CN101657398A - 用于醛和酮加氢的方法 - Google Patents

用于醛和酮加氢的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101657398A
CN101657398A CN200880012058A CN200880012058A CN101657398A CN 101657398 A CN101657398 A CN 101657398A CN 200880012058 A CN200880012058 A CN 200880012058A CN 200880012058 A CN200880012058 A CN 200880012058A CN 101657398 A CN101657398 A CN 101657398A
Authority
CN
China
Prior art keywords
high shear
shear device
aldehyde
hydrogenation
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880012058A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101657398B (zh
Inventor
阿巴斯·哈桑
易卜拉西姆·巴盖尔扎德
雷福德·G·安东尼
格雷戈里·博尔西格
阿齐兹·哈桑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HRD Corp
Original Assignee
HRD Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40161411&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101657398(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by HRD Corp filed Critical HRD Corp
Publication of CN101657398A publication Critical patent/CN101657398A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101657398B publication Critical patent/CN101657398B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1806—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a turbulent flow of the reactants, such as in centrifugal-type reactors, or having a high Reynolds-number
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/27—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices
    • B01F27/271—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator
    • B01F27/2711—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator provided with intermeshing elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/82—Combinations of dissimilar mixers
    • B01F33/821—Combinations of dissimilar mixers with consecutive receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0066—Stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0242—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical
    • B01J8/025—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical in a cylindrical shaped bed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F2215/00—Auxiliary or complementary information in relation with mixing
    • B01F2215/04—Technical information in relation with mixing
    • B01F2215/0413—Numerical information
    • B01F2215/0436—Operational information
    • B01F2215/0481—Numerical speed values
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00761—Details of the reactor
    • B01J2219/00763—Baffles
    • B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)

Abstract

本发明提供了用于醛和/或酮的加氢的方法和系统。该方法和系统包含了高剪切力装置的新的应用，以促进含氢气体(例如H2气)在醛和/或酮中的分散和溶解。高剪切力装置可以允许较低的反应温度和压力，也可以减少使用现有催化剂的加氢时间。

