CN101676123B - 记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及记录介质，所述记录介质含有载体、和含抗静电剂层，并且所述含抗静电剂层含有粘合剂树脂和氧化锡包覆的氧化钛颗粒。

Description

记录介质
技术领域
本发明涉及记录介质。
背景技术
近年来，在信息记录领域中已研究和开发了各种记录材料例如喷墨记录介质和热敏记录介质，并且还对其结果进行了实践以满足本领域中信息和需求的多样性。
喷墨记录系统是其中通过根据各种操作原理喷射小的油墨液滴、并且将所述油墨沉积在记录介质例如纸张上而记录图像或者字符的系统。
应用所述喷墨记录系统的打印机具有这样的特性：可高速且低噪音地进行记录、可容易地产生各种颜色的图像、记录模式有很大的灵活性、并且不必要求专门的显影和/或定影处理。由于这些原因，这种打印机的使用已经迅速普及为包括信息装置的各种应用中的各种图像的记录装置。
而且，作为能够获得高精度和高品质图像的技术，喷墨记录系统最近也已得到显著改进。
此外，喷墨记录系统已经得到迅速发展而占领了成像技术的大部分市场，这是由个人计算机或者因特网的迅速普及或者例如视觉呈现必要性这样的社会需求所导致的。
然而，在新近的喷墨打印机的性能例如记录速度改善的同时，一些喷墨打印机产生大量的静电。
尤其是，靠近油墨接收层表面产生的静电是成问题的，并且这对操作例如传送有不利影响，而且还使油墨在记录时飞散，从而造成背景沉积。
由于近来油墨中所含的颗粒已在变得越来越小以实现高精度和高的图像品质，因此这样的颗粒容易受到静电的影响。因此，背景沉积的出现成为严重的问题。
而且，除背景沉积之外，静电还在传送片状的记录介质时造成低劣的传送例如传送堆叠的片材，从而导致传送系统中卡纸。因此，需要改进以解决这样的问题。
为了解决由于静电引起的这种问题，将抗静电剂添加到喷墨记录介质中。
例如，日本专利申请特许公开(JP-A)No.2004-196988公开了这样的喷墨记录介质：其尺寸或者形状可通过在所述喷墨记录介质中使用导电共轭聚合物而容易地改变。
而且，JP-A No.2001-11125和2005-511343公开了可通过使用离子型抗静电剂作为抗静电剂而提供抗静电性能优异的喷墨记录介质。
然而，利用这种离子导电性的抗静电剂由于其引人注意的吸收而呈现出其抗静电功能，并且因此具有差的耐水性。因此，在喷墨记录之后记录介质浸渍在水中的情况下，所记录的图像弄得模糊不清，或者处于湿的状态，使得摩擦造成图像渗墨，从而使图像密度下降。
而且，其抗静电效果往往取决于湿度，并且这样的抗静电剂在低温-低湿度环境下具有差的抗静电功能。
此外，JP-A No.2005-231095公开了包括油墨接收层的喷墨记录介质，其中所述油墨接收层由高分子粘合剂材料形成并且掺杂有金属锑酸盐例如锑酸锌，JP-A No.2003-182206公开了具有含有导电聚合物和金属锑酸盐例如锑酸锌的油墨接受层的喷墨记录介质。
锑化合物与其它无机抗静电剂相比具有高的抗静电效果，并且因此是已经长期使用的材料。然而，锑化合物是第1类指定的化学物质，意味着所述锑化合物是有害的并因此被政府指定为需要对其操作进行控制和监控的物质。因此，考虑到其危害，在可被人所接触的产品例如喷墨记录介质中使用这样的化合物不是优选的。
此外，JP-A No.2002-356057公开了具有使用导电氧化锡溶胶颗粒作为抗静电剂的背层(back layer)的油墨接收体。然而，这样的导电氧化锡溶胶颗粒极其昂贵，并且因此当前形势是这样的昂贵材料无法用于低价出售的记录介质例如喷墨记录介质。JP-A No.2000-250250公开了通过如下形成的记录纸：由含有至少两种白色体质颜料(extender pigment)的纸浆造纸，所述体质颜料选自二氧化钛、碳酸钙和白炭黑；和使用含有抗静电剂和高分子粘合剂材料的表面施胶剂施胶。由于该记录纸具有防反印(anti-offset)效果并且防止渗墨，因此其为优异的记录纸。
因此，非常需要提供具有高的油墨吸收、优异的耐水性、优异的抗静电性质、优异的防止粉末脱落的性质和高安全性的喷墨记录介质。
热敏记录介质具有例如如下优点：(1)仅通过加热过程就容易对图像进行记录；和(2)所用装置具有简单的机构并且可容易地小型化并且所述记录介质容易操作且便宜。
因此，热敏记录技术已经用于各种领域例如信息处理(例如输出，如桌面电子计算器和计算机)、医疗设备的记录仪、低速和高速传真机、自动售票机(用于如火车票和入场票的票证)、热敏复印、POS系统的标签和标牌。
在所述热敏记录介质中，含有着色物质的层通常设置在纸张载体上，并且所述着色物质通过加热引发着色反应。用于票证的热敏记录介质以辊的形状安装于打印机，并且在通过热能头成像之后通过设置在打印机出口处的切割机切割，从而排出票证。
然而，当在打印机出口处进行切割时由所述载体产生纸屑，并且其随着所给票证数目的增加而在打印机内部积聚。
据此，纸屑以及空气中散布的灰尘通过在打印机中在打印期间与压印辊或者热能头的摩擦产生的静电而沉积在热敏记录介质的表面上，在打印期间，所沉积的纸屑或者灰尘在打印期间被夹在所述热敏记录介质和所述热能头之间，使得往往出现图像故障例如在纸屑或者灰尘沉积的部分处或者附近的图像内形成线条形状的空白部分这样的现象(下文中将此现象称为白线)。
为了解决这些问题，提出了其中将抗静电剂加入到记录表面或者相对表面(下文中，可称为背层)中的热敏记录介质。
对于该抗静电剂，使用(1)无机盐，例如氯化钠，(2)阴离子型聚合物电解质，例如聚苯乙烯磺酸钠，和(3)导电氧化物例如导电氧化锌和导电氧化锡，或者导电的金属化合物例如银、铜、镍。
例如，JP-A No.2007-76251公开了包括使用含有由聚亚烷基二醇和高氯酸锂形成的抗静电剂的粘合剂树脂材料的背层的热敏记录介质，JP-ANo.2007-223257公开了包括使用含有水溶性有机聚合物抗静电剂的能交联的丙烯酸类乳液粘合剂材料的背层的热敏记录材料。
然而，考虑到其添加量，所述无机盐例如氯化钠和所述阴离子型聚合物电解质例如聚苯乙烯磺酸钠具有低的效果；并且它们的抗静电性能根据湿度而改变。而且，它们由于其电解质的性质而在高湿度环境下具有粘性；并且它们难以溶解于水。
JP-A No.63-230388公开了包括使用含抗静电剂的粘合剂树脂材料的背层的热敏记录材料，所述抗静电剂为导电氧化钛粉末，所述导电氧化钛粉末通过用氧化锡粉末和氧化锑进行处理而制备。JP-A No.63-230388还公开了该导电氧化钛抗静电剂“通过包括将氯化锑和氯化锡的盐酸溶液加入到氧化钛粉末的悬浮液中、并且使氯化锑和氯化锡在各氧化钛粉末的表面上水解的方法而产生”，但是这样的描述远非其中在碱的存在下使溶液中的水解用金属化合物水解以形成氢氧化物、并且将氢氧化物烧结以使所述氢氧化物变为氧化物的常规方法。不同于此的是，导电金属化合物少量时就呈现出效果而不取决于温度，但是其在安全性方面有缺陷。
而且，所述热敏记录介质用作食品的POS标签或票证。因此，所述材料在新鲜食品标签的情况下可能被水弄湿，并且在票证的情况下可能被外部雨水弄湿，因此重要的是，所述热敏记录材料对于热敏记录介质的用途而言具有防水性质。
因此，当前形势是非常需要这样的热敏记录介质：在打印期间具有低的带电量；在对所述介质进行切割之时产生少量的纸屑，从而降低传送故障或者减少所述粉末或灰尘在打印表面上的沉积量；高度灵敏并且存储稳定性优异；安全性优异而不影响环境；并且具有优异的耐水性。
发明内容
本发明旨在解决现有技术中的上述各种问题，并且实现以下目的。
