙烯相同的制造设备。
本发明人为了开发出其性质适合高温区域(60~95℃)的碱性管道的阀进行了反复深入研究,结果发现通过使用聚苯醚系树脂组合物可以实现上述目的,从而完成本发明。
即本发明的阀,具有本体和阀体,所述本体具有流体流入口和流体流出口,在其内部形成了连通该流入口和该流出口的流路,并在该流路内形成了阀座,所述阀体通过转动或上下运动来与该阀座压接、分离,从而进行该流路的开闭,其第1特征在于,至少该本体由以聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂为必须成分的聚苯醚系树脂组合物形成,其第2特征在于,在95℃气氛下的抗拉强度为20MPa以上,拉伸弹性模量为1000MPa以上,其第3特征在于,在23℃气氛下的缺口式艾氏冲击强度为7.0kJ/m2以上,其第4特征在于,线膨胀系数为5.0×10-5/℃~8.0×10-5/℃,其第5特征在于,在95℃的气氛下使所述阀完全开放并施加5.0MPa的水压,在此状态下保持1分钟时该阀不漏水,其第6特征在于,成型的壁厚10mm的成型品的成型收缩率为0.5~0.8%,其第7特征在于,所述聚苯醚系树脂组合物中以100质量份聚苯醚系树脂和50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分、并且混炼后的熔体流动速率为1.0~5.0g/10分钟,其第8特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1.0~15质量份,其第9特征在于,是隔膜阀、球阀、旋塞阀、蝶阀、闸阀、截止阀、针型阀、夹管阀、单向阀等中的任一种。
附图说明
图1是表示本发明的一实施例的隔膜阀的完全开放状态的纵剖面图。
具体实施方式
本发明的阀使用的聚苯醚系树脂组合物,95℃气氛下的抗拉强度优选为20MPa以上,更优选为20~40MPa。另外,95℃气氛下的拉伸弹性模量为1000MPa以上较好,优选为1000~2000MPa。为了具有在高温区域(60~95℃)下的刚性和高温区域的阀的长期寿命所必须的特性即高温蠕变特性,并保持阀座面的强度,维持高密封性能,抗拉强度优选为20MPa以上,为了使阀相对于水锤(water hammer)等的冲击保持柔软性,优选40MPa以下。另外,拉伸弹性模量是显示高温时的刚性的指针,为了具有高温时的刚性、抑制内压引起的阀膨胀变形、保持密封性能,拉伸弹性模量优选为1000MPa以上,为了使阀对冲击具有柔软性,拉伸弹性模量优选为2000MPa以下。
另外,本发明的阀使用的聚苯醚系树脂组合物,在23℃气氛下的缺口式艾氏冲击强度优选为7.0kJ/m2以上,更优选为7.0~15.0kJ/m2。为了设计厚壁的阀,如果艾氏冲击强度多少变低(5.0kJ/m2左右),虽然作为一般的阀(1.0MPa左右)使用没有问题,但在高压用途(设想在1.5~2.0MPa左右下长期使用)中,由于与压力对应的水锤等的冲击升高,为了具有对该冲击的充分的抵抗性,同时即使在因阀的长期使用而材料老化或因药液等出现老化时也可保持阀的耐性,艾氏冲击强度为7.0kJ/m2以上较好,为了在保持抗拉强度的条件下保持对冲击导致的破裂等的抵抗性,艾氏冲击强度优选为15.0kJ/m2以下。
另外,本发明的阀本身的线膨胀系数优选为5.0×10-5/℃~8.0×10-5/℃。这是为了防止下述情况发生,即防止:在对阀进行固定工序并流通高温流体时,因热膨胀而在长度方向出现伸长,由此导致阀变形,在阀体和阀座部的密封部分、管和接头等的连接部分等出现变形,出现流体泄漏,在阀的各部分出现变形,从而有损长期寿命。
另外,使本发明的阀在95℃的气氛下完全开放,在施加5.0MPa的水压的状态下保持1分钟,优选此时阀不漏水。另外,这里95℃的气氛下可以指在周围温度95℃的状态下施加内压,也可以指流通95℃的流体施加内压。一般的热塑性树脂组合物制的阀(1.0MPa左右的阀)在常温(23℃)下受到5.0MPa高的水压时,很有可能不能保持阀的刚性,出现泄漏,因而需要高压方式对策。进而,如果温度高达95℃,则阀膨胀,同时阀刚性降低,如果在阀刚性降低的状态下受到5.0MPa高的水压,则阀呈因水压而扩胀的状态。这样的阀的膨胀和扩胀使阀变形,各部分的尺寸发生变化,从而导致阀的密封部分的密封性降低。因此,通过使阀在95℃的气氛下施加5.0MPa的水压的状态下保持1分钟时不漏水,就可以适合用作在受到高压的状态下在高温区域(60~95℃)或更高温度的100℃左右使用的高温用阀。
这里在管的情况中,根据高温蠕变试验中的温度、拉伸载荷、保持时间的关系,参照DIN8078可以由Naday式和圆周应力-时间特性图换算出在相同温度下改变拉伸载荷时的保持时间。施加拉伸载荷,可以考虑成管受到管内压,与拉伸载荷对应的管内压因管壁厚度和管外径的不同而变化,可根据式1的Naday式计算出。另外,式1中的试验应力为拉伸载荷。
管内压=(2×管壁厚度×试验应力)/(管外径-管壁厚度)......式1
该式1也可以适用于阀的情况,在阀时,根据内径和最薄壁厚的关系来转换成最薄壁厚的管,从而可以进行内压的计算、和保持时间的换算。
本发明的阀,在95℃下施加5.0MPa拉伸载荷时的高温蠕变特性优选为到破坏为止的时间为1000小时以上。这表示,将口径25mm(内径25mm)阀的壁厚最薄部分为6.25mm的情况转换成管外径37.5mm、管壁厚度6.25mm的管的情况来计算,根据式1,在拉伸载荷为5.0MPa时内压为1.83MPa,在95℃气氛下施加1.83MPa的管内压时可保持1000小时以上。在欲使在95℃的气氛下保持时间为10年的情况中,参照DIN8078,由Naday式和圆周应力-时间特定图来换算,内压为1.20MPa,所以在95℃的气氛下内压1.20MPa时阀具有10年寿命。而在例如其他材料聚丙烯系树脂组合物制阀的情况中,同样的口径25mm的阀的壁厚最薄部分为6.25mm的情况中,如果在95℃气氛下施加1.83MPa的管内压,就会在约10小时左右时破坏,要保持1000小时以上需要在95℃气氛中降至0.80MPa的内压。如果将其换算成在95℃气氛中保持时间10年,则内压为0.80MPa。因而,聚苯醚系树脂组合物制的阀的允许压力为聚丙烯制树脂组合物制的阀的1.5倍,可以在压力更高的用途中使用。
另外,在95℃以上使用阀时,例如,在温度100℃时,对于聚丙烯系树脂组合物而言,有时会在软化温度左右,在100℃气氛中树脂组合物软化,就不能充分保持作为高温用阀的强度,而聚苯醚系树脂组合物不软化,所以如果换算温度、拉伸载荷、保持时间,则不存在使用压力降低(将内径25mm、最薄壁厚为6.25mm的阀情况转换成管外径37.5mm、管壁厚度6.25mm的管的情况来计算,要在温度100℃的气氛中保持10年时间就要使内压为0.60MPa)方面的限制,可以在无问题下使用。即,本发明的阀具有现有的其他的树脂组合物制的配管部件不能充分具有的耐化学性,无需说高温区域(60~95℃),在100℃左右也可以使用,适合在比聚丙烯系树脂组合物制配管部件温度更高的用途中作为配管部件使用。