Description

用于醛和酮加氢的方法
关于联邦资助的研究或开发的陈述
不适用。
技术领域
本发明主要涉及用于对醛和/或酮进行加氢的装置和方法，更具体来说，涉及通过高剪切力混合来加速这样的反应。
发明背景
醛、酮和相应的伯醇是几大类有机化合物。在任何有机化学教科书和专利文献中均已知几种的方法可用于将醛转化成相应的伯醇，例如使用碱金属或碱土金属衍生的硼氢化物或氢化铝的化学还原方法，以及金属催化的加氢。因此，通过催化加氢将醛和酮转化成相应的醇是众所周知的。因此，最优化醛和/或酮的加氢的努力集中于催化剂技术。镍载体催化剂或雷尼镍(Raney nickel)通常用作醛和酮加氢的催化剂。催化剂同时结合H2和醛和/或酮，并促进它们的联合。铂族金属、特别是铂、钯、铑和钌，是高活性催化剂的例子。高活性催化剂在较低的温度和较低的H2压力下起作用。已经开发了非贵重金属催化剂、特别是基于镍的催化剂(例如雷尼镍和漆原镍(Urushibara nickel))作为经济的替代品，但是它们通常较慢或需要较高的温度。这是活性(反应速度)与催化剂的费用和使用高压所需的装置的费用的交换。
对于加速醛和/或酮的加氢的非化学方法的关注较少。因此，存在着对加速醛和/或酮的加氢以生产醇的替代方法的需求。
发明简述
本文描述了用于醛和/或酮的加氢的方法和系统。所述方法和系统包含了高剪切力装置的新的应用，以促进含氢气体(例如H2气)在醛和/或酮中的分散和溶解。高剪切力装置可以允许较低的反应温度和压力，也可以减少使用现有催化剂的加氢时间。本公开的方法和系统的其它优点和特点在下面描述。
在实施方案中，对醛或酮加氢的方法包括了将含氢气体导入醛或酮的物料流以形成气体-液体料流。方法还包括使气体-液体料流流过高剪切力装置，以形成含有平均直径小于约1微米的气泡的分散体系。此外，方法包括了使气体-液体物流与催化剂在反应器中接触，以对醛或酮加氢。
在实施方案中，用于醛或酮加氢的系统包含了至少一个被构造用于对醛、酮或其组合进行加氢的高剪切力装置。高剪切力装置含有转子和定子。转子和定子相隔约0.02mm到约5mm的剪切间隙。剪切间隙是转子和定子之间的最小距离。高剪切力装置的至少一个转子能够产生大于约23m/s(4,500ft/min)的叶尖速率。此外，系统含有被构造用于将含有液体相的液体流投送到高剪切力装置中的泵。
上面对本发明的特点和技术优点进行了相当宽泛的概述，这是为了可以更好地理解下面的本发明的详细描述。本发明的其它特点和优点将在后文中描述，它们形成了本发明的权利要求书的主题内容。本技术领域的专业人员将会认识到，利用公开的概念和具体实施方案作为基础，可以修改或设计出其它用于执行与本发明相同的目的的结构。本技术领域的专业人员还应该认识到，这样的等价的构造物没有超出在随附的权利要求书中提出的本发明的精神和范围。
附图简述
图1是按照本发明的某些实施方案用于醛或酮的加氢的工艺方法的工艺流程图。
图2是在图1的系统的实施方案中使用的多级高剪切力装置的纵向剖面图。
详细描述
本公开的用于醛和/或酮的加氢的方法和系统利用了高剪切力机械装置，来提供含氢气体和醛和/或酮在反应器/混合装置中的受控环境中的快速接触和混合。本文使用的术语“含氢气体”包括基本上纯的氢气以及含有氢气的气态混合物。具体来说，系统和方法的实施方案可用于从醛和/或酮的加氢来生产醇。优选情况下，该方法包含了液体醛和/或酮与含氢气体的非均相反应。高剪切力装置降低了反应的质量传递限制，因此增加了总反应速率。
涉及液体、气体和固体的化学反应依赖于时间、温度和压力来确定反应速率。在希望对两种或以上不同相(例如固相和液相；液相和气相；固相、液相和气相)的原材料进行反应的情况下，控制反应速率的限制因素之一涉及反应物的接触时间。在非均相催化反应的情况下还存在其它的速率限制因素，即将反应产物从催化剂表面除去以确保催化剂催化其它的反应物。反应物和/或催化剂的接触时间通常由混合来控制，混合为参与化学反应的两种或多种反应物提供了接触。含有本文描述的外部高剪切力装置或混合器的反应器组件使得降低质量传递限制成为可能，从而允许反应更接近于方法的动力学极限。当反应速率加速时，持留时间可以减少，从而增加了可获得的通量。作为高剪切力系统和工艺方法的结果，可以增加产物的产率。可选地，如果现有工艺方法的产物产率可以接受，通过整合适当的高剪切力而减少所需的持留时间，可以允许使用比常规工艺更低的温度和/或压力。
用于醛和酮的加氢的系统。现在参考图1对高剪切力醛和/或酮加氢系统进行描述，图1是通过醛和/或酮的加氢生产醇的高剪切力系统100的实施方案的流程图。代表性的系统的基本部件包括外部高剪切力装置(HSD)140、容器110和泵105。如图1所示，高剪切力装置可以位于容器/反应器110的外部。这些部件中的每个将在下面进一步更详细地描述。管线121与泵105相连，用于导入醛和/或酮反应物。管线113将泵105与HSD 140相连，管线118将HSD 140与容器110相连。管线122与管线13相连，用于导入含氢气体。管线117与容器110相连，用于移除未反应的醛和/或酮以及其它反应气体。如果需要，在容器110和HSD 140之间、或泵105或HSD 140之前，可以引入其它的部件或工艺步骤。一般来说，高剪切力装置(HSD)例如高剪切力装置或高剪切力磨，根据它们混合流体的能力进行分类。混合是减小流体中的非均质物质或颗粒的尺寸的过程。混合的程度或完全性的一种度量，是混合装置产生的用于破裂流体颗粒的每单位体积的能量密度。类型根据投送的能量密度区分开来。有三类具有足够的能量密度、能够始终如一地产生颗粒或气泡尺寸在0到50微米范围内的混合物或乳浊液的工业用混合器。高剪切力机械装置包括匀浆器以及胶体磨。
均化阀系统典型地被分类为高能装置。被处理的流体在非常高的压力下被泵过狭缝阀，进入压力较低的环境中。跨过阀的压力梯度以及产生的湍流和空化作用发挥作用，以打破流体中的任何颗粒。这些阀系统最通常是用于牛奶均化中，并可以产生约0.01微米到约1微米范围内的平均颗粒尺寸。在能量密度谱的另一端是被分类为低能装置的高剪切力系统。这些系统通常具有在被加工的流体的储液器中以高速转动的桨叶或流体转子，它更常见的许多应用是食物制品。这些系统通常用于在被处理的流体中可以接受大于20微米尺寸的平均颗粒或气泡的情况中。
根据投送到流体的混合能量密度，在低能该剪切力装置和均化阀系统之间的是胶体磨，它们被分类为中能装置。典型的胶体磨的构造包括圆锥形或圆盘状的转子，它与互补的、液体冷却的定子之间被紧密控制的转子-定子间隙隔开，该间隙可以在0.025mm到10.0mm之间。转子通常由电动马达通过直接驱动或皮带机械驱动。许多适当调整的胶体磨能够在被加工的流体中产生约0.01μm到约25μm尺寸的平均颗粒或气泡。这些能力使得胶体磨适合于各种不同的应用，包括胶体和基于油/水的乳浊液的加工，例如化妆品、蛋黄酱、硅酮/银汞齐形成、或屋面沥青的混合所需的乳浊液的加工。
输入到流体中的能量(kW/L/min)可以通过测量马达能量(kW)和流体输出(L/min)来估算。在实施方案中，高剪切力装置的能量消耗大于1000W/m3。在实施方案中，能量消耗在约3000W/m3到约7500W/m3的范围内。高剪切力装置中产生的剪切速率可以大于20,000s-1。在实施方案中，产生的剪切速率在20,000s-1到100,000s-1的范围内。
叶尖速度是与一个或多个将能量传送到反应物的旋转元件的末端有关的速度(米/秒)。对于转动元件来说，叶尖速率是单位时间中转子的顶端所经过的外周距离，一般由方程V(米/秒)＝π·D·n定义，其中V是叶尖速率，D是转子的直径，单位为米，n是转子的旋转速度，单位为转/秒。因此，叶尖速度是转子直径和旋转频率的函数。叶尖速度也可以通过用转子的顶端所经过的外周距离2πR、其中R是转子的半径(单位为例如米)、乘以旋转的频率次数(单位为例如转/分钟，rpm)来计算。