本发明的第一目的是提供这样的记录介质：具有高的油墨吸收，耐水性、抗静电性质、以及防止粉末脱落的性质优异，并且高度安全。
本发明的第二目的是提供这样的记录介质：在切割时具有少量产生的纸屑，安全性优异而不影响环境，呈现出足够的抗静电效果，高度灵敏并且存储稳定性和耐水性优异。
由于本发明人为解决以上问题而进行的专注探索和研究，已经发现，通过在载体上至少具有含有粘合剂树脂和氧化锡包覆的氧化钛颗粒的含抗静电剂层，可获得具有高的油墨吸收，耐水性、抗静电性质、和防止粉末脱落的性质优异，并且高度安全的记录介质；并且也可获得在切割时具有少量产生的纸屑，安全性优异而不影响环境，呈现出足够的抗静电效果，高度灵敏并且存储稳定性和耐水性优异的记录介质。
本发明基于本发明人的洞察力，并且解决上述问题的手段如下：
<1>记录介质，含有：载体；和含有粘合剂树脂和氧化锡包覆的氧化钛颗粒的含抗静电剂层。
<2>根据<1>的记录介质，其中所述粘合剂树脂为衣康酸改性的聚乙烯醇。
<3>根据<1>或<2>的记录介质，其中所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒具有0.2μm～5.0μm的体均粒径。
<4>根据<1>～<3>中任一项的记录介质，其中所述含抗静电剂层包括0.1g/m2～1.0g/m2量的所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
<5>根据<1>～<4>中任一项的记录介质，其中所述载体为纸基材、无纺布基材、合成纸基材、或者树脂膜基材中的任一种。
<6>根据<1>～<5>中任一项的记录介质，其中所述含抗静电剂层含有5％～50％重量比率的量的所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
<7>根据<1>～<6>中任一项的记录介质，其中所述含抗静电剂层进一步含有高吸油性无机颜料。
<8>根据<7>的记录介质，其中所述高吸油性无机颜料与所述粘合剂树脂的重量比率为80％～200％。
<9>根据<7>或<8>的记录介质，其中所述高吸油性无机颜料为具有150mL/100g～350mL/100g的吸油值的二氧化硅颗粒。
<10>根据<1>～<9>中任一项的记录介质，所述含抗静电剂层具有由导电功能层和喷墨功能层构成的两层结构，所述导电功能层包括所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒，所述喷墨功能层不包括氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
<11>根据<1>～<10>中任一项的记录介质，其中所述记录介质为喷墨记录介质。
<12>根据<1>～<10>中任一项的记录介质，进一步含有设置在所述载体的与其中设置所述含抗静电剂层的表面相对的表面上的热敏记录层，所述热敏记录层含有无色染料和显色剂。
<13>根据<12>的记录介质，进一步含有设置在所述载体和所述热敏记录层之间的底层(under layer)，所述底层含有中空颗粒。
<14>根据<12>或<13>的记录介质，进一步含有设置在所述热敏记录层上的覆盖层(over layer)。
<15>根据<14>的记录介质，其中所述覆盖层含有氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
<16>根据<12>～<15>中任一项的记录介质，其中所述记录介质为热敏记录介质。
<17>根据<12>～<15>中任一项的记录介质，其中所述记录介质为热敏-喷墨混合记录介质。
根据本发明，可提供具有高的吸油性，耐水性、抗静电性质和防止粉末脱落的性质优异，并且高度安全的记录介质；以及提供在切割时具有少量产生的纸屑，安全性优异而不影响环境，呈现出足够的抗静电效果，高度灵敏并且存储稳定性和耐水性优异的记录介质。
具体实施方式
(记录介质)
本发明的记录介质至少含有载体和设置在所述载体上的含抗静电剂层，并且如果必要可进一步含有其它层。
所述记录介质的用途根据预期目的适当选择而无任何限制，但是其适于喷墨记录介质、热敏记录介质、热敏-喷墨混合记录介质等。
<含抗静电剂层>
所述含抗静电剂层至少含有粘合剂树脂和氧化锡包覆的氧化钛颗粒，并且如果必要可进一步含有其它组分例如高吸油性的无机颜料。
所述含抗静电剂层可为单层结构，或者两层或更多层的叠层结构。
所述含抗静电剂层在所述记录介质为喷墨记录介质的情况下用作油墨接收层，在所述记录介质为热敏记录介质的情况下用作背层或覆盖层，并且在所述记录介质为热敏-喷墨混合记录介质的情况下用作油墨接收层和背层或覆盖层。
-氧化锡包覆的氧化钛颗粒-
所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒用作抗静电剂。
使用所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒是有利的，因为所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒无论环境温度和湿度如何都会呈现其效果，不引起上述问题例如低的图像密度或者低的耐水牢度，这与有机抗静电剂不同。
而且，所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒由不含锑的导电金属化合物形成，并且因此就安全性而言其使用也是有利的。
使用所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒是有利的，因为氧化锡用量可为小的。氧化锡具有导电功能。通过使氧化锡颗粒彼此接触而形成导电通道，由此得到抗静电功能。由于所述颗粒的内部对电导率没有贡献，因此对于颗粒内部而言，可通过使用高度安全的氧化钛，而减少氧化锡的用量。
而且，由于氧化钛的比重大，当在湿条件下进行包覆时，所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒往往位于层的底部。结果，氧化锡包覆的氧化钛颗粒之间的接触增大并且因此容易呈现抗静电功能。
制造上述包覆有氧化锡的氧化钛的方法根据预期用途适当选择而没有任何限制。例如，向氧化钛颗粒的悬浮液中加入能水解的锡化合物如氯化锡的含水溶液、其中混合了水混溶性有机溶剂的含水溶液、或者水混溶性有机溶剂的溶液(在使用烷氧基锡化合物作为所述能水解的锡化合物的情况下尤其适合)；如果必要，则进一步向其添加其中混合了水混溶性有机溶剂的含水溶液(用于使水解反应温和以及均匀地沉积氢氧化物产物)；向其添加碱以使所述锡化合物水解并且在各所述氧化钛颗粒的表面上形成氢氧化物产物；然后通过烘焙使所述氢氧化物产物转化为氧化物产物等。
所述包覆有氧化锡的氧化钛便宜、不具有安全性问题、并且能够获得抗静电效果。
所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒的体均粒径根据预期用途适当选择而无任何限制，并且优选为0.2μm～5.0μm。
所述体均粒径是通过用激光散射颗粒分布分析仪对所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒的分散体进行测量而获得的值。
当其体均粒径小于0.20μm时，对氧化钛颗粒进行包覆的氧化锡剥落并且因此抗静电效果可降低。当其体均粒径大于5.0μm时，高比重的颜料例如氧化钛在分散体中沉降使得包覆液可变得不稳定或者在打印机中切割纸张时切割机的磨损量可升高。