另外,本发明的阀的成型收缩率优选为0.5~0.8%,更具体地说,壁厚10mm的成型品更优选流动方向的成型收缩率为0.6~0.8%,并且成直角的方向的成型收缩率为0.5~0.7%。虽然根据树脂种类、配合的树脂量的不同,树脂组合物的成型收缩率会有变化,但由于如果是成型收缩率为0.5~0.8%的聚苯醚系树脂组合物,就与聚氯乙烯树脂的成型收缩率基本相同,所以如果使用例如聚氯乙烯树脂制阀用的模具来注射成型聚苯醚系树脂组合物,则成型后的阀是与用聚氯乙烯树脂成型的阀尺寸基本相同的阀。因此,可以与现有的聚氯乙烯树脂共用相同的制造设备,由于产品阵容整齐,所以没有必要增设聚苯醚系树脂组合物用的制造设备,不需要花费另外的费用,也不需要重新设置制造设备的设置空间。
聚苯醚系树脂虽然机械强度、弹性模量大,但流动性不好,所以不能单独用聚苯醚系树脂成型,要成型就需要配合其他树脂来提高流动性。该配合中使用的树脂可以列举出聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚丙烯系树脂等,但考虑作为阀所要求的特性(高温蠕变特性、成型收缩率、耐化学性、价格等),聚苯乙烯系树脂均衡良好地具有所要求的特性。
在本发明中,聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的配合比例需要使上述高温用阀所要求的特性在满意的范围,相对于100质量份聚苯醚系树脂,聚苯乙烯系树脂的配合量优选为50~120质量份。这是由于,为了提高抗冲击强度,同时改善流动性、改进成型性,聚苯乙烯系树脂为50质量份以上较好,为了具有良好的高温蠕变特性,抑制机械强度降低、保持耐热性,聚苯乙烯系树脂为120质量份以下较好。另外,为了得到与聚氯乙烯树脂同等的成型收缩率,相对于100质量份的聚苯醚系树脂,聚苯乙烯系树脂的配合量为50~120质量份较好。另外,聚苯醚系树脂组合物可以使用聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的混合物,但也可以使两者接枝共聚,通过接枝共聚可以得到良好的加工性和长期物性,特别是使高温蠕变特性得到改进。
另外,本发明中的聚苯醚系树脂组合物的MFR需要为1.0~5.0g/10分钟。为了具有注射成型所必需的树脂组合物的流动性、并且在成型尤其是厚壁的阀时得到良好的生产率,1.0g/10分钟以上较好,为了可以将本发明的阀使用的聚苯醚系树脂组合物用于管的挤出成型中、得到良好的高温蠕变特性,同时抑制在管挤出成型时树脂组合物的下垂(draw down),MFR为5.0g/10分钟以下较好。另外,聚苯醚系树脂组合物的MFR是根据JISK7210,在试验温度250℃、试验载荷10kg的条件下测定的。
另外,本发明的聚苯醚系树脂组合物,只要在作为阀所要求的特性的允许范围内,就还可以在聚苯醚系树脂组合物中含有其他聚合物。作为其他聚合物,只要是不使阀的特性降低就没有特殊限定,作为特别优选的其他聚合物可以列举出苯乙烯/丁二烯系橡胶,通过配合苯乙烯/丁二烯系橡胶,可以在保持高温蠕变特性的情况下提高抗冲击强度。
这里,相对于100质量份的聚苯醚系树脂,苯乙烯/丁二烯系橡胶的配合比例优选为1~15质量份。这是由于,为了得到良好的高温蠕变特性、抗冲击强度,1质量份以上较好,为了得到良好的耐热性和刚性,15质量份以下较好。另外,对于其他聚合物,需要使其合计量相对于100质量份的聚苯醚系树脂为1~15质量份。
另外,苯乙烯/丁二烯系橡胶的苯乙烯含量优选为10~40%,更优选为15~35%。存在下述关系:苯乙烯/丁二烯系橡胶的苯乙烯含量如果过少,则物性变化小,而如果过多,虽然弹性模量变低,机械强度变小,但由于流动性变好,所以阀的成型性提高。因此,为了平衡良好地满足阀所必需的良好的高温蠕变特性、抗冲击强度,苯乙烯含量为10%以上较好,为了得到良好的相容性,并且平衡良好地满足高温蠕变特性、抗冲击强度,苯乙烯含量为40%以下较好。
另外,本发明的苯乙烯/丁二烯系橡胶的重均分子量需为20万以上。如果在聚苯醚系树脂组合物中配合重均分子量20万以下的苯乙烯/丁二烯系橡胶,则虽然抗冲击强度提高,但高温蠕变特性明显受损,所以为了得到良好的高温蠕变特性、抗冲击强度,优选为20万以上。这里如果将苯乙烯/丁二烯系橡胶的重均分子量变成更高的分子量,则高温蠕变特性会得到提高,所以对重均分子量的上限没有特殊限定,但是为了使重均分子量的提高不会使苯乙烯/丁二烯系橡胶的制造变得困难,实用上几百万的程度较好,具体地讲,优选20万~300万。另外,优选聚苯醚系树脂与聚苯乙烯系树脂、苯乙烯/丁二烯系橡胶混炼后的MFR与混炼前相比没有变化,或者比混炼前低,为了使混炼后的MFR不升高,如果苯乙烯/丁二烯系橡胶是MFR不能测定程度的高分子量,则混炼后的MFR会降低(参照表1的实施例5和实施例6。由于苯乙烯/丁二烯系橡胶的分子量不同,与实施例6的分子量10万的情况的混炼后的MFR相比,实施例5的分子量28万时的混炼后的MFR降低),为了使苯乙烯/丁二烯系橡胶为MFR不能测定那样程度的高分子量,苯乙烯/丁二烯系橡胶重均分子量需要为20万以上。
本发明的苯乙烯/丁二烯系橡胶的聚合方法、聚合催化剂可以使用任意方法、催化剂。另外,从将苯乙烯/丁二烯系橡胶配合到聚苯醚系树脂、聚苯乙烯系树脂中时的耐化学性和耐气候性的观点出发,优选氢化率接近100%,具体的氢化率从耐气候性、耐热性、耐化学性的观点出发,优选85%以上,更优选90%以上,进而优选95%以上。
这里,相对于100质量份的聚苯醚系树脂,苯乙烯/丁二烯系橡胶的配合比例需为1~15质量份。这是由于,为了得到良好的高温蠕变特性、抗冲击强度,1质量份以上较好,为了具有高温时的刚性并保持密封性能,15质量份以下较好。
最佳方案
作为本发明的聚苯醚系树脂,可以使用公知的聚苯醚系树脂,没有特殊限定,可以是均聚物,也可以是共聚物,可以列举出聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟基乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲氧基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二氯甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二溴甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苄基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)醚等。