对于胶体磨来说，通常叶尖速率超过23米/秒(4500ft/min)，并可以超过40米/秒(7900ft/min)。出于本公开的目的，术语“高剪切力”是指叶尖速度能够超过5米/秒(1000ft/min)、并需要外部机械驱动的电力装置将能量驱动到被反应的产物的物流中的机械转子定子装置，例如磨或混合器。高剪切力装置将高的叶尖速度与非常小的剪切间隙相组合，在被加工的材料上产生了显著的摩擦。因此，在运行过程中，在剪切混合器的顶端产生了约1000Mpa(约145,000psi)到约1050Mpa(152,300psi)的局部压力和升高的温度。在某些实施方案中，局部压力是至少约1034Mpa(约150,000psi)。
现在参考图2，它显示了适合的高剪切力装置200的示意图。高剪切力装置200含有至少一个转子-定子组合。转子-定子组合也可以被称为发动机220、230、240或级，对此没有限制。高剪切力装置200含有至少两个发动机，最优选情况下，高剪切力装置含有至少三个发动机。
第一个发动机220含有转子222和定子227。第二个发动机230含有转子223和定子228；第三个发动机含有转子224和定子229。对于每个发动机220、230、240来说，转子由输入250可旋转地驱动。发动机220、230、240绕着轴260以旋转方向265旋转。定子227与高剪切力装置的壁255固定连接。
发动机在转子和定子之间包含了间隙。第一个发动机220具有第一个间隙225；第二个发动机230具有第二个间隙235；第三个发动机240具有第三个间隙245。间隙225、235、245的宽度在约0.025mm(0.01英寸)到10.0mm(0.4英寸)之间。可选地，方法包括使用高剪切力装置200，其中间隙225、235、245在约0.5mm(0.02英寸)到约2.5mm(0.1英寸)之间。在某些情况下，间隙被维持在约1.5mm(0.06英寸)。可选地，间隙225、235、245在发动机220、230、240之间是不同的。在某些情况下，第一个发动机220的间隙225大于第二个发动机230的间隙235，后者又大于第三个发动机240的间隙245。
此外，间隙225、235、245的宽度可以具有粗、中等、细和超细的特征。转子222、223和224以及定子227、228和229可以具有带齿的设计。正如本技术领域已知的，每个发动机可以具有两组或多组转子-定子齿。转子222、223和224在每个转子的周缘可以含有许多周边分隔的转子齿。定子227、228和229在每个定子的周缘可以含有许多周边分隔的定子齿。转子和定子可以具有任何适合的尺寸。在一个实施方案中，转子的内径是约64mm，定子的外径是约60mm。在其它实施方案中，转子和定子可以具有可选的直径，以便改变叶尖速率和剪切压力。在某些实施方案中，三级中的每一级使用超细发动机运行，含有在约0.025到约3mm之间的间隙。当含有固体颗粒的进料流205将被运送通过高剪切力装置200时，首先选择适合的间隙宽度，以适合地减小颗粒的尺寸并增加颗粒的表面积。在实施方案中，这可能有利于通过剪切和分散颗粒来增加催化剂的表面积。
将含有进料流205的反应混合物进料到高剪切力装置200中。进料流205含有可分散相和连续相的乳浊液。乳浊液是指含有两种不容易混合和溶解在一起的可分辨的物质(或相)的液化混合物。大多数乳浊液具有连续相(或基质)，其中容纳有不连续的其它相或物质的液滴、气泡和/或颗粒。乳浊液可以是高粘度的，例如料浆或糊状物，或者可以是泡沫，在液体中悬浮有小的气泡。本文使用的术语“乳浊液”涵盖了含有气泡的连续相、含有颗粒(例如固体催化剂)的连续相、含有基本上不溶于连续相的流体的液滴的连续相，以及它们的组合。
进料流205可以含有颗粒状的固体催化剂成分。进料流205被泵过发动机220、230、240，导致形成了产物分散体系210。在每个发动机中，转子222、223、224以高的速度相对于固定的定子227、228、229旋转。转子的旋转将流体例如进料流205泵进转子222的外表面和定子227的内表面之间，产生了局部的高剪切条件。间隙225、235、245产生了加工进料流205的高剪切力。转子和定子之间的高剪切力的作用是加工进料流205以产生产物分散体系210。高剪切力装置200的每个发动机220、230、240具有可以互换的转子-定子组合，用于在进料流205含有气体的情况下，在产物分散体系210中产生所需气泡尺寸的狭窄分布，或者在进料流205含有液体的情况下产生狭窄分布的所需液滴尺寸。
气体颗粒或气泡在液体中的产物分散体系210包括乳浊液。在实施方案中，产物分散体系210可以含有以前不互溶或不溶解的气体、液体或固体在连续相中的分散体系。产物分散体系210具有小于约1.5μm的平均气体颗粒或气泡尺寸；优选情况下气泡的直径是亚微米级的。在某些情况下，平均气泡尺寸在约1.0μm到约0.1μm的范围内。可选地，平均气泡尺寸小于约400nm(0.4μm)，最优选情况下小于约100nm(0.1μm)。
高剪切力装置200产生的气体乳浊液能够在大气压下保持分散至少约15分钟。出于本发明的目的，在产物分散体系210中，分散相中直径小于1.5μm的气体颗粒或气泡的乳浊液可以包括微泡沫。不受特定理论的限制，在乳浊液化学中已经知道分散在液体中的亚微米颗粒或气泡主要通过布朗运动效应进行运动。在高剪切力装置200产生的产物分散体系210的乳浊液中的气泡，在通过固体催化剂颗粒的边界层时具有较大的运动性，从而通过增加反应物的运输促进并加速了催化反应。
如上文所述，转子被设置成以与转子的直径和所需的叶尖速率相称的速度旋转。通过引入高剪切力装置200降低了运输阻力，使得反应速度增加了至少约5％。可选地，高剪切力装置200包含高剪切力胶体磨，用作加速速率反应器(ARR)。加速速率反应器包含单级分散仓室。加速速率反应器包括含有至少两个级的多级内联分散器。
高剪切力装置200的选择依赖于通量要求和出口分散体系210中所需颗粒或气泡的尺寸。在某些情况下，高剪切力装置200包括
Figure G2008800120580D00081
Works，Inc.Wilmington，NC和APV North America，Inc.Wilmington，MA的Dispax
Figure G2008800120580D00082
例如，DR 2000/4型，含有皮带驱动、4M发动机、PTFE密封环、入口法兰1英寸卫生级卡箍、出口法兰3/4英寸卫生级卡箍、2HP功率、输出速度7900rpm、流量容力(水)约300l/h到约700l/h(依赖于发动机)、叶尖速度9.4m/s到约41m/s(约1850ft/min到约8070ft/min)。有几种可选型号可用，它们具有各种不同的入口/出口连接、马力、标称叶尖速度、输出rpm和标称流速。
不希望受到特定理论的限制，认为高剪切力混合的水平或程度足以增加质量传递速率，也可能产生局部的非理想的条件，使得原本根据Gibbs自由能预测预计将不会发生的反应得以发生。局部的非理想条件认为在高剪切力装置内部发生，导致增加的温度和压力，其中最显著的增加认为将是局部压力。高剪切力装置中压力和温度的增加是即时的和局部的，一旦流出高剪切力装置后，快速返回到大量或平均系统条件。在某些情况下，高剪切力混合装置诱导了足够强度的空化作用，将一种或多种反应物解离成自由基，它可以加剧化学反应，或允许在比通常需要的条件严苛性更低的条件下发生反应。空化作用也可以通过产生局部湍流和液体微循环(声学流动)，增加运输过程的速度。