而且，前述包覆有氧化锡的氧化钛通过在含有颗粒的层中使其颗粒彼此接触而获得导电效果，并且因此当粒径太小或者太大时损害颗粒之间的接触。由于这个原因，所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒的体均粒径优选为0.20μm～5.0μm。
含抗静电剂层中所含的氧化锡包覆的氧化钛颗粒的量根据预期用途适当调整而没有任何限制，并且优选为0.1g/m2～1.0g/m2。
当含抗静电剂层中所含的氧化锡包覆的氧化钛颗粒的量小于0.1g/m2时，抗静电效果往往低。在所述记录介质为喷墨记录介质的情况下，即使添加超过1.0g/m2的氧化锡包覆的氧化钛颗粒，也不能对抗静电效果的额外改善有很大期望，并且随着高吸油性无机颜料比例降低，图像的模糊不清变得能够识别出。在所述记录介质为热敏记录介质的情况下，加入超过1.0g/m2的氧化锡包覆的氧化钛颗粒时，在打印机中切割纸张之时切割机的磨损量上升。
在所述记录介质为喷墨记录介质的情况下，氧化锡包覆的氧化钛颗粒的量根据预期用途适当调整而没有任何限制，并且以重量比率计优选为所述含抗静电剂层的5～50％。
如上所述，通过在含有氧化锡包覆的氧化钛颗粒的层中使所述颗粒彼此接触，所述颗粒形成导电通道，从而获得导电效果。当其量小于5％时，所述颗粒的接触点数目减少，因此抗静电功能降低。当其量超过50％时，随着高吸油性无机颜料的比例降低，喷墨记录时可更能识别出图像的模糊不清，或者随着粘合剂树脂比例降低，颜料组分可由于粘合不足而脱落(下文中可称为粉末脱落)。因此，不优选这样的量。
注意，可添加阴离子、阳离子或者非离子的离子型导电抗静电剂，导电共轭聚合物，以及其它不含锑的导电无机颜料，其添加量足够小而不会不利地影响耐水性、图像密度、抗静电性质、或者成本提高。
在所述记录介质为热敏记录介质的情况下，所述含抗静电剂层(下文中可称为背层)设置在所述载体的与其中设置热敏记录层的表面相对的表面上。
设置所述背层以便在对所述载体的热敏记录表面进行涂覆时控制所述热敏记录介质的卷曲，和以便改善打印机的传送性能，或者当所述热敏记录介质加工成标签时，防止图像密度由于受到胶粘剂中所含的增塑剂的影响而降低。所述背层的沉积量根据预期用途适当调整而没有任何限制，并且优选为0.1g/m2～10.0g/m2、更优选为0.5g/m2～5.0g/m2。
可将所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒添加到所述载体的其中设置热敏记录层的表面中，但是考虑到对图像密度或者图像保存稳定性的影响，更优选将所述颗粒添加到所述背层中。
-粘合剂树脂-
所述粘合剂树脂根据预期用途从常规的水溶性聚合物和/或水溶性聚合物乳液中适当选择而没有任何限制。所述粘合剂树脂的实例包括：水溶性聚合物，例如，聚乙烯醇如双丙酮改性的聚乙烯醇、衣康酸改性的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇，淀粉和其衍生物，纤维素衍生物如羟甲基纤维素、甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素，聚丙烯酸钠，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物，丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐，异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐，聚丙烯酰胺，海藻酸钠，明胶，和酪蛋白；乳液，例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和胶乳，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、和苯乙烯-丁二烯-丙烯酰基共聚物。其中，优选衣康酸改性的聚乙烯醇，因为其可防止粉末脱落。
所述衣康酸改性的聚乙烯醇由于其含有羧基作为改性基团而能够容易地形成钠盐等，其是含有离子的聚乙烯醇，并且与所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒一起使用时能提高电导率。
而且，本发明人已经发现使用所述衣康酸改性的聚乙烯醇具有显著优点，因为其提高了作为抗静电剂使用的氧化锡包覆的氧化钛颗粒和所述载体之间的结合力，并且使热敏记录介质在打印机的传送路径的出口处切割然后使用的情况下由热敏记录介质产生的纸屑的量减少。
结果，在对卷形式的热敏记录介质进行连续打印的情况下，在打印机内切割时所产生的纸屑的量减少，并且在热敏记录介质上产生的静电量减少。因此，显著改善了图像记录过程中的打印图像故障，尤其是由纸屑所造成的图像故障，所述纸屑阻挡从热能头输送的热能。
-高吸油性无机颜料-
在所述记录介质为喷墨记录介质的情况下，所述抗静电层优选地含有高吸油性无机颜料。
所述高吸油性无机颜料从用作填料的常规有机颜料中适当选择而没有任何限制。
所述无机颜料的实例包括：硅酸盐，例如二氧化硅、高岭土、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、硅酸锌、无定形二氧化硅；和无机颜料，例如氧化锌、氧化铝、二氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、滑石、粘土、氧化镁、氢氧化镁、碳酸钙、和碳酸镁。如果必要，这些颜料可组合使用。
尤其是，具有大的吸油值的填料例如二氧化硅、高岭土、碳酸钙等是合意的，因为这些吸收喷墨油墨，并且优选具有150mL/100g～350mL/100g吸油值的二氧化硅颗粒。
当所述吸油值低于150mL/100g时，油墨吸收量变小，并且因此其可导致喷墨图像的渗墨，或者在最差情况下，由于干燥速度低其可导致背景沉积，且因此油墨发生涂污。
而且，当所述吸油值大于350mL/100g时，其提供了合意的喷墨性质，但是在生产过程中制备用于涂覆所述载体的涂覆液时，所述涂覆液的稳定性可变得不稳定，因为吸水值太大。
此外，所述高吸油性无机颜料相对于所述粘合剂树脂的重量比率优选为80％～200％。
当其少于80％时，油墨吸收量低并且因此容易出现喷墨图像的渗墨。当其超过200％时，由于结合力弱，其可导致粉末脱落。
-其它组分(添加剂)-
本发明的记录介质可进一步含有其它组分。
其它组分的实例包括用于改进涂覆能力或者分散稳定性的表面活性剂、用于固定喷墨图像的媒染剂、和用于改善传送性能或者耐磨损性的润滑剂。
所述表面活性剂的实例包括脂肪酸的金属皂、聚羧酸聚合物活化剂、高级醇的硫酸酯盐、烷基聚醚的硫酸酯盐、高级醇的环氧乙烷加成物、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、磷酸酯、脂肪族磷酸酯、芳族磷酸酯、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯芳基硫酸盐、聚氧乙烯烷芳基硫酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯、烷基苯磺酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚磷酸盐、聚氧化亚烷基芳基醚磷酸盐、聚氧化亚烷基烷芳基醚磷酸盐、烷基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚亚烷基二醇(例如聚氧乙烯壬基苯基醚)、炔二醇、炔二醇的环氧乙烷加成物、炔二醇的环氧丙烷加成物、以及炔二醇的环氧乙烷和环氧丙烷加成物。