本发明的聚苯醚系树脂组合物中使用的聚苯乙烯系树脂,可以列举出苯乙烯和苯乙烯衍生物的均聚物例如,聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯(高抗冲聚苯乙烯)、间规聚苯乙烯等,进而还可列举出苯乙烯系共聚物例如苯乙烯/丙烯腈共聚物(AS树脂)、苯乙烯/丙烯腈/丁二烯共聚物(ABS树脂)等。其中,从相容性良好,提高抗冲击强度的观点优选使用高抗冲聚苯乙烯。
另外,本发明的聚苯醚系树脂组合物,根据需要还可以配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂,通过这些配合可以提高组合物的热稳定性、耐光性。
作为抗氧化剂可以列举出例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-二[(辛基硫基)甲基]邻甲酚、丙烯酸[2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基]酯、丙烯酸{2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯、2-1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯等位阻酚系抗氧化剂;硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化剂;三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。
作为紫外线吸收剂、光稳定剂可以列举出例如,2-(2′-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基-5-氯苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂,三嗪系紫外线吸收剂或位阻胺系光稳定剂等。
在本发明的聚苯醚系树脂组合物中根据需要可以配合球状填料、片状填料、纤维状填料等无机填充剂。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。作为球状填料,可以列举出碳酸钙、云母、硫酸钡、硫酸钙、粘土、珍珠岩、纺锤蟲石灰岩(shirasu)中空珠、硅藻土、煅烧氧化铝、硅酸钙等。作为片状填料,可以列举出滑石、云母等。作为纤维状填料可以列举出玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、钛酸钾纤维、聚酰亚胺纤维、聚酯纤维、聚芳酯纤维、聚酰亚胺纤维等。
另外还可以根据需要配合阻燃剂(氯化聚乙稀、十溴二苯基醚等卤系、磷酸三甲苯酯等磷系、氢氧化铝等无机系等)、润滑剂(液体石蜡等烃系、硬脂酸等脂肪酸、硬脂醇等高级醇系、硬脂酸的酰胺等酰胺系、硬脂酸钙等金属皂系等)、防静电剂(聚烷撑二醇、含有磺酸基的化合物等)、抗菌剂(沸石等无机系、2-(4-噻唑基)苯并咪唑等有机系等)、着色剂(氧化钛等无机系、炭黑等有机系等)等。它们的配合量根据添加剂的种类而变化,所以优选在不降低组合物的物性的条件下配合可充分发挥添加剂的效果的量。在以上那样配合后熔融混炼的方法没有特殊限定,通过使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机等可以得到各成分均匀分散的聚苯醚系树脂组合物。
进而,本发明的聚苯醚系树脂组合物成型前的含水量优选小于250ppm(利用卡尔费休法来测定)。另外,100ppm=0.01%。为了不出现外观不良(银纹(silver streak)等)和内部气泡,小于250ppm较好,作为理想值优选0ppm。尤其是在厚壁阀的情况中,有时因含水量而容易引起外观不良、出现气泡,所以为了降低不良率而优选小于250ppm。
本发明的聚苯醚系树脂组合物可以在各种阀中使用,作为优选例子可以列举出隔膜阀、球阀、旋塞阀(cork)、蝶阀、闸阀(gate valve)、截止阀(stop valve)、针型阀、夹管阀、单向阀等。上述阀只要具有与阀结构相同的结构即可,还可以具有功能上的结构,可以具有用于调节流体流量的结构、保持固定流量的结构、保持固定压力的结构、防止流体倒流的结构等。
使用本发明的聚苯醚系树脂组合物而成的阀的成型方法,作为优选例可以列举出注射成型的阀,但对成型方法没有特殊限定,还可以通过切削加工对聚苯醚系树脂组合物制的圆棒进行成型。
使用本发明的聚苯醚系树脂组合物制造出的阀具有以下优异特性。
(1)通过在阀本体中使用聚苯醚系树脂组合物,可以使高温区域(60~95℃)下的酸、碱等药液管道使用本阀,还可以在100℃左右使用。
(2)由于在95℃的气氛下的抗拉强度为20MPa以上,拉伸弹性模量为1000MPa以上,所以可以抑制高温时因受到的水压而导致的阀变形、扩胀,保持高密封性能。
(3)由于在23℃的气氛下的缺口式艾氏冲击强度为7.0kJ/m2,所以即使因为阀的长期使用而导致材料老化,或因药液等导致老化,也可以保持阀的耐性。
(4)由于线膨胀系数为5.0×10-5/℃~8.0×10-5/℃,所以可以抑制高温时膨胀导致尺寸变化,保持高密封性能。
(5)由于在95℃的气氛下在受到5.0MPa的水压的状态下保持1分钟阀不会漏水,所以可以在受到高压的状态下在高温区域(60~95℃)、或100℃左右的更高温度下使用。
(6)通过使成型收缩率为0.5~0.8%,可以同聚氯乙烯树脂使用共同的制造设备。
(7)通过以聚苯醚系树脂100质量份和聚苯乙烯系树脂50~120质量份为必须成分,可以得到高温蠕变特性和抗冲击强度均衡良好的配管部件。
(8)通过将聚苯醚系树脂组合物的MFR限定在1.0~5.0g/10分钟,可以确保成型时的流动性,得到没有翘曲的良好的成型品,可以保持高温蠕变特性。
(9)通过配合重均分子量20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶,可以在不降低高温蠕变特性的情况下提高抗冲击强度。
下面参照附图来对本发明的实施方式予以说明,但毫无疑问地是,本发明不受实施方式限定。图1是本发明的树脂制隔膜阀的完全开放状态的纵剖面图。
1是聚苯醚系树脂组合物制的阀本体,内部具有分别与流体流入口11和流体流出口12连通的流路2,在流路2的中间设置有使流路弯曲的、具有缓缓的圆弧状曲面的隔壁3。在隔壁3的上面形成有阀座面4。5是固定在阀本体1上部的聚苯醚系树脂组合物制阀盖,阀盖5的上部中间开口部中支撑有铜合金制的阀杆螺母6。7是与设置在阀杆螺母6内部的外螺纹部螺合的不锈钢制阀杆。8是PVDF制的压缩器,固定在阀杆7的下端部。9是阀体隔膜,固定在压缩器8上,其周边部被夹在阀本体1和阀盖5之间。通过阀杆7的上下运动而使隔膜与隔壁3的上端面接触、分离。10是PP制的手柄,与阀杆螺母6的上部外周嵌合,配置在阀盖5的上端部。
