CN101671327A - 一种合成烟嘧磺隆的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化工领域，公开了一种合成烟嘧磺隆的方法，该方法用尿素与2－氨基4，6－二甲氧基嘧啶反应，生成的嘧啶脲再与吡啶磺酰氯缩合制备烟嘧磺隆。该方法克服了异氰酸酯法中剧毒光气操作难，并且需要昂贵催化剂以及氨基甲酸酯方法中需要昂贵的试剂碳酸二苯酯的缺点，具有成本低、操作简单、安全环保等特点。

Description

一种合成烟嘧磺隆的方法
技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种合成烟嘧磺隆[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)-N，N-二甲基烟酰胺]的方法。
背景技术
磺酰脲除草剂是迄今为止活性最高、用量最少的一类除草剂，其工业合成方法主要有异氰酸酯法和氨基甲酸酯法两种。异氰酸酯法需要用到难操作的剧毒光气，同时需要昂贵的催化剂正丁基异氰酸酯和三乙烯二胺，异氰酸酯很不稳定很容易变质；氨基甲酸酯法需要用到昂贵的碳酸二苯酯、氯甲酸苯酯，缩合反应时需要用到昂贵的催化剂DBU(1，8-二氮杂环-(5，4，0)-7-十一碳烯)或者剧毒氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯。无论是异氰酸酯法还是已有的氨基甲酸酯法要么收率低成本高，要么试剂剧毒。
发明内容
本发明的目的是克服上述问题，提供一种成本低、操作简单、污染少、适于工业化生产的制备烟嘧磺隆的方法。
本发明的目的是通过下列技术措施实现的：
本发明制备烟嘧磺隆分两步合成：
具体步骤：
a.按适当比例把尿素和化合物I加入到盛有酸和溶剂的反应器中，再在适当的温度下搅拌反应，冷却后结晶，过滤，水洗，干燥即得化合物II，滤液、洗涤液可套用；或者将反应液过滤后直接用于步骤b；
b.按适当比例将溶有III的溶液滴入溶有II的溶液中，再加入缚酸剂，然后搅拌反应，反应结束后，过滤，洗涤即得产物IV即烟嘧磺隆；滤液可回收套用。
溶剂选自水、烷烃、芳烃、卤代烃、酮类、醚类、腈类中的一种或多种；优选己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、1，4-二氧六环、四氢呋喃中的一种或多种
上述步骤a中酸为盐酸或硫酸。
上述步骤a中温度为50～150℃；反应时间为2～15h。
上述步骤a中投料比为尿素∶I＝1～4∶1(mol/mol)，溶剂∶I＝1～6∶1(w/w)。
上述步骤b中缚酸剂优选碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、吡啶中的一种或多种。
上述步骤b中温度为-10～30℃、反应时间为0.5～24h。
上述步骤b中反应投料比III∶II＝1∶1～1.5(mol/mol)，溶剂用量可为III的质量的2～10倍。
本发明有益效果：
本发明的方法克服了异氰酸酯法中剧毒光气操作难，并且需要昂贵催化剂以及氨基甲酸酯方法中需要昂贵的试剂碳酸二苯酯的缺点，具有成本低、操作简单、污染少、安全环保、适于工业化生产的特点。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步的阐述。
实施例1：
取1.5mol(90.9g)尿素，1.0mol(155.2g)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(I)，500ml水加入到反应器中，然后加入120ml浓盐酸(浓度37％)，回流反应6h，冷却结晶，过滤，水洗，干燥得嘧啶脲(II)183.7g，收率85.3％。
把上述所得嘧啶脲(II)溶解在500ml二氯甲烷中，然后在5～10℃、4h内滴入含有0.8mol(251.5g)吡啶磺酰氯(III)和1.2mol(121.2g)三乙胺的二氯甲烷溶液，再在5～10℃搅拌反应1h，然后过滤，水洗，常温干燥得烟嘧磺隆(IV)317.4g，纯度96.3％，收率93.1％。
实施例2：
取1.5mol(90.9g)尿素，1.0mol(155.2g)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(I)，0.5mol(50g)浓硫酸，500ml乙腈加入到反应器中，回流反应10h，过滤得嘧啶脲(II)乙腈溶液，收率81.2％。
向上述所得嘧啶脲(II)乙腈溶液，加入69.10.5mol碳酸钾，然后在5～10℃、4h内把含有0.8mol 251.5g吡啶磺酰氯(III)的乙腈溶液滴入嘧啶脲乙腈溶液中，再在5～10℃搅拌反应1h，然后过滤，水洗，常温干燥得烟嘧磺隆328g，纯度95.4％，收率95.3％。
实施例3：
取1.5mol(90.9g)尿素，1.0mol(155.2g)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(I)，0.5mol(50g)浓硫酸，500ml甲苯加入到反应器中，回流反应7h，过滤得嘧啶脲(II)甲苯溶液，收率83.7％。
向上述所得嘧啶脲(II)甲苯溶液，在5～10℃、4h内滴入含有0.82mol(257.8g)吡啶磺酰氯(III)和1.0mol(101g)三乙胺的二氯甲烷溶液，再在5～10℃搅拌反应1h，然后过滤，水洗，常温干燥得烟嘧磺隆(IV)350g，纯度95.3％，收率97.1％。