通常添加阳离子型树脂或者表面活性剂作为媒染剂，因为在大多数情况下喷墨油墨带负电。所述媒染剂的具体实例为JP-A No.2006-240287中所列出的那些。
所述润滑剂的实例包括高级脂肪酸和其金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、和各种蜡例如动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。
-导电功能层、喷墨功能层-
在所述记录介质为喷墨记录介质的情况下，为了增强喷墨适用性和抗静电效果，优选所述含抗静电剂层由两层即导电功能层和喷墨功能层形成。
所述导电功能层为含有所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒的层。
所述喷墨功能层为不含有所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒的层。
由于所述两层结构，所述含抗静电剂层能够在少量昂贵的导电无机颜料情况下呈现出高的抗静电功能。更优选的结构为所述导电功能层设置在所述载体上，并且所述喷墨功能层设置在所述导电功能层上。
<载体>
所述载体根据预期用途适当选择而没有任何限制，并且优选选自纸基材、无纺布基材、合成纸基材、和树脂膜基材。
一般将使用纸浆作为主要材料的纸基材用作所述载体，但是可使用的其它实例包括：聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、和聚对苯二甲酸丁二醇酯；纤维素衍生物膜，例如纤维素三乙酸酯；聚烯烃膜，例如聚丙烯、和聚乙烯；聚苯乙烯膜；无纺布；和其层压材料。
也可使用主要由聚丙烯等形成的塑料合成纸基材作为所述载体。
由于所述载体尤其是使用塑料基的载体往往在打印机中的传送过程中产生静电，因此用于本发明的含抗静电剂层呈现出显著的降低静电的效果。
<热敏记录层>
所述热敏记录介质可在所述载体的与其中设置所述含抗静电剂层的表面相对的表面上含有热敏记录层。
通过含有所述热敏记录层，所述记录介质可用作热敏记录介质。
所述热敏记录介质至少含有无色染料和显色剂，并且如果必要可进一步含有其它组分。
在用于本发明的热敏记录介质中，可随意选择和使用任何通过热量导致着色反应的着色物质。然而，更优选所述热敏记录层含有由通常无色或者轻微带色的无色染料和在施加热量时使染料着色的显色剂构成的着色物质作为其主要组分，因为其在着色灵敏性和颜色密度方面优异。
-无色染料-
这样的无色染料适当选自通常用于热敏记录层中的那些，并且其合适实例包括如下无色化合物：三苯基甲烷染料、荧烷染料、吩噻嗪染料、金胺染料、螺吡喃染料和二氢吲哚-苯酞染料。
所述无色染料的具体实例有3，3-二(对二甲氨基苯基)-苯酞、3，3-二(对二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞(结晶紫内酯)、3，3-二(对二甲氨基苯基)-6-二乙氨基苯酞、3，3-二(对二甲氨基苯基)-6-氯苯酞、3，3-二(对二丁氨基苯基)苯酞、3-环己氨基-6-氯荧烷、3-二甲氨基-5，7-二甲基荧烷、3-(N-甲基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7，8-苯并荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、8-(N-对甲苯磺酰基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-[N-(3’-三氟甲基苯基)氨基]-6-二乙氨基荧烷、2-[3，6-二(二乙基氨基)-9-(邻-氯苯胺基)呫吨基]苯甲酸内酰胺、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二甲氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2’，4’-二甲基苯胺基)荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-苄基氨基)荧烷、苄基无色亚甲基蓝、6’-氯-8’-甲氧基-苯并吲哚基-螺吡喃、6’-溴-3’-甲氧基苯并吲哚基螺吡喃、3-(2’-羟基-4’-二甲氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5-氯苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二甲氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-硝基苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二乙氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)苯酞、3-(2’-甲氧基-4’-二甲氨基苯基)-3-(2’-羟基-4’-氯-5’-甲基苯基)苯酞、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对-正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，6-二(二甲氨基)氟螺(9，3’)-6’-二甲氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘氨基-4’-溴荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基二丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-莱氨基-4’，5’-苯并荧烷、3-(对二甲氨基苯基)-3-[1，1-二(对-二甲氨基苯基)亚乙基-2-基]苯酞、3-(对二甲氨基苯基)-3-[1，1-二(对-二甲氨基苯基)亚乙基-2-基]-6-二甲氨基苯酞、3-(对二甲氨基苯基)-3-(1-对-二甲氨基苯基亚乙基-2-基)苯酞、3-(对-二甲氨基苯基)-3-(1-对-二甲氨基苯基-1-对氯苯基亚乙基-2-基)-6-二甲氨基苯酞、3-(4’-二甲氨基-2’-甲氧基)-3-(1”-对-二甲氨基苯基-1”-对氯苯基-1”，3”-丁二烯-4”-1-基)苯并苯酞、3-(4’-二甲氨基-2’-苄氧基)-3-(1”-对-二甲氨基苯基-1”-苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲氨基-6-二甲氨基芴-9-螺-3’-(6’-二甲氨基)苯酞、3，3-二[2-(对-二甲氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)亚乙基]-4，5，6，7-四氯苯酞、3-二[1，1-二(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基]-5，6-二氯-4，7-二溴苯酞、二(对-二甲氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷等。
所述无色染料可单独使用或者组合使用。
-显色剂-