下面对本发明的隔膜阀流通流体时的作用予以说明。
在隔膜阀完全开放(图1的状态)时,向关闭方向旋转手柄10。通过旋转手柄10而使阀杆7下降,同时压缩器8下降。随着压缩器8下降,压缩器8向下方按压隔膜9。如果再向关闭的方向旋转手柄10,则隔膜9被按压在隔壁3的上面的阀座面4上,流路2被阻断,阀变成全闭。然后,在隔膜阀全闭时,向打开方向旋转手柄10,通过手柄10的旋转使阀杆升高,同时压缩器8升高。随着压缩器8升高,隔膜9离开阀座面4,流路2被打开,隔膜阀变为打开,隔膜9升高至打开最大限度位置时,流路2开放,隔膜阀呈完全开放(图1的状态)。
此时,由于阀本体1是由聚苯醚系树脂组合物制造的,所以不用说是在高温区域(60~95℃),甚至可以在100℃左右使用,由于耐化学性对酸、碱优异,所以尤其是优选用于100℃左右的碱性管道。另外,通过具有本发明的95℃气氛下的各种物性强度,可以长期用于高温、高压的管道。另外,聚苯醚系树脂组合物的树脂价格在PP和PVDF之间,比PP高一些程度,进而由于在模具温度40~80℃下进行成型,所以使用通常的水就可以调节模具温度,不需使用油来调节模具温度,在成型现场中可以不像PPS、PEEK制的阀那样需要更换模具时的模具温度调节、用于模具的升温中的步骤和时间,就可以成型。
下面,关于本发明的聚苯醚系树脂组合物制阀,成型出图1所示的口径25mm的隔膜阀,用下示试验方法来评价其性能。
(1)阀的耐水压试验
使由聚苯醚系树脂成型的隔膜阀在完全开放的状态下流通95℃的温水,并保持60分钟,然后慢慢提高水压,在施加5.0MPa的水压的状态下保持1分钟后,目视确认阀有无破裂、有无流体从密封部泄漏。将保持1分钟后无流体泄漏的看作合格。另外,在达到5.0MPa前阀破裂、流体泄漏的情况中,测定破裂、流体泄漏时的水压。
(2)耐碱性试验
根据DIN16888,将试片浸渍到装有30%NaOH溶液的专用容器中,再将该专用容器放入到保持在95℃的烘箱中,过112天后进行试片的拉伸试验。将拉伸伸长的保持率为50%以上的看作合格,将拉伸伸长的保持率低于50%的看作不合格。
(3)拉伸试验
根据JIS K7113,使用注射成型的试片,在23±1℃和95±1℃的气氛中进行拉伸试验,测定各抗拉强度和拉伸弹性模量。
(4)缺口式艾氏冲击试验
根据JIS K7110,使用注射成型出的试片,在23±1℃的气氛中测定艾氏冲击强度。
(5)线膨胀系数
根据JIS K7197,从注射成型的隔膜阀本体上通过切削加工切下试片,测定23~95℃的范围的线膨胀系数。
(6)高温蠕变试验
以DIN8078为基准,对聚苯醚系树脂组合物制阀(内径25mm,最薄壁厚6.0mm)在95±1℃下施加1.93MPa的内压(根据阀的内径和最薄壁厚,转换成管外径37.0mm、管壁厚6.0mm的管的情况,由Naday式算出相当于试验应力5.0MPa时所对应的内压),测定达到破坏为止的时间。另外,当高温下出现螺栓变松时,进行拧紧。
管内压=(2×管壁厚度×试验应力)/(管外径-管壁厚度)...(1)
(7)成型收缩率
使用注射成型机成型隔膜阀本体(聚氯乙烯树脂用模具,基准尺寸:凸缘部外径(图1的D)125mm、面间宽(图1的W)130mm),在23℃的气氛下放置2天,然后测定凸缘部外径(测定阀的两端垂直方向的各2点)和面间宽(测定2点)的尺寸值。测定中对10个试片进行测定,计算出凸缘部外径D和面间宽W的平均值,由凸缘部外径和面间宽的平均值根据式2计算出各成型收缩率。作为比较对象同样成型聚氯乙烯树脂(与比较例1相同的树脂)并测定尺寸,计算出成型收缩率。另外,基准尺寸是成型品瞄准的尺寸,是产品的尺寸。另外,本试验中使用的聚氯乙烯树脂用模具以在用聚氯乙烯树脂成型时相对于基准尺寸的尺寸允许误差凸缘部外径在±0.2mm以内、面间宽在±0.2mm以内的范围进行调制。该模具尺寸(实测值)按照凸缘部外径为125.95mm,面间宽为130.87mm来设计。本试验中将成型收缩率在0.5~0.8%的范围内、基准尺寸的尺寸允许误差凸缘部外径在±0.2mm以内、面间宽在±0.2mm以内的范围内看作合格。另外,在表1中的各实施例和比较例的树脂成型收缩率的比较中,记载了面间宽的成型收缩率(凸缘部外径为壁厚,尺寸偏差大,所以以尺寸偏差小的面间宽为基准)。
成型收缩率={(模具尺寸-试片尺寸)/模具尺寸)×100...式2
(8)MFR测定
根据JIS K7210,在试验温度250℃、试验载荷10kg的条件下测定。
实施例
首先,使用图1的隔膜阀,比较本体1和阀盖5用配合不同的聚苯醚系树脂组合物成型的阀、用其他树脂成型的阀的物性、和各阀中使用的树脂的物性。
实施例1
配合聚苯醚系树脂100质量份、聚苯乙烯系树脂的高抗冲聚苯乙烯80质量份,使用双螺杆挤出机进行混炼、颗粒化,制造出混炼后的MFR为3.62的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用注射成型机,在料筒温度250℃下成型聚苯醚系树脂制的隔膜阀和各种试片,进行了阀耐水压试验、耐碱性试验、高温蠕变试验、拉伸试验、线膨胀系数和成型收缩率的测定试验,结果示于表1中。另外,表2示出了成型收缩率的测定结果的具体结果。
实施例2
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为1.57的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例3
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯60质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为3.62的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。另外,表2示出了成型收缩率的测定结果的具体结果。
实施例4
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯110质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为4.50的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。另外,表2示出了成型收缩率的测定结果的具体结果。
实施例5
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份,与实施例1同样进行混炼氢化苯乙烯/丁二烯系橡胶(苯乙烯含量为30%,重均分子量23万)13质量份,并颗粒化,制造出混炼后的MFR为3.60的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例6