容器。容器或反应器110是任何类型的其中可以传播多相反应以执行上述的转化反应的容器。例如，可以串联或并联使用连续或半连续的搅拌釜式反应器，或者一个或多个批式反应器。在某些应用中，容器110可以是塔式反应器，在其它应用中可以是管式反应器或多管反应器。催化剂入口管线115可以与容器110相连，用于在系统运行过程中接收催化剂溶液或料浆。
容器110可以含有一个或多个下列部件：搅拌系统，加热和/或冷却能力，压力测量仪器，温度测量仪器，一个或多个注射点，以及液位调节器(未显示)，正如在反应容器设计领域熟知的那样。例如，搅拌系统可以包括马达驱动的混合器。加热和/或冷却装置可以包括例如热交换器。可选地，因为在某些实施方案中大部分转化反应可以在HSD140中发生，因此容器110在某些情况下可以主要用作储存容器。尽管一般不太希望，但在某些应用中可以省略容器110，特别是如果多个高剪切力装置/反应器串联使用时，正如下面进一步描述的。
热传递装置。除了上面提到的容器110的加热/冷却能力之外，在图1中显示的实施方案的修改中还考虑到了其它外部或内部的用于加热或冷却加工物流的热传递装置。一个或多个这样的热传递装置的一些适合的位置是在泵105和HSD 140之间、HSD140和容器110之间，以及当系统1在多次输送状态运行时在容器110和泵105之间。这样的热传递装置的某些非限制性的例子是壳式、管式、板式和盘管热交换器，正如本技术领域已知的。
泵。泵105被构造成用于连续或半连续操作，可以是任何能够提供大于2atm压力、优选大于3atm压力、以允许受控的物流通过HSD140和系统1的适合的泵装置。例如，Roper泵公司(CommerceGeorgia)的Roper 1型齿轮泵、Dayton Electric Co(Niles，IL)的Dayton压力倍增泵2P372E型，是适合的泵。优选情况下，泵的所有接触部分由不锈钢构成。在系统的某些实施方案中，泵105能够产生大于约20atm的压力。除了泵105之外，一个或多个其它的高压泵(未显示)可以包含在图1显示的系统中。例如，在HSD140和容器110之间可以包含与泵105类似的增压泵，用于升高在容器110中的压力。作为另一个例子，可以包含与泵105类似的补料泵，用于将其它的反应物或催化剂导入到容器110中。
醛和酮的加氢。在醛和/或酮的催化加氢的操作中，分别将可分散的含氢气体流通过管线122导入到系统100中，并在管线113中与醛和/或酮的物料流混合，形成气体-液体流。含氢气体可以是例如氢气，或任何其它适合的含有分子氢的气体或气体的混合物。可选地，含氢气体可以直接进料到HSD 140中，而不是与液体反应物(即醛和/或酮)在管线113中混合。泵105的运行将液体反应物(醛和/或酮)泵过管线121，建立起压力并为HSD 140进料，提供了通过高剪切力装置(HSD)140和高剪切力系统100的受控的流动。
在优选实施方案中，可以将氢气连续地通入醛/酮物料流112，以在管线113中形成高剪切力装置进料流(例如气体-液体流)。在高剪切力装置140中，氢气和醛和/或酮被高度分散，导致形成了含氢气体的纳米气泡和/或微气泡，使含氢气体极好地溶解在溶液中。一旦分散后，分散体系可以从高剪切力装置出口管线118流出高剪切力装置140。可选地，代替使用悬浮催化剂工艺，物料流118可以进入流化床或固定床142。但是，在悬浮催化剂实施方案中，高剪切力出口物料流118可以直接进入加氢反应器110进行加氢。使用反应器110中的冷却盘管来维持反应温度，可以将反应的物料流维持在特定的反应温度。加氢产物(例如醇)可以在产物流116中回收。
在示例性实施方案中，高剪切力装置包含商业化分散器例如
Figure G2008800120580D00111
DR 2000/4型分散器，它是被构造成带有三个串联排列的、与定子组合的转子的高剪切力三级分散装置。分散器被用于产生含氢气体在含有醛和/或酮(即反应物)的液体介质中的分散体系。转子/定子组可以按照例如图2中的显示构造。合并的反应物通过管线113进入高剪切力装置，并进入具有周围相隔的第一级剪切通道的第一个转子/定子组合。从第一级流出的粗的分散体系进入具有第二级剪切通道的第二级转子/定子。从第二级出现的具有减小的气泡尺寸的分散体系进入具有第三级剪切通道的第三级转子/定子组合。分散体系通过管线118流出高剪切力混合装置。在某些实施方案中，剪切速率沿着流动的方向纵向逐渐增加。例如，在某些实施方案中，第一级转子/定子中的剪切速率大于后面级中的剪切速率。在其它实施方案中，剪切速率沿着流动的方向是基本上恒定的，不同级间是相同的。如果高剪切力装置含有例如PTFE密封件，密封件可以使用本技术领域已知的任何适合的技术来冷却。例如，流入管线113的反应物流可以被用于冷却密封件，并由此在进入高剪切力装置之前根据需要进行预加热。
HSD140的转子被设置为以与转子的直径和所需的叶尖速度相称的速度旋转。正如上面描述的，高剪切力装置(例如胶体磨)在定子和转子之间或者具有固定的间隙，或者具有可调整的间隙。HSD 140用于将含氢气体和反应物液体(即醛和/或酮)充分地混合。在工艺的某些实施方案中，通过操作高剪切力装置降低反应物的运输阻力，使得反应的速度增加了超过约5倍。在某些实施方案中，反应的速度增加了至少10倍。在某些实施方案中，速度增加了约10倍到约100倍。在某些实施方案中，HSD 140以至少4500ft/min、可以超过7900ft/min(140米/秒)的额定叶尖速度投送至少300L/h，功率消耗为1.5kW。尽管测量HSD140中的旋转的剪切部件或旋转元件的尖端的即时温度和压力是困难的，但据估计在高剪切力条件下，在充分混合的反应物中观察到的局部温度可以超过500℃，压力超过500kg/cm2。高剪切力的混合导致了含氢气体分散在微米或亚微米尺寸的气泡中。在某些实施方案中，得到的分散体系具有小于约1.5μm的平均气泡尺寸。因此，通过管线118流出HSD 140的分散体系含有微米和/或亚微米尺寸的气泡。在某些实施方案中，平均气泡尺寸在约0.4μm到约1.5μm的范围内。在某些实施方案中，平均气泡尺寸小于约400nm，在某些情况下可以是约100nm。在许多实施方案中，微泡分散体系能够在大气压下保持分散至少15分钟。
一旦分散后，得到的气体/醛、气体/酮或气体/酮/醛分散体系通过管线118流出HSD 140并进入容器110，如图1所示。作为反应物在进入容器110之前充分混合的结果，显著部分的化学反应可能在HSD140中、在存在或不存在催化剂的情况下发生。加氢也可以在HSD中发生，导致从HSD输出醇。这可以由HSD内的反应条件来驱动。因此，在某些实施方案中，反应器/容器110可以主要用于加热和将挥发性反应产物与醇产物分开。可选地或此外，容器110可以用作主要的反应容器，大多数的醇产物在其中产生。容器/反应器110可以以连续的或半连续的流动状态运行，或者它可以以分批状态运行。可以使用加热和/或冷却能力(例如冷却盘管)和温度测量仪器将容器110的内含物维持在特定的反应温度。容器中的压力可以使用适合的压力测量仪器进行监测，容器中反应物的液位可以使用液位调节器(未显示)、使用本技术领域的专业人员已知的技术来控制。内含物被连续或半连续地搅拌。
通常了解的加氢反应条件可以适合地用作通过使用催化剂对醛和/或酮进行加氢生产醇的条件。对于反应条件没有特别的限制。但是，氢气压力通常在从约大气压到100atm的范围内、更优选在10到60atm的范围内选择，反应的温度可以在从约15℃到约350℃的范围内，可选地在约20℃到约220℃的范围内。