作为用于本发明的显色剂，可使用各种受电子化合物，例如酚化合物、苯硫酚化合物、硫脲衍生物、有机酸、和其金属盐。其具体实例包括：4，4’-亚异丙基-双酚、4，4’-亚异丙基双(邻-甲基苯酚)、4，4’-仲亚丁基-双酚、4，4’-亚异丙基双(2-叔丁基苯酚)、4，4’-亚环己基双酚、4，4’-亚异丙基双(2-氯苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-二苯酚砜、4-异丙氧基-4’-羟基二苯基砜、4-苄氧基-4’-羟基二苯基砜、4，4’-二苯酚亚砜、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、原儿茶酸苄基酯、没食子酸硬脂酯、没食子酸月桂酯、没食子酸辛酯、1，3-二(4-羟基苯硫基)-丙烷、1，8-二(4-羟基苯硫基)-2-羟基丙烷、N，N’-二苯基硫脲、N，N’-二(间-氯苯基)硫脲、水杨酰苯胺、5-氯水杨酰苯胺、二(4-羟基二苯基)乙酸甲酯、二(4-羟基苯基)乙酸苄酯、1，3-二(4-羟基枯基)苯、1，4-二(4-羟基氯)苯、2，4’-二苯基砜、2，2’-二烯丙基-4，4’-二苯酚砜、3，4-二羟基-4’-甲基二苯基砜、1-乙酰氧基-2-萘甲酸锌、2-乙酰氧基-1-萘甲酸锌、2-乙酰氧基-3-萘甲酸锌、α，α-二(4-羟基二苯基)-α-甲基甲苯、硫氰酸锌的安替比林络合物、四溴双酚A、四溴双酚S、由以下通式1表示的二苯砜交联的化合物、和由以下通式2表示的脲-氨基甲酸乙酯衍生物化合物：
Figure G2009101747567D00141
(n＝1～7)
通式1
在通式1中，n表示1至7的整数。
Figure G2009101747567D00142
通式2
-其它组分-
在本发明中，通常使用的各种粘合剂可随意选择和使用以将所述无色染料和所述显色剂组合并且负载在所述载体上。
其具体实例包括：水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，羧基改性的聚乙烯醇，淀粉和其衍生物，纤维素衍生物，例如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素，聚丙烯酸钠，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物，丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐，异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐，聚丙烯酰胺，海藻酸钠，明胶，和酪蛋白；乳液，例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和胶乳，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、和苯乙烯-丁二烯-丙烯酰基共聚物。
而且，通常用于热敏记录层的各种辅助添加剂物质可与所述无色染料和所述显色剂组合使用。其实例包括填料、表面活性剂、热塑性材料(或者润滑剂)等。
在这种情况下，所述填料的实例包括：无机粉末，例如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、或者经表面处理的碳酸钙或二氧化硅的粉末；和有机粉末，例如脲-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、或者聚苯乙烯树脂的粉末。
所述热塑性材料的实例包括具有约50℃～200℃熔点的那些，例如高级脂肪酸或者其酯、其酰胺或金属盐，各种蜡，芳族羧酸和胺的缩合产物，苯甲酸苯酯，高级直链二醇，3，4-环氧-六氢邻苯二甲酸二烷基酯，高级酮，和其它热塑性有机化合物。
在本发明中，所述热敏记录层可如下形成：将热敏着色物质例如通常无色或者轻微带色的无色染料、显色剂、粘合剂、和随意添加的辅助添加剂分散在水中以制备所述热敏记录层的涂覆液；将所述涂覆液涂布在载体上，并且干燥。
<覆盖层(保护层)>
本发明的记录介质优选地进一步含有设置在所述热敏记录层上、主要由水溶性树脂形成、用于改善着色图像的耐增塑剂和耐油性质的覆盖层。所述水溶性树脂的具体实例包括对于所述热敏记录层作为水溶性聚合物粘合剂列出的那些。
所述覆盖层可含有所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
为了改善所述覆盖层的耐水性，优选将所述水溶性树脂与向所述水溶性树脂提供耐水性质的常规的防水剂组合使用。所述防水剂的具体实例包括：甲醛、乙二醛、chloroalum、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛树脂、聚酰胺树脂、和聚酰胺-环氧氯丙烷树脂。而且，如果必要，所述覆盖层优选地进一步含有常规辅助添加剂例如填料、热塑性材料(润滑剂)和表面活性剂以防止热能头粘住。所述填料和所述热塑性材料的具体实例为对于所述热敏记录层所列出的那些。用于本发明的覆盖层可如下形成：使用水溶性树脂的含水溶液，或者将防水剂、填料、热塑性材料(润滑剂)、表面活性剂等添加到所述水溶性树脂的含水溶液中以制备涂覆液；将所述涂覆液涂布在所述热敏记录层上，并且干燥。
<底层(热绝缘层)>
在本发明中，如上所述，所述记录介质优选地含有主要由用于改善所述着色层(热敏记录层)灵敏度的中空颗粒形成的底层。
作为中空颗粒，例如，可使用具有热塑性树脂壳、各自具有30％或更高的中空率(在33％～99％范围内)、并且具有0.4μm～10μm体均粒径的那些。
此处，中空率是中空颗粒的外径与其内径的比率，并且由下式表示：(中空颗粒的内径/中空颗粒的外径)×100％。
所述底层以基于干重的2g/m2～10g/m2的沉积量形成。优选所述底层含有具有80％或者更高中空率和2μm～10μm体均粒径的中空颗粒，并且所述底层具有基于干重的2.5g/m2～7g/m2的重量。
这样的中空颗粒以35％80％重量比率含有在所述底层的配方中。所述中空颗粒以重量比率计的含有量随着其中空率提高而降低，因为比重的变化与中空率有关，但是当其含有量低于35％时，无法容易地呈现出达到所述灵敏度的效果，并且当其量超过80％时，可削弱所述各层的结合。
含有所述中空颗粒的底层实现了灵敏度的改进，但是同时这样的底层使所述热敏记录介质中积聚的带电量提高。因此，有效的是将其与含有在本发明中起到抗静电剂作用的氧化锡包覆的氧化钛颗粒的所述背层和覆盖层一起使用。
-热敏-喷墨混合记录介质-
通过在所述载体的与其中设置所述含抗静电剂层的表面相对的表面上形成热敏记录层，所述记录介质变成具有喷墨记录和热敏记录两种记录性能的混合记录介质。
实施例
下文中，将参照本发明的实施例和对比例对本发明进行具体说明，但是所述实施例不应解释为限制本发明的范围。
在以下实施例和对比例中，所有份数和％均以重量计。
[实施例A-1]
<含抗静电剂层的涂覆液的制备>
将由以下配方构成的混合物通过均混器分散，从而制备[A1液]。
[A1液]
无定形二氧化硅(SYLYSIA 430，由Fuji Silysia Chemical    20份
Ltd.制造，吸油值为220mL/100g)
表面活性剂                                             1份
水                                                     80份