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份,与实施例1同样进行混炼氢化苯乙烯/丁二烯系橡胶(苯乙烯含量为30%,重均分子量10万)13质量份,并颗粒化,制造出混炼后的MFR为4.23的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例7
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份和氢化苯乙烯/丁二烯系橡胶(苯乙烯含量为5%,重均分子量23万)13质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为3.02的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例8
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份,与实施例1同样进行混炼氢化苯乙烯/丁二烯系橡胶(苯乙烯含量为50%,重均分子量23万)13质量份,并颗粒化,制造出混炼后的MFR为4.15的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例9
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份,与实施例1同样进行混炼氢化苯乙烯/丁二烯系橡胶(苯乙烯含量为30%,重均分子量23万)18质量份,并颗粒化,制造出混炼后的MFR为3.55的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例10
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯80质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为6.20的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
实施例11
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯40质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为2.92的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。另外,表2示出了成型收缩率的测定结果的具体结果。
实施例12
配合聚苯醚系树脂100质量份、高抗冲聚苯乙烯130质量份,与实施例1同样进行混炼并颗粒化,制造出混炼后的MFR为4.58的聚苯醚系树脂组合物。干燥所得的树脂组合物使含水量小于250ppm,然后使用该颗粒来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。另外,表2示出了成型收缩率的测定结果的具体结果。
比较例1
使用聚氯乙烯系树脂100质量份的树脂组合物来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
比较例2
使用氯化聚氯乙烯系树脂100质量份的树脂组合物来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
比较例3
使用聚丙烯100质量份的树脂组合物来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
比较例4
使用聚1,1-二氟乙烯100质量份的树脂组合物来成型隔膜阀和各种试片,表1示出了进行各种评价试验所得的结果。
表1
Figure G2008800163849D00191
表2
由表1可知,在阀耐水压试验中,实施例1~实施例12,在23℃和95℃时均在5.0MPa的水压下没有破裂、泄漏。另外,表1的阀耐水压试验的数值表示出现流体泄漏时的压力。比较例1,在23℃、5.0MPa的水压下没有破裂、泄漏,但在95℃下树脂软化,不能进行试验。比较例2,在23℃下水压小于5.0MPa时出现流体泄漏,在95℃下树脂软化,不能进行试验。比较例3、比较例4在95℃下树脂不软化,但在23℃的阶段在水压小于5.0MPa时出现流体泄漏,在95℃下出现流体泄漏的压力降低。另外,在耐碱性试验中,实施例1~实施例12、比较例3浸渍在95℃下的30%的NaOH中拉伸伸长的保持率均为50%以上,所以适合在高温区域的碱性管道中使用。而比较例1、比较例2、比较例4,拉伸伸长的保持率均为50%以下,所以不适合在高温区域的碱性管道中使用。因此,本发明的聚苯醚系树脂组合物制阀具有在高温区域(60~95℃)下即使受到短期的高内压也不会破裂、泄漏那样的刚性,可通过作为适合在高温区域的碱性管道中使用的阀的最低合格线的阀耐水压试验和耐碱性试验,相对于不能通过两试验的PVC、CPVC、PP、PVDF制阀具有优势。
另外,在拉伸试验中,实施例1~实施例11在23℃和95℃下抗拉强度、拉伸弹性模量均具有较高的数值,作为高温用阀具有合适的较高刚性。实施例12在95℃下的抗拉强度在稍微低的程度。比较例1和比较例2在23℃的抗拉强度与实施例1程度相同,拉伸弹性模量为实施例1的约1.5倍左右,较高,但在95℃下树脂软化,不能测定。另外,比较例1在超过60℃、比较例2在超过90℃的区域树脂软化。比较例3在23℃和95℃下的抗拉强度是实施例1的1/2左右,拉伸弹性模量在23℃为实施例1的3/5左右,95℃下为实施例1的1/4左右。比较例4和比较例3程度相同,树脂稍高。对于艾氏冲击强度而言,实施例11、比较例1、比较例2的数值低。作为一般的阀使用没有问题,但不适合在高压下长期使用(通过研究壁厚、结构可以解决)。另外,对于线膨胀系数而言,实施例1~实施例12与比较例1、比较例2程度相同,但比较例3和比较例4均为实施例1的约1.5倍左右。另外,对于成型收缩率而言,实施例1~实施例10、实施例12、比较例1、比较例2程度相同,但实施例11比这些实施例的收缩率大一些,比较例3和比较例4均是实施例1的收缩率的倍数以上,变大。对于高温蠕变特性而言,实施例12高温蠕变特性低,不适合长期使用,比较例1和比较例2树脂软化,不能试验,实施例1、实施例3和实施例4具有良好的高温蠕变特性。
由以上可知,PVC制的阀在高温区域(60~95℃)下软化,不能使用,CPVC制阀在大于90℃时树脂软化,所以尽管可以在直至90℃以前的温度下使用,但不适合在过高温度下使用。另外,在高温时,线膨胀系数大的情况中高温时阀膨胀,或在拉伸弹性模量低时受到较高的水压时阀本身因水压而出现扩胀,因尺寸变化而密封部分的密封性降低,所以PP制阀、PVDF制阀不适合高温高压用阀的用途。由此可知,作为高温高压用阀,聚苯醚系树脂组合物制的阀是最合适的。