提供给系统100的含有氢气的进料气体优选含有大量的氢气和至多微量的一种或多种惰性气体，例如氮气，甲烷，其它低分子量碳氢化合物例如乙烷、丙烷、正丁烷和异丁烷，二氧化碳，氖气，氩气，等等。含氢气体可以包含至少约50摩尔％到约95摩尔％或以上(例如约99％摩尔比)的H2，其余为一种或多种N2、CO、CO2、Ar、Ne、CH4和其它低分子量饱和碳氢化合物。在某些情况下，例如当使用镍催化剂时，不能容忍存在CO和CO2，含氢进料气体中碳氧化物的总浓度应该不超过约5ppm。这样的含氢气体，可以以常规的方式从合成气体和其它含氢气体的常用来源，在经过适当的预处理以除去对催化剂活性具有有害影响、即催化剂抑制、中毒或失活的杂质、例如含硫杂质(例如H2S、COS、CH3SH、CH3SCH3和CH3SSCH3)和含卤素杂质(例如HCl和CH3Cl)后获得。适合的含氢气体可以按照通常的生产技术来制备。因此，含氢进料气体可以是例如通过天然气蒸汽改质而生产的94摩尔％的氢气流。
用于反应的醛和/或酮可以单独使用，也可以作为不同类型的混合物组合使用。被加氢的醛和酮可以具有任何结构，例如脂肪族、芳香族、杂芳族、脂芳族或脂杂芳族结构。它们也可以含有其它功能基团，应该事先确定这些功能基团是将保持不变还是自身将被加氢。
本公开的工艺方法的实施方案可以适用于对直链或支链醛类进行加氢。所描述的工艺方法可用于对含有2到22个碳原子的广范围的各种直链或支链、饱和或不饱和的醛类进行加氢。这些醛包括但不限于饱和的醛例如乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、异戊醛、正戊醛、2-甲基戊醛、巴豆醛、2-乙基己醛、甲基戊醛、2-乙基丁醛，以及不饱和的C3-8醛，例如丙烯醛、2-乙基丙基丙烯醛，以及苯甲醛、糠醛、吡啶甲醛等。醛可以处于基本纯的状态，或者可以混有醛之外的一种或多种成分。此外，可以使用醛的混合物。考虑到了脂肪族碳氢化合物的醇、酯可以用作溶剂。
酮可以是任何具有分子式R1(C＝O)R2的化合物。R1-R2可以独立地包括烷基、环基、芳香基团、杂环基团、链烯基，或其组合。R1-R2可以是相同的，也可以彼此不同。
催化剂。如果使用了催化剂来促进加氢反应，应该将其作为水性或非水性料浆或料流通过管线115导入容器。可选地或此外，催化剂可以添加到系统100中的其它地方。例如，催化剂料浆可以注射到管线121中。在某些实施方案中，管线121可以含有流动的醛和/或酮的料流，和/或来自容器110的醛/酮再循环料流。
在实施方案中，可以使用任何适合于催化加氢反应的催化剂。可以使用惰性气体例如氮气来填充反应器110和排除其中的任何空气和/或氧气。任何本技术领域的专业人员已知的催化剂也可用于加氢。适合的催化剂可以是任何通常用于醛和/或酮的加氢的催化剂。像这样的催化剂通常含有一种或多种过渡金属或一种或多种过渡金属的化合物，它们采取适合于加氢反应的形式。优选用于本发明的工艺方法的催化剂是含有一种或多种来自元素周期系统的VIII族和VIIIA族的金属元素和/或一种或多种它们的化合物的催化剂。金属铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯和铂及其化合物已经在实践中被证明是成功的。出于经济的原因、也利用了其特别的效能，镍或其一种或多种化合物在本公开的工艺方法中被特别方便地用作醛和/或酮加氢的催化剂。其中包括基于铜和基于铂的加氢催化剂。适合的催化剂的其它例子包括但不限于亚铬酸铜，钴化合物，镍，可以含有少量铬或其它助催化剂的镍化合物，铜、镍和/或铬的混合物，以及还原的氧化铜-氧化锌混合物。工艺方法的实施方案可以使用任何所述的催化剂。
在实施方案中，催化剂可以是钌催化剂。本发明的钌催化剂可以通过用选自甲醇、甲醛和甲酸的还原试剂还原碱金属钌酸盐来获得。它优选被负载在载体上。对于使用的载体没有具体的限制。它可以是活性炭、铝土或硅土。但是，优选使用活性炭作为载体，特别是对于高活性催化剂的生产来说。为了制备载体负载的催化剂，首先将碱金属钌酸盐的水性溶液或水性碱性溶液浸渍到载体中。
实施方案可以使用其中催化活性的金属钌以精细分散的形式沉淀在适合的载体材料上的催化剂，载体材料例如氧化铝、二氧化钛、硅藻土、硅胶、分子筛和天然或合成来源的沸石。其载体材料由活性炭组成的催化剂是优选的。根据本发明，这些载体催化剂与以前一样作为分得很细的粉末使用，但是以压紧的团块的形式。催化剂可以通过催化剂进料流115进料到反应器110中。
反应物的主体或整体操作温度在理想情况下被维持在它们的闪点以下。在某些实施方案中，系统100的操作条件包括约50℃到约300℃范围内的温度。在具体的实施方案中，容器110中的反应温度具体来说在约90℃到约220℃的范围内。在某些实施方案中，容器110中的反应压力在约5atm到约50atm的范围内。
如果需要，分散体系在进入容器110之前可以被进一步加工(如箭头18所指)。在容器110中，通过催化加氢发生了醛和/或酮的加氢。容器的内含物被连续或半连续地搅拌，控制反应物的温度(例如使用热交换器)，并使用标准的技术调节容器110内部的液位水平。按照具体应用的需要，醛和/或酮的加氢可以连续地、半连续地或分批进行。任何产生的反应气体通过气体管线117排出反应器110。该气体流可以含有例如未反应的醛和/或酮，以及含氢气体。优选情况下，反应物的选择使得气体流含有少于约6重量％的含氢气体。在某些实施方案中，管线117中的反应气体流含有约1％到约4重量％的含氢气体。如果需要，通过管线117移除的反应气体可以被进一步加工，其成分可以重新循环。
包含未转化的醛和/或酮以及相应的副产物的反应产物流通过管线116排出容器110。可以按照本技术领域的专业人员已知的方法回收和处理醇产物。
多次传送操作。在图1中显示的实施方案中，系统被构造成用于单次传送操作，其中来自容器110的输出物被直接导向进一步加工，用于回收醇产物。在某些实施方案中，可能希望将容器110的内含物、或含有未反应的醛和/或酮的液体级份，在第二次传送期间再次通过HSD 140。在这种情况下，管线116通过虚线管线120与管线121相连，来自容器110的再循环物流被泵105泵入管线113，然后进入HSD 140。附加的含氢气体可以通过管线122注入到管线113中，或者它可以直接加入到高剪切力装置中(未显示)。
多个高剪切力装置。在某些实施方案中，可以将两个或多个象HSD 140那样的或构造不同的高剪切力装置串联排列，并用于进一步增强反应。它们可以以批式或连续状态运行。在某些需要单次传送或“一次通过”工艺的情况下，使用串联的多个高剪切力装置也可能是有利的。在某些实施方案中，当多个高剪切力装置串联运行时，可以省略容器110。在某些实施方案中，多个高剪切力装置140并联运行，其出口分散体系被导入一个或多个容器110中。
尽管已经对本发明的实施方案进行了给出和描述，但本技术领域的专业人员可以对其进行修改而不超出本发明的精神和讲述。本文描述的实施方案仅仅是示例性的，而不是打算进行限制。本文公开的发明的许多变化和修改是可能的，并处于本发明的范围之内。当数值范围或限度被明确陈述时，这些表述的范围或限度应该被理解为包含了在例如处于明确陈述的范围或限度的量值内的重叠的范围或限度。较广义的术语例如包含(comprises)、包括(includes)、具有(having)等的使用，应该被理解为为更狭义的术语例如由…组成(consisting of)、基本上由…组成(consisting essentially of)、基本上由…组成(comprisedsubstantially of)等提供了支持。因此，保护的范围不受上面提出的描述的限制，而是仅仅受限于下面的权利要求书，其范围包括权利要求书的主题内容的所有等同方式。每个和所有的原始权利要求被整合在说明书中作为本发明的实施方案。因此，权利要求书是进一步的描述，是本发明的优选实施方案的补充。所有本文引用的专利、专利申请和出版物的公开内容，在它们为本文提出的内容提供示例性的、程序性的或其它详细情况的补充的程度上，在此引为参考。