由以下配方构成的混合物通过砂磨机分散以具有0.9μm的体均粒径，从而制备[B1液]。
[B1液]
氧化锡包覆的氧化钛颗粒(W-4，由Mitsubishi Materials    20份
Corporation制造)
10％聚乙烯醇含水溶液                                  20份
水                                                    60份
然后，通过使用[A1液]和[B1液]并且将之与下述配方混合而制备含抗静电剂层的涂覆液，并且将所制备的涂覆液通过Labo涂覆机涂布在商用高品质纸张上(基重80g/m2)并且使其干燥以具有5.0g/m2(以干重计)的沉积量，从而制备涂覆有含抗静电剂层的纸张。
[含抗静电剂层的涂覆液]
[A1液]                                    50份
[B1液]                                    20份
10％完全皂化的聚乙烯醇含水溶液            100份
25％聚酰胺环氧氯丙烷含水溶液              12份
[实施例A-2]
实施例A-2的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的体均粒径调整为0.2μm。
[实施例A-3]
实施例A-3的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的体均粒径调整为0.1μm。
[实施例A-4]
实施例A-4的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的体均粒径调整为5μm。
[实施例A-5]
实施例A-5的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的体均粒径调整为7μm。
[实施例A-6]
实施例A-6的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的添加量改变为6份。
[实施例A-7]
实施例A-7的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的添加量改变为4份。
[实施例A-8]
实施例A-8的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的添加量改变为125份。
[实施例A-9]
实施例A-9的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[B1液]的添加量改变为200份。
[实施例A-10]
实施例A-10的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[A1液]的添加量改变为40份。
[实施例A-11]
实施例A-11的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[A1液]的添加量改变为30份。
[实施例A-12]
实施例A-12的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[A1液]的添加量改变为100份。
[实施例A-13]
实施例A-13的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是将[A1液]的添加量改变为125份。
[实施例A-14]
实施例A-14的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[A1液]中所含的无定形二氧化硅用具有150mL/100g吸油值的那些(MIZUKASIL P-527，由MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.制造)代替。
[实施例A-15]
实施例A-15的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[A1液]中所含的无定形二氧化硅用具有110mL/100g吸油值的那些(MIZUKASIL P-603，由MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.制造)代替。
[实施例A-16]
实施例A-16的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[A1液]中所含的无定形二氧化硅用具有350mL/100g吸油值的那些(SYLYSIA 350，由Fuji Silysia Chemical Ltd.制造)代替。
[实施例A-17]
实施例A-17的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[A1液]中所含的无定形二氧化硅用具有400mL/100g吸油值的那些(测试模型)代替。
[实施例A-18]
实施例A-18的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[含抗静电剂层的涂覆液]中所含的完全皂化的聚乙烯醇用衣康酸改性的聚乙烯醇代替。
[实施例A-19]
[导电功能层的涂覆液]和[喷墨功能层的涂覆液]分别通过将以下配方中所示的各化学溶液混合和搅拌而制备。
[导电功能层的涂覆液]
[A1液]                                        20份
[B1液]                                        30份
10％衣康酸改性的聚乙烯醇含水溶液              100份
25％聚酰胺环氧氯丙烷含水溶液                  12份
[喷墨功能层的涂覆液]
[A1液]                                        50份
10％衣康酸改性的聚乙烯醇含水溶液              100份
25％聚酰胺环氧氯丙烷含水溶液                  12份
将制备的[导电功能层的涂覆液]通过Labo涂覆机涂布在商用高品质纸(纸张重量80g/m2)上并且干燥以具有1.6g/m2(以干重计)的沉积量，然后将制备的[喷墨功能层的涂覆液]涂布在其上并且干燥以具有3.4g/m2的沉积量，从而得到其中含抗静电剂层具有两层结构并且功能分离的实施例A-19的喷墨记录介质。
[对比例A-1]
对比例A-1的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是未将[B1液]加入到其中。
[对比例A-2]
对比例A-2的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[B1液]中所含的氧化锡包覆的氧化钛颗粒用铝掺杂的氧化锌(23-K，由HakusuiTech Co.，Ltd.)代替。
[对比例A-3]
对比例A-3的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[B1液]用10份阳离子型树脂状抗静电剂(CHEMISTAT 7005，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造，其具有40％固体含量)代替。