然后通过比较实施例1、实施例2和实施例10可知,虽然聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的配合比例相同,但混炼后的MFR不同,所以高温蠕变特性不同。再加入实施例4、实施例12来比较混炼后的MFR的区别,虽然实施例1和实施例2的MFR在高温蠕变特性方面没有变化,但实施例10中MFR变大时高温蠕变特性降低到实施例1的4/5左右。在实施例12中,MFR进一步变大,高温蠕变特性降低至实施例1的2/5左右。这是由于MFR变小时,聚苯醚系树脂的分子量变小,而分子量变小就会使高温蠕变特性降低的缘故。另外,如果MFR变大,就会改进树脂的流动性,但对于阀那样的厚壁成型品而言,如果树脂的流动性过好,则容易出现气泡、孔隙,导致阀强度降低。MFR值小于1.0g/10分钟时,树脂组合物流动不好,成型品容易出现外观不良、翘曲等,如果MFR过小,则树脂组合物不能流动,不能成型阀,所以要得到高温蠕变特性和阀的良好的成型性,实施例1、实施例2、实施例4是更优选的范围,树脂组合物的MFR优选为1.0~5.0g/10分钟。
另外,通过实施例1、实施例3、实施例4、实施例11、实施例12可知,通过改变聚苯乙烯系树脂相对于聚苯醚系树脂的配合比例,可以改变高温蠕变特性和抗冲击强度等物性。在聚苯乙烯系树脂相对于100质量份聚苯醚系树脂的配合比例少于实施例1的80质量份的情况中,60质量份的实施例3的高温蠕变特性、抗冲击强度均没有变化,40质量份的实施例11在高温蠕变特性方面没有变化,但抗冲击强度降低。另外,在聚苯乙烯系树脂相对于100质量份聚苯醚系树脂的配合比例多于实施例1的80质量份的情况中,110质量份的实施例4的抗冲击强度得到提高,但高温蠕变特性稍微降低,130质量份的实施例12抗冲击强度进一步提高,高温蠕变特性降低。由此可知,仅可通过相对于100质量份聚苯醚系树脂配合50~120质量份范围内的聚苯乙烯系树脂,才可以平衡良好的得到作为阀必要的高温蠕变特性、抗冲击强度等物性。这里高温蠕变特性、抗冲击强度等平衡良好是指满足高温蠕变特性为600小时以上,抗冲击强度为7.0kJ/m2以上,为了长期保持阀的性能,需要使高温蠕变特性为600小时以上(在95℃的气氛下内压为0.6MPa时管具有5年左右的寿命)、抗冲击强度为7.0kJ/m2以上(可以抑制因管长期使用中的管老化而导致的破裂、具有对高压下的水锤等冲击的耐性)。
另外,比较实施例1和实施例5可知,通过配合适量的苯乙烯/丁二烯系橡胶,可以在保持高温蠕变特性的同时提高抗冲击强度。另外,比较实施例5~实施例9可知,苯乙烯/丁二烯系橡胶的最佳条件是由苯乙烯的重均分子量、苯乙烯含量和苯乙烯/丁二烯系橡胶相对于100质量份聚苯醚系树脂的量决定的。苯乙烯的重均分子量,与实施例5的苯乙烯/丁二烯系橡胶的重均分子量23万相比,实施例6的苯乙烯/丁二烯系橡胶的重均分子量为10万,较小,所以实施例6的高温蠕变特性降低。另外,苯乙烯的含量,与实施例5的苯乙烯含量30%相比,实施例7的苯乙烯含量为5%,较少,所以与聚苯醚系树脂的相容性不好,高温蠕变特性降低,抗冲击强度也没有提高。实施例8的苯乙烯含量为50%,较多,所以与聚苯醚系树脂的相容性提高,抗冲击强度也提高,但高温蠕变特性一定程度降低。另外,苯乙烯/丁二烯系橡胶相对于100质量份的聚苯醚系树脂的量,与实施例5的13质量份相比,实施例9的18质量份配合量变多,抗冲击强度提高,但高温蠕变特性降低。由此可知,通过相对于100质量份聚苯醚系树脂,配合苯乙烯含量10~40%、重均分子量20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份,可以在保持高温蠕变特性的同时提高抗冲击强度。进而在高温、高压用途中,更优选相对于100质量份聚苯醚系树脂,聚苯乙烯系树脂的配合量为50~105质量份,混炼后的MFR为1.5~4.5g/10分钟。
由表2可知,通过改变相对于100质量份的聚苯醚系树脂的聚苯乙烯系树脂的配合比例,可以改变成型收缩率。实施例1、实施例3、实施例4、实施例12的成型收缩率在0.5~0.8%的范围内,另外,在基准尺寸的允许误差的范围内。其中,实施例2刚好在允许误差的范围内,所以实施例1、实施例3、实施例4是优选,可以得到与聚氯乙烯树脂成型品同等的成型品,可以使用与聚氯乙烯树脂相同的模具。另外,相对于100质量份聚苯醚系树脂,如果聚苯乙烯系树脂为50~120质量份,则可以在与聚氯乙烯树脂基本相同的成型收缩率的范围内。
由此可知,本发明的聚苯醚系树脂组合物制阀高温蠕变特性和抗冲击强度平衡良好,较优异,另外,可以确保成型时的流动性,得到良好的成型品。因此,即使流通高温区域(60~95℃)的酸、碱等药液,也可长期使用,还可以在100℃左右使用。另外,通过加入苯乙烯/丁二烯系橡胶,可以在不使高温蠕变特性降低的情况下提高抗冲击强度。
发明效果
通过以上发明内容可以发挥下述作用效果:本发明的聚苯醚系树脂组合物制阀,高温蠕变特性和抗冲击强度平衡良好,较优异,另外,可以确保成型时的流动性,得到良好的成型性。因此,本发明的阀即使流通高温区域(60~95℃)的酸、碱等药液,也可长期使用,还可以在100℃左右使用。另外还可以得到下述作用效果:即使是在受到高压的状态下在高温区域(60~95℃)、或更高的100℃左右使用,也可以抑制阀变形和膨胀,保持较高的密封性能,进而通过加入苯乙烯/丁二烯系橡胶,可以在不使高温蠕变特性降低的情况下提高抗冲击强度。

Claims (19)

1.一种阀,具有本体和阀体,所述本体具有流体流入口和流体流出口,在其内部形成了连通该流入口和该流出口的流路,并在该流路内形成了阀座,所述阀体通过转动或上下运动来与该阀座压接、分离,从而进行该流路的开闭,其特征在于,至少该本体由以聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂为必须成分、并且混炼后的熔体流动速率为1.0~5.0g/10分钟的聚苯醚系树脂组合物形成。
2.根据权利要求1所述的阀,其特征在于,所述聚苯醚系树脂组合物在95℃气氛下的抗拉强度为20MPa以上,拉伸弹性模量为1000MPa以上。
3.根据权利要求2所述的阀,其特征在于,所述聚苯醚系树脂组合物在23℃气氛下的缺口式艾氏冲击强度为7.0kJ/m2以上。
4.根据权利要求3所述的阀,其特征在于,所述聚苯醚系树脂组合物的线膨胀系数为5.0×10-5/℃~8.0×10-5/℃。
5.根据权利要求4所述的阀,其特征在于,在95℃的气氛下使所述阀完全开放并施加5.0MPa的水压,在此状态下保持1分钟时该阀不漏水。