Claims (9)

1、一种合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于该方法以水、烷烃、芳烃、卤代烃、酮类、醚类、腈类中的一种或多种为溶剂，按下列反应步骤a及b制备即可，
Figure A2009100358030002C1
2、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，溶剂为己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、1，4-二氧六环、四氢呋喃中的一种或多种。
3、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤a中酸为盐酸或硫酸。
4、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤a中温度为50～150℃，反应时间为2～15h。
5、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤a中投料比为尿素∶I＝1～4∶1(mol/mol)，溶剂∶I＝1～6∶1(w/w)。
6、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤b中缚酸剂选自碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、吡啶中的一种或多种。
7、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤b中温度为-10～30℃，反应时间为0.5～24h。
8、根据权利要求1所述的合成烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤b中反应投料比III∶II＝1∶1～1.5(mol/mol)；溶剂用量可为III的质量的2～10倍。
9、根据权利要求1所述的合烟嘧磺隆的方法，其特征在于反应步骤b中操作方法为将溶有III的溶液滴入溶有II的溶液中，搅拌反应，结束后过滤，滤饼洗涤，干燥即得烟嘧磺隆。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103086983A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 合肥久易农业开发有限公司 4,6-二甲氧基嘧啶脲的制备方法
CN103483270A (zh) * 2013-09-24 2014-01-01 西安近代化学研究所 一种2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法
CN108558830A (zh) * 2018-05-28 2018-09-21 河南恒诚药业有限公司 一种烟嘧磺隆原药的合成方法
CN112645930A (zh) * 2020-12-30 2021-04-13 邯郸市瑞田农药有限公司 烟嘧磺隆水相法合成工艺

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032137C (zh) * 1986-01-30 1996-06-26 石源产业株式会社 制备取代的吡啶磺酰胺类化合物的方法
CN101503403A (zh) * 2009-03-10 2009-08-12 天津市农药研究所 磺酰脲除草剂烟嘧磺隆的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103086983A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 合肥久易农业开发有限公司 4,6-二甲氧基嘧啶脲的制备方法
CN103483270A (zh) * 2013-09-24 2014-01-01 西安近代化学研究所 一种2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法
CN103483270B (zh) * 2013-09-24 2016-03-02 西安近代化学研究所 一种2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法
CN108558830A (zh) * 2018-05-28 2018-09-21 河南恒诚药业有限公司 一种烟嘧磺隆原药的合成方法
CN108558830B (zh) * 2018-05-28 2019-09-20 河南恒诚药业有限公司 一种烟嘧磺隆原药的合成方法
CN112645930A (zh) * 2020-12-30 2021-04-13 邯郸市瑞田农药有限公司 烟嘧磺隆水相法合成工艺
CN112645930B (zh) * 2020-12-30 2022-08-09 邯郸市瑞田农药有限公司 烟嘧磺隆水相法合成工艺

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