[对比例A-4]
对比例A-4的喷墨记录介质以与实施例A-1中相同的方式制备，条件是[B1液]用4份非离子型表面活性剂(低分子量)抗静电剂(EMULGEN 404，由Kao Corporation制造，其具有100％固体含量)代替。
实施例A-1～A-19和对比例A-1～A-4各自的材料组成总结于下表1-1、表1-2中。
表1-1
Figure G2009101747567D00211
表1-2
Figure G2009101747567D00221
由此制备的喷墨记录介质以以下方式评价。结果示于表2中。
<喷墨性质>
由此获得的喷墨记录介质通过商用喷墨打印机(PM-A700，由SEIKOEPSON CORPORATION制造)进行黑色实地图案、具有50％打印图像比率的格子图案、和条形码图案的打印，然后干燥。之后如下评价所打印的喷墨记录介质。
1.图像密度
所打印的黑色实地图案的图像密度通过Macbeth光密度计RD-914测量并且记录下其灰度。
2.渗墨
在格子图案的打印样品上，基于以下标准评价打印部分的渗墨程度。
A：无渗墨，或者无油墨流动
B：观察到轻微渗墨和油墨流动，但是就图像质量而言，其程度没有问题
C：观察到渗墨和油墨流动，并且就图像质量而言，其程度有问题
3.耐水性
条形码图案的打印样品在20℃下浸渍在水中10分钟，之后，该打印样品的表面用手指摩擦10分钟。模糊不清图像的情况和降低颜色密度的情况基于以下标准评价。
A：油墨未脱落，并且无渗墨或模糊不清
B：油墨未脱落，但是轻微渗墨或者模糊不清
C：一些油墨脱落，并且密度轻微降低
D：油墨脱落，并且密度大大降低
<带电量>
由此制备的喷墨记录介质通过使用热敏打印机(96 Xi III plus，由ZebraTechnologies Corporation制造)以4英寸/秒的传送速度进行传送，并且出口辊部分处喷墨记录介质的带电量(V)通过ELECTROSTATICVOLTMETER(542型，由TREK Japan KK制造)测量。该评价测试在23℃的温度和50％湿度下进行。
<粉末脱落>
将制备的喷墨记录介质切割成宽度3cm的块，并且将切割的块用手撕扯200次，并且对撕扯期间产生的纸屑量进行目视观察。
A：未产生纸屑
B：纸屑轻微产生
C：纸屑大量产生
表2
Figure G2009101747567D00241
[实施例B-1]
<热敏记录层的涂覆液的制备>
以下配方的混合物通过砂磨机粉碎并分散以具有1μm的平均粒径。
(A2液)
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷                    20份
10％聚乙烯醇含水溶液                              20份
水                                                60份
(B2液)
4-羟基苯基-4’-异丙氧基苯基砜                     10份
草酸二(对甲基苄基)酯                                4份
10％聚乙烯醇含水溶液                                10份
水                                                  76份
(C2液)
碳酸钙                                              20份
10％聚乙烯醇含水溶液                                10份
水                                                  70份
将其中A2液、B2液和C2液以2/7/6的比率混合的热敏记录层涂覆液通过棒涂涂布在商用高品质纸(基重80g/m2)的一面上，并且在100℃下干燥，从而形成具有0.5g/m2染料沉积量(以干重计)的热敏记录层。
<含抗静电剂层的涂覆液的制备>
-D2液-
10％的聚乙烯醇含水溶液                                20份
氧化锡包覆的氧化钛颗粒(W-4，由MitsubishiMaterials Corporation制造)                                20份
水                                                    60份
将以上配方的混合物粉碎并且分散以具有1.00μm的平均粒径。
-含抗静电剂层的涂覆液-
10％衣康酸改性的聚乙烯醇(SD-1000，由KURARAY Co.，Ltd制造)                                     36份
D2液                                                  22份
水                                                    42份
将所获得的含抗静电剂层的涂覆液涂布在所述载体的与其中已经通过棒涂形成热敏记录层的表面相对的表面上，然后在100℃下干燥，从而形成具有3.0g/m2沉积量(以干重计)的含抗静电剂层。
此处，所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒的沉积量为1.50g/m2。
之后，其上进行压延，从而形成热敏记录层。
[实施例B-2]
以与实施例B-1中相同的方式制备热敏记录介质，条件是氧化锡包覆的氧化钛颗粒的沉积量改变为1.00g/m2。
[实施例B-3]
以与实施例B-1中相同的方式制备热敏记录介质，条件是氧化锡包覆的氧化钛颗粒的沉积量改变为0.50g/m2。
[实施例B-4]
以与实施例B-1中相同的方式制备热敏记录介质，条件是氧化锡包覆的氧化钛颗粒的沉积量改变为0.10g/m2。
[实施例B-5]
以与实施例B-1中相同的方式制备热敏记录介质，条件是氧化锡包覆的氧化钛颗粒的沉积量改变为0.05g/m2。
[实施例B-6]
以与实施例B-3中相同的方式制备热敏记录介质，条件是在D2液的制备过程中通过砂磨机将D2液的平均粒径变化为5.00μm。
[实施例B-7]
以与实施例B-3中相同的方式制备热敏记录介质，条件是在D2液的制备过程中通过砂磨机将D2液的平均粒径变化为6.00μm。
[实施例B-8]
以与实施例B-3中相同的方式制备热敏记录介质，条件是在D2液的制备过程中通过砂磨机将D2液的平均粒径变化为0.20μm。
[实施例B-9]
以与实施例B-3中相同的方式制备热敏记录介质，条件是在D2液的制备过程中通过砂磨机将D2液的平均粒径变化为0.06μm。
[实施例B-10]
<底层涂覆液的制备>
向100重量份的塑料中空颗粒(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，具有50％的中空率和1.0μm的平均粒径)中加入5重量份的聚乙烯醇(部分皂化羧基改性)，然后加入水并且用水稀释，并且所述混合物搅拌30分钟，从而制备具有22.0％固体含量的涂覆液。
将由此制备的底层涂覆液通过棒涂涂布在商用高品质纸(基重80g/m2)的一面上，并且在100℃下干燥，从而形成具有3.5g/m2沉积量(以干重计)的底层。
而且，使用热敏记录层的涂覆液以与实施例B-3中相同的方式在所述底层上形成热敏记录层，并且使用含抗静电剂层的涂覆液以与实施例B-3中相同的方式在所述载体的与其中已经形成热敏记录层的表面相对的表面上形成含抗静电剂层，从而制备热敏记录介质。