6.根据权利要求5所述的阀,其特征在于,所述聚苯醚系树脂组合物的成型收缩率为0.5~0.8%。
7.根据权利要求1所述的阀,其特征在于,在所述聚苯醚系树脂组合物中相对于100质量份聚苯醚系树脂含有50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分。
8.根据权利要求2所述的阀,其特征在于,在所述聚苯醚系树脂组合物中相对于100质量份聚苯醚系树脂含有50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分。
9.根据权利要求3所述的阀,其特征在于,在所述聚苯醚系树脂组合物中相对于100质量份聚苯醚系树脂含有50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分。
10.根据权利要求4所述的阀,其特征在于,在所述聚苯醚系树脂组合物中相对于100质量份聚苯醚系树脂含有50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分。
11.根据权利要求5所述的阀,其特征在于,在所述聚苯醚系树脂组合物中相对于100质量份聚苯醚系树脂含有50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分。
12.根据权利要求6所述的阀,其特征在于,在所述聚苯醚系树脂组合物中相对于100质量份聚苯醚系树脂含有50~120质量份的聚苯乙烯系树脂作为必须成分。
13.根据权利要求7所述的阀,其特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份。
14.根据权利要求8所述的阀,其特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份。
15.根据权利要求9所述的阀,其特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份。
16.根据权利要求10所述的阀,其特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份。
17.根据权利要求11所述的阀,其特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份。
18.根据权利要求12所述的阀,其特征在于,相对于100质量份所述聚苯醚系树脂,还配合有苯乙烯含量为10~40%、重均分子量为20万以上的苯乙烯/丁二烯系橡胶1~15质量份。
19.根据权利要求1~18的任一项所述的阀,其特征在于,是隔膜阀、球阀、旋塞阀、蝶阀、闸阀、截止阀、针型阀、夹管阀和单向阀中的任一种。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5891536B2 (ja) 2013-11-11 2016-03-23 Smc株式会社 弁装置
CN104004289B (zh) * 2014-05-27 2016-05-25 安徽金大仪器有限公司 一种尺寸稳定不收缩的塑料阀芯及其制备方法
EP3346170A4 (en) * 2015-09-03 2019-01-09 Fluonics Corp. VALVE FOR PREVENTING VORTEX AND CORE USED THEREFROM
CN106252453A (zh) * 2016-09-13 2016-12-21 南昌大学 基于一维纳米半导体结构表面态调控的自供能光电探测器及制备方法
CN107401622A (zh) * 2017-05-22 2017-11-28 宁波凯鑫泵阀制造有限公司 隔膜阀
JP6866042B2 (ja) * 2017-09-27 2021-04-28 信越化学工業株式会社 液体の吐出方法
RU207724U1 (ru) * 2021-02-04 2021-11-12 Закрытое акционерное общество "Производственное объединение "Спецавтоматика" Седло для клапана сигнального с дисковым затвором
KR20240019587A (ko) * 2022-08-04 2024-02-14 코오롱인더스트리 주식회사 중공사막 카트리지, 연료전지용 가습기 및 이를 포함하는 연료전지

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2895932Y (zh) * 2006-05-19 2007-05-02 唐纯 高压聚乙烯装置用高压安全阀

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1125620A (en) * 1965-01-06 1968-08-28 Gen Electric Improvements in polymeric blends
FR1600172A (zh) * 1968-01-18 1970-07-20
US3750708A (en) * 1969-02-10 1973-08-07 A Staat Mixing valve structure
US3780758A (en) * 1972-11-15 1973-12-25 Wolverine Brass Works Ind Inc Non-metallic cartridge valve
US3872890A (en) * 1973-10-25 1975-03-25 Masco Corp Single handle faucet valve
US4008732A (en) * 1975-09-23 1977-02-22 American Standard, Inc. Diverter valve
US4172583A (en) * 1975-11-25 1979-10-30 Wrasman Thomas J Molded valve
US4176689A (en) * 1977-10-05 1979-12-04 Wrasman Thomas J Fluid control valve with stem seal
US4285361A (en) * 1978-08-03 1981-08-25 Sloan Valve Company Slow closing faucet
US4331176A (en) * 1980-03-03 1982-05-25 American Standard Inc. Replaceable cartridge valve assembly