Claims (20)

1.对醛或酮进行加氢的方法，包括：
a)将含氢气体导入醛或酮的料流中，以形成气体-液体料流；
b)将气体-液体料流流过高剪切力装置，以形成含有平均直径小于约1微米的气泡的分散体系；以及
c)将气体-液体料流与催化剂在反应器中接触，以对醛或酮加氢并形成醇。
2.权利要求1的方法，其中气泡的平均直径小于约100nm。
3.权利要求1的方法，其中该含氢气体是H2气。
4.权利要求1的方法，其中(b)包括对该气体-液体料流以至少约23米/秒的叶尖速率进行高剪切力混合。
5.权利要求1的方法，其中(b)包括对该气体-液体料流施加大于约20,000s-1的剪切速率。
6.权利要求1的方法，其中形成该分散体系包括至少约1000W/m3的能量消耗。
7.权利要求1的方法，还包括将分散体系导入到加氢催化剂中以形成醇。
8.权利要求1的方法，还包括将分散体系导入到含有催化剂的固定床中。
9.权利要求1的方法，在(a)之前将催化剂与醛或酮料流混合，以形成料浆。
10.权利要求1的方法，其中催化剂包括铜、锌、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯和铂，或其组合。
11.用于对醛、酮或其组合进行加氢的系统，包含
至少一个被构造用于对醛、酮或其组合进行加氢的高剪切力装置，该高剪切力装置含有转子和定子，该转子和该定子相隔约0.02mm到约5mm的剪切间隙，其中剪切间隙是该转子和该定子之间的最小距离，并且其中高剪切力装置的至少一个转子能够产生大于约23m/s(4,500ft/min)的叶尖速率；
被构造用于将含有液体相的液体料流投送到高剪切力装置中的泵。
12.权利要求11的系统，其中该高剪切力装置含有两个或多个转子和两个或多个定子。
13.权利要求11的系统，其中该高剪切力装置含有转子叶尖，且该装置被构造成在至少约23米/秒的叶尖速率下以至少约300L/h的流速运行。
14.权利要求11的系统，其中该高剪切力装置被构造成以至少约40米/秒的叶尖速率运行。
15.权利要求11的系统，其中至少一个高剪切力装置被构造成在含有醛、酮或其组合的液相中产生含氢气泡的分散体系，其中分散体系的平均气泡直径小于100nm。
16.权利要求11的系统，含有至少两个高剪切力装置。
17.权利要求11的系统，还含有固定床反应器，该反应器含有加氢催化剂。
18.权利要求11的系统，其中高剪切力装置含有至少两个发动机。
19.权利要求18的系统，其中一个发动机提供的剪切速率大于另一个发动机提供的剪切速率。
20.权利要求11的系统，还包括与该高剪切力装置偶联的用于醛和酮或其组合的加氢的其它反应器，该反应器被构造成用于从该高剪切力装置接收该分散体系。
CN200880012058.0A 2007-06-27 2008-06-25 用于醛和酮加氢的方法 Expired - Fee Related CN101657398B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94647807P 2007-06-27 2007-06-27
US60/946,478 2007-06-27
PCT/US2008/068207 WO2009003047A1 (en) 2007-06-27 2008-06-25 Method of hydrogenating aldehydes and ketones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101657398A true CN101657398A (zh) 2010-02-24
CN101657398B CN101657398B (zh) 2014-04-16