[实施例B-11]
以与实施例B-10中相同的方式制备热敏记录介质，条件是使用以下覆盖层涂覆液，并且通过棒涂将其涂布在实施例B-10的热敏记录层上以具有3.0g/m2的沉积量(以干重计)。
<覆盖层涂覆液的制备>
10％聚乙烯醇含水溶液                            10份
10％氢氧化铝含水溶液                            3份
10％聚酰胺-环氧氯丙烷树脂含水溶液               3份
[实施例B-12]
以与实施例B-11中相同的方式制备热敏记录介质，条件是使用以下覆盖层涂覆液。
10％聚乙烯醇含水溶液                            10份
10％氢氧化铝含水溶液                            3份
10％聚酰胺-环氧氯丙烷树脂含水溶液               3份
D2液                                            1份
[实施例B-13]
以与实施例B-11中相同的方式制备热敏记录介质，条件是使用聚乙烯拉伸的合成膜代替精细纸用作载体。
[实施例B-14]
以与实施例B-11中相同的方式制备热敏/喷墨混合记录介质，条件是使用以下含抗静电剂层涂覆液。
A1液                                            50份
B1液                                            20份
10％衣康酸改性的聚乙烯醇含水溶液                100份
20％聚酰胺-环氧氯丙烷树脂含水溶液               12份
[对比例B-1]
以与实施例B-1中相同的方式制备热敏记录介质，条件是将D2液从所述含抗静电剂层的涂覆液中除去。
[对比例B-2]
以与实施例B-10中相同的方式制备热敏记录介质，条件是将D2液从所述含抗静电剂层的涂覆液中除去。
[对比例B-3]
以与对比例B-2中相同的方式制备热敏记录介质，条件是将在所述含抗静电剂层的涂覆液中用作粘合剂树脂的衣康酸改性的聚乙烯醇用聚乙烯醇代替。
[对比例B-4]
以与实施例B-1中相同的方式制备热敏记录介质，条件是使用以下含抗静电剂层涂覆液。
10％聚乙烯醇含水溶液                            36份
阳离子型抗静电剂(CHEMISTAT 7005，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造)                      11份
水                                              53份
[对比例B-5]
以与实施例B-13中相同的方式制备热敏记录介质，条件是将D2液从所述含抗静电剂层的涂覆液中除去。
由此制备的热敏记录介质进行以下测试，并且结果示于表3中。
<带电量>
由此制备的热敏记录介质通过使用热敏打印机(96 Xi III plus，由ZebraTechnologies Corporation制造)以4英寸/秒的传送速度进行传送，并且出口辊部分处热敏记录介质的带电量(V)通过ELECTROSTATICVOLTMETER(542型，由TREK Japan KK制造)测量。该评价测试在23℃的温度和50％湿度下，以及在5℃的温度和30％湿度下进行。
<纸屑的产生量>
将所制备的A4尺寸的热敏记录介质用手撕扯50次，并且目视观察撕扯过程中产生的纸屑量。
A：未产生纸屑
B：轻微产生纸屑
C：纸屑大量产生
<切割机的磨损>
将三张所制备的A4尺寸的热敏记录介质进行层叠，并且从顶部起的其中两张通过切割机(HA-100S Standard，由KOKUYO Co.，Ltd.制造)在长度方向上进行切割。在进行该程序100次之后，在激光显微镜(VK-8510，由KEYENCE Corporation制造)下观察切割机的磨损量。
A：未观察到切割机的磨损
B：观察到切割机的轻微磨损
C：切割机中观察到明显量的磨损
<图像密度>
通过热梯度测试机在150℃和2kg/cm2×1s下进行打印，并且通过Macbeth光密度计RD-914对其颜色光学密度进行测量。
<抵抗增塑剂的性质>
在已通过由Okura Denki Co.，Ltd.制造的热敏记录材料打印模拟器以0.45mj/点进行打印的测试片上放置三层聚氯乙烯包装膜，其上放置10张高品质纸，并且在其上进一步放置重物至约200g/cm2。在此条件中，将所述测试片在40℃下保存24小时。之后，测量图像部分的密度，并且计算打印图像的残留率[(测试之后的密度/测试之前的密度)×100(％)]。高的残留率意味着由于增塑剂的影响引起的颜色损失量小，并且耐增塑剂性(存储稳定型)方面优异。
表3
Figure G2009101747567D00301

Claims (16)

1.记录介质，包含：
载体；和
包含粘合剂树脂和氧化锡包覆的氧化钛颗粒的含抗静电剂层，
其中所述含抗静电剂层包含0.1g/m2～1.0g/m2量的所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
2.根据权利要求1的记录介质，其中所述粘合剂树脂为衣康酸改性的聚乙烯醇。
3.根据权利要求1的记录介质，其中所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒具有0.2μm～5.0μm的体均粒径。
4.根据权利要求1的记录介质，其中所述载体为纸基材、无纺布基材、合成纸基材、或者树脂膜基材中的任一种。
5.根据权利要求1的记录介质，其中所述含抗静电剂层包含5％～50％重量比率的量的所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
6.根据权利要求1的记录介质，其中所述含抗静电剂层进一步包含高吸油性无机颜料。
7.根据权利要求6的记录介质，其中所述高吸油性无机颜料与所述粘合剂树脂的重量比率为80％～200％。
8.根据权利要求6的记录介质，其中所述高吸油性无机颜料为具有150mL/100g～350mL/100g的吸油值的二氧化硅颗粒。
9.根据权利要求1的记录介质，所述含抗静电剂层具有由导电功能层和喷墨功能层构成的两层结构，所述导电功能层包含所述氧化锡包覆的氧化钛颗粒，所述喷墨功能层不包含氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
10.根据权利要求1的记录介质，其中所述记录介质为喷墨记录介质。
11.根据权利要求1的记录介质，进一步含有设置在所述载体的与其中设置所述含抗静电剂层的表面相对的表面上的热敏记录层，所述热敏记录层含有无色染料和显色剂。
12.根据权利要求11的记录介质，进一步包含设置在所述载体和所述热敏记录层之间的底层，所述底层含有中空颗粒。
13.根据权利要求11的记录介质，进一步包含设置在所述热敏记录层上的覆盖层。
14.根据权利要求13的记录介质，其中所述覆盖层包含氧化锡包覆的氧化钛颗粒。
15.根据权利要求11的记录介质，其中所述记录介质为热敏记录介质。
16.根据权利要求11的记录介质，其中所述记录介质为热敏-喷墨混合记录介质。
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