US4619434A (en) * 1981-02-17 1986-10-28 Axelson, Inc. Heat sensitive motor valve jack
AU2906784A (en) * 1983-06-22 1985-01-03 General Electric Company Polyphenylene ether composition
US4777977A (en) * 1984-12-31 1988-10-18 Itt Corporation Composite butterfly valve housing
JP2707312B2 (ja) * 1988-03-10 1998-01-28 三菱レイヨン株式会社 ポリフエニレンエーテル樹脂組成物
US5728321A (en) * 1988-09-30 1998-03-17 Nitto Denko Corporation Organic polymer, conducting organic polymer, production methods and uses of the same
US5226454A (en) * 1992-05-21 1993-07-13 Hydrotech Chemical Corporation DC motor actuated flow diversion valve
JPH08152073A (ja) 1994-11-29 1996-06-11 Sekisui Chem Co Ltd ダイヤフラムバルブ
JPH1144373A (ja) 1996-11-19 1999-02-16 Sekisui Chem Co Ltd バルブ及びその製造方法
JPH11181195A (ja) * 1997-12-25 1999-07-06 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱性に優れた樹脂組成物及びそれからなるポンプ部品
US6354567B1 (en) * 1999-06-29 2002-03-12 Siemens Canada Limited Throttle shaft and butterfly construction
JP3935292B2 (ja) * 1999-09-16 2007-06-20 テルモ株式会社 コネクタ
JP4724896B2 (ja) * 1999-10-27 2011-07-13 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物および成形品
JP2001220781A (ja) * 2000-02-07 2001-08-17 Toto Ltd 樹脂水栓
US6916527B2 (en) * 2001-01-18 2005-07-12 Matsushita Electric Works, Ltd. Resin moldings
JP2002217506A (ja) * 2001-01-18 2002-08-02 Matsushita Electric Works Ltd 回路用成形基板
CN100526382C (zh) * 2001-01-24 2009-08-12 旭化成化学株式会社 含有硅化合物的聚苯醚基树脂组合物
JP2003049065A (ja) * 2001-08-07 2003-02-21 Ge Plastics Japan Ltd ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
US6793199B2 (en) * 2001-08-13 2004-09-21 Robertshaw Controls Company Encased gas valve control housing having a plastic body and an over-molded seal
JP2005194291A (ja) * 2001-12-04 2005-07-21 Asahi Kasei Corp ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
US6834677B2 (en) * 2002-04-30 2004-12-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Over-molded check valves for fluid delivery systems
JP4731136B2 (ja) * 2004-07-05 2011-07-20 株式会社ニックス 液体送受用ジョイント装置
JP4753349B2 (ja) * 2005-01-07 2011-08-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 強化熱可塑性樹脂組成物
US8562803B2 (en) * 2005-10-06 2013-10-22 Pionetics Corporation Electrochemical ion exchange treatment of fluids

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2895932Y (zh) * 2006-05-19 2007-05-02 唐纯 高压聚乙烯装置用高压安全阀

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2001-192518A 2001.07.17
JP特开2001-220781A 2001.08.17
JP特开2002-217506A 2002.08.02
JP特开2006-188628A 2006.07.20

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Publication number Publication date
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KR20100023814A (ko) 2010-03-04
US20100171059A1 (en) 2010-07-08
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EP2163798A1 (en) 2010-03-17
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WO2008146866A1 (ja) 2008-12-04

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