Family

ID=40161411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880012058.0A Expired - Fee Related CN101657398B (zh) 2007-06-27 2008-06-25 用于醛和酮加氢的方法

Country Status (7)

Country Link
US (4) US7479576B1 (zh)
EP (1) EP2170790A4 (zh)
JP (2) JP5285696B2 (zh)
CN (1) CN101657398B (zh)
CA (1) CA2679086C (zh)
EA (1) EA021574B8 (zh)
WO (1) WO2009003047A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2129806B1 (en) 2007-06-27 2013-08-28 H R D Corporation High shear process for dextrose production
US8304584B2 (en) * 2007-06-27 2012-11-06 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US8282266B2 (en) 2007-06-27 2012-10-09 H R D Corporation System and process for inhibitor injection
US7482497B2 (en) * 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method of making alcohols
US7482496B2 (en) * 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method for making chlorohydrins
US8394861B2 (en) * 2007-06-27 2013-03-12 Hrd Corporation Gasification of carbonaceous materials and gas to liquid processes
US7491856B2 (en) * 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
MX2011008418A (es) 2009-02-11 2011-09-01 H R D Corp Hidrogenacion de mezclas de ceras y aceites por alto esfuerzo cortante.
CN102471054A (zh) * 2009-07-28 2012-05-23 Hrd有限公司 从炼厂气高剪切生产增值产品
WO2011146841A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Hrd Corp. Process for upgrading law value renewable oils
EP3354711A1 (en) 2011-03-29 2018-08-01 Fuelina Technologies, LLC Hybrid fuel
JP5936027B2 (ja) * 2011-07-20 2016-06-15 Jnc株式会社 基質と水素との反応生成物の製造方法
US9193650B1 (en) 2014-11-13 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Long chain secondary alcohols from fatty acids and fatty oils
US9403743B1 (en) 2014-11-13 2016-08-02 Chevron U.S.A. Inc. Ether lubricant synthesis using electrolytically generated alcoholate anions
US9193653B1 (en) 2014-11-13 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Ether lubricants from fatty acids
US9862907B2 (en) 2014-11-13 2018-01-09 Chevron U.S.A. Inc. Ether lubricants from fatty acids
JP6744308B2 (ja) 2014-12-03 2020-08-19 ドレクセル ユニバーシティ 天然ガスの状炭化水素液体燃料への直接的な取り込み
US9512054B2 (en) 2015-02-10 2016-12-06 Eastman Chemical Company Method for making a high purity alcohol
CN106831668A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种半纤维素连续脱水制备糠醛的方法
US10780640B2 (en) * 2018-07-30 2020-09-22 Intrepid Automation Multiple image projection system for additive manufacturing
GB202208694D0 (en) * 2022-06-14 2022-07-27 New Heat Development Ltd A gas generator

Family Cites Families (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2520424A (en) * 1947-05-02 1950-08-29 Procter & Gamble Continuous hydrogenator
US4072720A (en) * 1971-01-19 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Production of alcohol
US3781320A (en) * 1971-02-09 1973-12-25 Du Pont Process for manufacture of organic isocyanates
US3887167A (en) 1971-02-09 1975-06-03 Du Pont Apparatus for manufacture of organic isocyanates
US3869518A (en) * 1971-09-27 1975-03-04 Lummus Co Acetaldehyde production
DE2363888A1 (de) * 1973-12-21 1975-07-03 Auer Hans Heinrich Vorrichtung mit rotierenden werkzeugen zur kontinuierlichen behandlung von stoffen in fliessfaehiger form
US4418227A (en) * 1979-08-29 1983-11-29 Allied Corporation Improved process for hydrogenating aldehydes and ketones by employing anionic group VIII metal hydride compositions as hydrogenation catalysts
US4886905A (en) * 1981-01-30 1989-12-12 Eastman Kodak Company Preparation of ethyl acetate
US5004845A (en) * 1981-08-20 1991-04-02 Davy Mckee (London) Limited Hydrogenation of aldehydes
JPS61172837A (ja) * 1985-01-28 1986-08-04 Ihara Chem Ind Co Ltd 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法
JPS61183235A (ja) 1985-02-12 1986-08-15 Hodogaya Chem Co Ltd クロロベンゼンの製造方法
GB2175896B (en) * 1985-04-05 1988-04-27 Agency Ind Science Techn Process for the manufacture of alcohols from aldehydes
JP2514002B2 (ja) * 1986-07-23 1996-07-10 ダイセル化学工業株式会社 アルキルアリ―ルカルビノ―ルの製造方法
GB8702654D0 (en) 1987-02-06 1987-03-11 Davy Mckee Ltd Process
NL8702735A (nl) * 1987-11-17 1989-06-16 Dorr Oliver Inc Werkwijze voor het weken van granen met een nieuw enzympreparaat.
US4950831A (en) * 1989-09-28 1990-08-21 Ethyl Corporation Coupling process
WO1991013853A1 (en) * 1990-03-05 1991-09-19 Catalytica, Inc. Catalyst system for olefin oxidation to carbonyl products
US5009816A (en) * 1990-04-26 1991-04-23 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Broad liquid level gas-liquid mixing operations
FR2694286B1 (fr) * 1992-07-28 1994-10-14 Inst Francais Du Petrole Procédé de production d'alcool aromatique par hydrogénation sélective de cétone aromatique.
US5279463A (en) 1992-08-26 1994-01-18 Holl Richard A Methods and apparatus for treating materials in liquids
US5264087A (en) * 1992-10-13 1993-11-23 Eastman Kodak Company Method for refining acetic anhydride by distillation
US5382358A (en) * 1993-03-24 1995-01-17 Yeh; George C. Apparatus for dissolved air floatation and similar gas-liquid contacting operations
US5451348A (en) * 1994-04-18 1995-09-19 Praxair Technology, Inc. Variable liquid level eductor/impeller gas-liquid mixing apparatus and process
DE4428018A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
US6194625B1 (en) * 1994-09-30 2001-02-27 Stratco, Inc. Alkylation by controlling olefin ratios
DE4444738A1 (de) * 1994-12-15 1996-06-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen durch katalysierte Oxidation von Olefinen und in Mikroemulsionen angeordnete Katalysatoren
KR19980702782A (ko) * 1995-03-09 1998-08-05 혼 마가렛 에이. 녹말 액화 방법
DE19542499A1 (de) * 1995-11-15 1997-05-22 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer parenteralen Arzneistoffzubereitung
US5679870A (en) * 1996-03-21 1997-10-21 Eastman Chemical Company Preparation of acetaldehyde
US5710355A (en) * 1996-06-10 1998-01-20 Occidental Chemical Corporation Method of making chlorobenzenes
JP3828645B2 (ja) * 1996-11-14 2006-10-04 株式会社日本触媒 樹脂粒子の製造方法、製造装置およびその製品
JPH10235175A (ja) * 1997-03-03 1998-09-08 Dow Chem Co:The 剪断混合装置及びその使用
CA2201224C (en) 1997-03-27 2004-12-07 Annette Lynn Burke Dual shear mixing element
JPH11180916A (ja) * 1997-12-15 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd α−フェニルエチルアルコールの製造方法
US6368367B1 (en) * 1999-07-07 2002-04-09 The Lubrizol Corporation Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition
US6368366B1 (en) * 1999-07-07 2002-04-09 The Lubrizol Corporation Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition
US6383237B1 (en) * 1999-07-07 2002-05-07 Deborah A. Langer Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel compositions
DE19844325A1 (de) * 1998-09-28 2000-03-30 Degussa Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch katalytische Hydrierung von Aldehyden oder Ketonen
EP0990638A1 (en) * 1998-10-01 2000-04-05 Kvaerner Process Technology Limited Process
JP2000143706A (ja) 1998-11-10 2000-05-26 Mitsubishi Chemicals Corp α−オレフィン重合体の製造方法
US6241472B1 (en) * 1999-03-22 2001-06-05 Charles Ross & Son Company High shear rotors and stators for mixers and emulsifiers
US6251289B1 (en) * 1999-06-03 2001-06-26 Grt, Inc. Treatment of contaminated liquids with oxidizing gases and liquids
US6471392B1 (en) 2001-03-07 2002-10-29 Holl Technologies Company Methods and apparatus for materials processing
US6742774B2 (en) 1999-07-02 2004-06-01 Holl Technologies Company Process for high shear gas-liquid reactions
US7538237B2 (en) 1999-07-02 2009-05-26 Kreido Laboratories Process for high shear gas-liquid reactions
US6530964B2 (en) 1999-07-07 2003-03-11 The Lubrizol Corporation Continuous process for making an aqueous hydrocarbon fuel
DE19936276A1 (de) * 1999-08-02 2001-02-08 Basf Ag Vorrichtung und Verfahren zur isothermen Durchführung von heterogen katalysierten Dreiphasenreaktionen
CZ292620B6 (cs) * 1999-10-14 2003-11-12 Sulzer Chemtech Ltd. Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu
US6768021B2 (en) * 1999-12-22 2004-07-27 Celanese International Corporation Process improvement for continuous ethyl acetate production
CN1231288C (zh) * 2000-01-31 2005-12-14 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 混合方法和装置
DE10024542A1 (de) * 2000-05-18 2001-11-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gesättigten C3-C20-Alkoholen
JP2002003505A (ja) 2000-06-20 2002-01-09 Japan Polychem Corp α−オレフィン重合体の製造方法
JP4306943B2 (ja) 2000-10-13 2009-08-05 電気化学工業株式会社 エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン組成物
TWI301480B (en) * 2001-11-16 2008-10-01 Shell Int Research Process for the hydrogenation of acetone
GB0202065D0 (en) * 2002-01-30 2002-03-13 Watson Brown Hsm Ltd Mixing
JP2003268418A (ja) * 2002-03-19 2003-09-25 Tamura Kaken Co Ltd 金属粉末の製造方法
US7098360B2 (en) 2002-07-16 2006-08-29 Kreido Laboratories Processes employing multiple successive chemical reaction process steps and apparatus therefore
JP2005538832A (ja) * 2002-09-11 2005-12-22 クレイド ラボラトリーズ 材料の高せん断混合及び反応のための装置及び方法
BR0310135B1 (pt) * 2002-12-04 2014-04-29 Mitsubishi Chem Corp Processo para produção de álcool
US6787036B2 (en) * 2003-01-21 2004-09-07 Fbc Technologies, Inc. Method and apparatus for aerating wastewater
TW200504093A (en) 2003-05-12 2005-02-01 Dow Global Technologies Inc Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom
BRPI0510053A (pt) 2004-04-21 2007-10-16 Cargill Inc processo para aumento de quantidade produzida de milho para extração de óleo
CA2507897A1 (en) 2004-06-07 2005-12-07 Dover Chemical Corporation High shear process for making metallic esters
JP4354341B2 (ja) * 2004-06-11 2009-10-28 花王株式会社 反応装置
JP4739798B2 (ja) * 2005-04-05 2011-08-03 三井化学株式会社 ポリイソシアネート連続製造装置
US7276126B2 (en) * 2005-06-03 2007-10-02 Tate And Lyle Ingredients Americas, Inc. Production of enzyme-resistant starch by extrusion
US7556679B2 (en) * 2005-08-04 2009-07-07 Xerox Corporation Processes for preparing phase change inks
WO2007023864A1 (ja) 2005-08-24 2007-03-01 Nsi Co., Ltd. 泡発生装置
US20090323458A1 (en) * 2006-04-11 2009-12-31 Wolfgang Fischer Continuous process for performing a chemical reaction in which a gaseous phase is added to a charge system comprising one or more solid phases which have been dissolved or dispersed in water
US7482497B2 (en) * 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method of making alcohols
US7482496B2 (en) * 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method for making chlorohydrins
US7491856B2 (en) * 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols

Also Published As

Publication number Publication date
EA021574B1 (ru) 2015-07-30
WO2009003047A1 (en) 2008-12-31
JP2013014595A (ja) 2013-01-24
JP5769679B2 (ja) 2015-08-26
US20090136395A1 (en) 2009-05-28
US8378155B2 (en) 2013-02-19
US7914745B2 (en) 2011-03-29
US7479576B1 (en) 2009-01-20
EP2170790A4 (en) 2011-04-27
US8168836B2 (en) 2012-05-01
JP5285696B2 (ja) 2013-09-11
EP2170790A1 (en) 2010-04-07
EA021574B8 (ru) 2015-10-30
JP2010529046A (ja) 2010-08-26
EA200901636A1 (ru) 2010-04-30
US20120184784A1 (en) 2012-07-19
US20090005611A1 (en) 2009-01-01
CN101657398B (zh) 2014-04-16
CA2679086A1 (en) 2008-12-31
US20110201849A1 (en) 2011-08-18
CA2679086C (en) 2012-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101657398B (zh) 用于醛和酮加氢的方法
CN101668725A (zh) 用于fischer-tropsch转化的系统和工艺方法
US9192896B2 (en) System and process for production of liquid product from light gas
US7652175B2 (en) High shear process for the production of acetaldehyde
CN101679148B (zh) 生产环己烷的高剪切方法
CN101679164A (zh) 生产醇的方法
CN101687744B (zh) 生产氯代醇的方法
CN101679166B (zh) 用于环己醇生产的高剪切方法
CN101687767A (zh) 用于生产苯胺和甲苯二胺的系统和方法
CN101790508A (zh) 用于乙酸酐生产的高剪切体系和工艺
US8912367B2 (en) Method and system for liquid phase reactions using high shear

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140416

Termination date: 20170625

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee