EA021574B1 - Система и способ гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей - Google Patents

Система и способ гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей Download PDF

Info

Publication number
EA021574B1
EA021574B1 EA200901636A EA200901636A EA021574B1 EA 021574 B1 EA021574 B1 EA 021574B1 EA 200901636 A EA200901636 A EA 200901636A EA 200901636 A EA200901636 A EA 200901636A EA 021574 B1 EA021574 B1 EA 021574B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
high shear
gas
hydrogenation
rotor
aldehydes
Prior art date
Application number
EA200901636A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200901636A1 (ru
EA021574B8 (ru
Inventor
Аббас Хассан
Ибрагим Багхерзадех
Райфорд Г. Энтони
Грегори Босинге
Азиз Хассан
Original Assignee
ЭйчАДи КОПЭРЕЙШН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40161411&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA021574(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ЭйчАДи КОПЭРЕЙШН filed Critical ЭйчАДи КОПЭРЕЙШН
Publication of EA200901636A1 publication Critical patent/EA200901636A1/ru
Publication of EA021574B1 publication Critical patent/EA021574B1/ru
Publication of EA021574B8 publication Critical patent/EA021574B8/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1806—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a turbulent flow of the reactants, such as in centrifugal-type reactors, or having a high Reynolds-number
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/27—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices
    • B01F27/271—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator
    • B01F27/2711—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator provided with intermeshing elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/82—Combinations of dissimilar mixers
    • B01F33/821—Combinations of dissimilar mixers with consecutive receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0066—Stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0242—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical
    • B01J8/025—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical in a cylindrical shaped bed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F2215/00—Auxiliary or complementary information in relation with mixing
    • B01F2215/04—Technical information in relation with mixing
    • B01F2215/0413—Numerical information
    • B01F2215/0436—Operational information
    • B01F2215/0481—Numerical speed values
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00761—Details of the reactor
    • B01J2219/00763—Baffles
    • B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)

Abstract

Описаны способы и системы гидрогенизации альдегидов и кетонов. Способы и системы включают новый способ использования устройства высокой скорости сдвига для создания дисперсии и повышения растворимости водородсодержащего газа (например, газообразного Н) в альдегидах и кетонах. Устройство высокой скорости сдвига может позволить проведение реакции при более низком давлении и температурах и сократить время гидрогенизации с существующими катализаторами.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение в целом относится к устройствам и способам гидрогенизации альдегидов и кетонов, и, в частности, способам ускорения таких реакций посредством смешения высокой скоростью сдвига.
Сведения о предшествующем уровне техники
Альдегиды, кетоны и соответствующие первичные спирты являются общими классами органических соединений. Из обычного учебника органической химии и патентной литературы известна группа способов преобразования альдегидов в соответствующие первичные спирты, таких как способы химического восстановления с применением боргидридов щелочных или щелочно-земельных металлов или гидридов алюминия, также гидрогенизации с металлическими катализаторами. Таким образом, хорошо известно превращение альдегидов и кетонов в соответствующие спирты посредством гидрогенизации. Как таковые, усилия, направленные на оптимизацию дегидрогенирования альдегидов и кетонов, были нацелены на технологию катализа. Никелевые катализаторы на поверхности носителей или никелевый катализатор Рене часто используют как катализаторы гидрогенизации альдегидов и кетонов. Катализатор одновременно связывает Н2 и альдегид или кетон, облегчая их соединение. Металлы группы платины, в частности платина, палладий, родий и рутений, являются примерами высокоактивных катализаторов. Высокоактивные катализаторы функционируют при более низких температурах и более низком давлении Н2. Катализаторы на основе недрагоценных металлов, в частности на основе никеля (такие как никелевый катализатор Рене и никелевый катализатор Урушибары) разработаны также в качестве экономичной альтернативы, но всегда работают медленнее или требуют более высоких температур. Оценивают активность (скорость реакции) в сравнении со стоимостью катализатора и стоимостью устройства, необходимого для применения при высоком давлении.
В уровне техники некоторое внимание также уделено нехимическим способам ускорения гидрогенизации альдегидов и кетонов. Так, в заявке РФ 2068402 описан способ получения спиртов или насыщенных углеводородов путем непрерывной гидрогенизации алифатических С2С|5-альдегидов или ненасыщенных углеводородов в системе последовательно соединенных зон гидрогенизации в присутствии соответствующего твердого гетерогенного катализатора гидрогенизации при высоких температуре и давлении. Особенностью данного способа является то, что процесс проводят в устройстве гидрогенизации, имеющем последовательно соединенные первую и вторую зоны гидрогенизации, в каждую из которых загружен катализатор, причем в верхнюю часть первой зоны гидрогенизации непрерывно подают поток содержащего водород газа из нижней части второй зоны гидрогенизации и жидкую фазу, содержащую С2С|5-альдегид или ненасыщенный углеводород, растворенный в растворителе, который с ним совместим, в первой зоне гидрогенизации поддерживают температуру от примерно 80°С до примерно 200°С и давление от примерно 5 до примерно 50 бар, а жидкую фазу пропускают вниз через первую зону гидрогенизации, промежуточный продукт реакции непрерывно отводят из нижней части первой зоны гидрогенизации, поток газа отводят из нижней части первой зоны гидрогенизации с последующим удалением из устройства гидрогенизации посредством системы выпуска, промежуточный продукт реакции в жидкой форме пропускают из первой зоны гидрогенизации в верхнюю часть второй зоны гидрогенизации, в которую также подают исходный водород, причем во второй зоне гидрогенизации поддерживают температуру от примерно 80 до примерно 220°С и давление от примерно 5 до примерно 50 бар, а промежуточный жидкий продукт реакции пропускают вниз через вторую зону гидрогенизации, поток отходящего газа отводят из нижней части второй зоны гидрогенизации в качестве содержащего водород газа, а жидкий продукт гидрогенизации отводят в виде потока из нижней части второй зоны гидрогенизации. Указанный способ позволяет обеспечить, по существу, 100% гидрогенизацию альдегида или другого ненасыщенного органического соединения в требуемый продукт гидрогенизации без существенного образования побочных продуктов, и необходимости рециркуляции водородсодержащих газов. Недостатками указанного способа являются повышенные энергозатраты, связанные с обеспечением высоких температуры и давления, а также невысокая скорость указанного процесса.
Следовательно, есть необходимость изыскания альтернативных способов ускорения гидрогенизации альдегидов и кетонов для производства спирта.
Сущность изобретения
Описаны способы и системы гидрогенизации альдегидов и кетонов. Способы и системы включают новый способ использования системы высокой скорости сдвига для создания дисперсии и повышения растворимости водородсодержащего газа (например, газообразного Н2) в альдегидах и кетонах. Система высокой скорости сдвига может позволить проведение реакции при более низком давлении и температурах и сократить время гидрогенизации с существующими катализаторами. Дополнительно описаны преимущества и аспекты раскрываемых способов и систем.
В варианте осуществления способ гидрогенизации альдегида или кетона включает введение водородсодержащего газа в поток альдегида или кетона с получением газожидкостного потока. Далее способ включает пропускание газожидкостного потока через систему высокой скорости сдвига с образованием дисперсии с пузырьками газа, средний диаметр которых примерно менее 1 мкм. Кроме того, способ включает контакт газожидкостного потока с катализатором в резервуаре с гидрогенизацией альдегида
- 1 021574 или кетона.
В варианте осуществления система гидрогенизации альдегида или кетона содержит по меньшей мере одно устройство высокой скорости сдвига, спроектированное для гидрогенизации альдегида, кетона или их смесей. Устройство высокой скорости сдвига содержит ротор и статор. Ротор и статор разделены сдвиговым зазором шириной от 0,02 до около 5 мм. Сдвиговой зазор - это минимальный просвет между ротором и статором. Устройство высокой скорости сдвига может иметь окружную скорость, по меньшей мере, одного ротора примерно выше 23 м/с (4,500 футов/мин). Кроме того, система содержит насос, спроектированный для подачи потока жидкости, содержащего жидкую фазу, в устройство высокой скорости сдвига.
Вышеуказанные сведения представляют в общих чертах характеристики и технические преимущества настоящего изобретения для лучшего понимания детального описания изобретения, описанного ниже. Дополнительные характеристики и преимущества изобретения будут описаны ниже, что составляет предмет формулы изобретения. Специалистам в данной области следует обратить внимание на то, что раскрываемая концепция и отдельные варианты осуществления могут быть применены немедленно в качестве основы для модификации или проектирования прочего оборудования для тех же задач, которым служит настоящее изобретение. Специалистам в данной области следует также понимать, что такие эквивалентные устройства не будут удаляться от замысла и сущности изобретения, как изложено в формуле изобретения.
Перечень фигур, чертежей и иных материалов
Фиг. 1 - схема процесса гидрогенизации альдегида или кетона, в соответствии с конкретными вариантами осуществления изобретения.
Фиг. 2 - продольное сечение многофазного устройства высокой скорости сдвига, применяемого в варианте осуществления системы на фиг. 1.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Раскрываемые способы и системы гидрогенизации альдегидов и кетонов используют механическое устройство высокой скорости сдвига для обеспечения краткосрочного контакта и смешения водородсодержащего газа и альдегидов и кетонов в контролируемой среде в резервуаре или смесителе. Используемый здесь термин водородсодержащий газ включает как весьма чистый газообразный водород, так и газообразные водородсодержащие смеси. В частности, варианты осуществления систем и способы могут применяться в производстве спиртов посредством гидрогенизации альдегидов и кетонов. Прежде всего, способ включает реакцию жидких альдегидов и кетонов с водородсодержащим газом, протекающую в гетерогенной фазе. Устройство высокой скорости сдвига снижает ограничения, связанные с массопереносом, свойственные реакции, тем самым увеличивая общую скорость реакции.
Параметры протекания химических реакций, в которых участвуют жидкости, газы и твердые вещества - время, температура, давление, - определяют скорость реакции. В тех случаях, когда необходимо взаимодействие двух и более исходных материалов в различных фазах (например, твердое вещество и жидкость; жидкость и газ; твердое вещество, жидкость и газ), одним из факторов, ограничивающих скорость протекания реакции, является продолжительность контакта реагентов. В случае гетерогеннокаталитических реакций дополнительным фактором, ограничивающим скорость реакции, является отвод продуктов реакции с поверхности катализатора с тем, чтобы катализатор мог продолжить катализ. Время контакта реагентов и катализатора зачастую контролируется перемешиванием, которое обеспечивает возможность контакта двух и более реагентов, участвующих в химической реакции. Реактора, включающий внешнее устройство или смеситель высокой скорости сдвига, как здесь описано, позволяет снизить ограничения, связанные с массопереносом, тем самым позволяя реакции еще больше приблизиться к кинетическим предельным значениям. При увеличении скорости реакции может быть сокращено время нахождения в резервуаре и тем самым увеличена пропускная способность устройства. Выход готового продукта может быть увеличен при использовании системы и процесса высокой скорости сдвига. С другой стороны, если производительность существующего процесса приемлема, сокращение времени нахождения в устройстве путем введения системы высокой скорости сдвига позволит применять более низкие температуры и давление, чем в обычных процессах.
Система гидрогенизации альдегидов и кетонов. Система гидрогенизации альдегидов и кетонов высокой скорости сдвига будет описана в контексте фиг. 1, на которой представлена технологическая схема варианта осуществления системы 100 высокой скорости сдвига для производства спиртов посредством гидрогенизации альдегидов и кетонов. Основные компоненты представительной системы включают внешнее устройство 140 высокой скорости сдвига (УВСС), резервуар 110 и насос 105. Как показано на фиг. 1, устройство высокой скорости сдвига может быть внешним по отношению к резервуару 110. Каждый из данных компонентов описан более подробно ниже. Трубопровод 121 соединен с насосом 105 для введения реагента - альдегида или кетона. Трубопровод 113 соединяет насос 105 с УВСС 140 и трубопровод 118 соединяет УВСС 140 с резервуаром 110. Трубопровод 122 соединен с трубопроводом 113 для введения водородсодержащего газа.
Трубопровод 117 соединен с резервуаром 110 для отвода нереагировавших альдегидов и кетонов, а также прочих реакционных газов. Дополнительные компоненты или стадии процесса, при необходимо- 2 021574 сти, могут быть установлены между резервуаром 110 и УВСС 140 либо перед насосом 105 или УВСС 140. Устройства высокой скорости сдвига (УВСС), такие как устройство или мешалка высокой скорости сдвига, обычно разделяют на классы в соответствии с их способностью смешивать жидкости. Перемешивание является процессом сокращения размера частиц или разнородных фракций в жидкости. Одним из показателей степени или тщательности перемешивания является плотность энергии на единицу объема, вырабатываемой смесителем для разрушения жидких фракций. Различают также классы по производимой плотности энергии. Имеется три класса промышленных смесителей с достаточным показателем плотности энергии для постоянного производства смесей или эмульсий с размером частиц от менее микрометра до 50 микрометров. Механические устройства высокой скорости сдвига включают гомогенизирующие системы и коллоидные мельницы.
Г омогенизирующие системы клапанов обычно относят к высокоэнергетическим устройствам. Жидкость, подлежащая обработке, под очень высоким давлением нагнетается через узкозонный клапан в область пониженного давления. Давление по сечению клапана, а также результирующая турбулентность и кавитация разрушают любые фракции в жидкости. Данные клапанные системы чаще всего используют для гомогенизации молока и позволяют получать средние размеры частиц в диапазоне от около 0,01 до около 1 мкм. На противоположном конце шкалы - устройства высокой скорости сдвига, называемые низкоэнергетическими устройствами. Данные системы обычно оснащены лопастями или жидкостными роторами, которые с высокой скоростью вращаются в резервуаре с обрабатываемой жидкостью, которая в большинстве случаев является пищевым продуктом. Данные низкоэнергетические системы обычно используют в случаях, когда средние размеры частиц или пузырьков обрабатываемой жидкости могут превышать 20 мкм.
В терминах плотности энергии смешения, сообщаемой жидкости, между низкоэнергетическими устройствами и гомогенизирующими системами клапанов находятся коллоидные мельницы и роторстаторные диспергаторы высокой скорости сдвига, которые считаются устройствами промежуточного уровня энергии. Типовая конструкция коллоидной мельницы содержит конический или дисковый ротор, отделенный от сопряженного статора с жидким охлаждением, точно регулируемым зазором, ширина которого обычно составляет от 0,025 до 10,0 мм. Обычно ротор приводится в движение электродвигателем на прямую или через ременную передачу. При надлежащей настройке многие коллоидные мельницы достигают среднего размера частиц в обрабатываемой жидкости от около 0,01 до около 25 мкм. Эти характеристики позволяют использовать коллоидные мельницы для различных прикладных задач, включая такие технологии обработки коллоидных растворов и водомасляных эмульсий, которые необходимы в производстве косметики, майонеза, приготовлении силикон-серебряной амальгамы, смешивании кровельной мастики.
Примерно оценить величину энергии, подводимой к жидкости (кВт/л/мин), можно путем измерения мощности двигателя (кВт) и расхода отводимой жидкости (л/мин). В вариантах осуществления расход энергии устройства высокой скорости сдвига превышает 1000 Вт/м3. В вариантах осуществления расход энергии находится в диапазоне от около 3000 до около 7500 Вт/м3. Скорость сдвига, производимая устройством высокой скорости сдвига, может превышать 20000 с-1. В вариантах осуществления скорость сдвига находится в диапазоне от 20000 до 100000 с-1.
Окружная скорость - это окружное расстояние (м/с), проходимое концом одного или большего числа вращающихся элементов, который сообщает энергию реагентам. Окружная скорость вращательного элемента - это окружное расстояние, которое проходит конец ротора за единицу времени, и она может быть определена посредством уравнения V (м/с) =π·Ό·η, где V - окружная скорость, И - диаметр ротора в метрах и η - скорость вращения ротора в оборотах в минуту. Окружная скорость, т.о., является функцией диаметра ротора и частоты вращения. Кроме того, окружная скорость может быть получена умножением окружного расстояния, в определении которого конец ротора является кромкой ротора (наиболее удаленной от центра ротора его окружностью), 2 π К, где К - радиус ротора (например, в метрах), на частоту оборотов (например, оборотов в минуту, об/мин).
Окружная скорость коллоидных мельниц обычно превышает 23 м/с (4500 футов/мин) и может превышать 40 м/с (7900 футов/мин). В контексте настоящего описания термин высокая скорость сдвига относится к механическим наборам ротор-статор, таким как, например, мельницы или смесители, которые способны развивать окружную скорость свыше 5 м/с (1000 футов/мин) и нуждаются во внешнем устройстве с механическим приводом для сообщения энергии потоку продуктов, которые должны вступить в реакцию. Устройство высокой скорости сдвига сочетает окружную скорость с очень небольшим сдвиговым зазором, что приводит к весьма значительному воздействию на обрабатываемый материал силы трения. Соответственно, при работе устройства высокой скорости сдвига на кромке ротора создается локальная зона повышенного давления в диапазоне от около 1000 МПа (145,000 фунтов на кв.дюйм) до около 1050 МПа (152,300 фунтов на кв.дюйм) и повышенной температуры. В определенных вариантах осуществления локальное давление составляет, по меньшей мере, около 1034 МПа (около 150,000 фунтов на кв.дюйм).
Обратимся теперь к фиг. 2, где представлена схема устройства 200 высокой скорости сдвига. Уст- 3 021574 ройство 200 высокой скорости сдвига содержит, по меньшей мере, один набор ротор-статор. Набор ротор-статор известен также как генераторы 220, 230, 240 или ступени без ограничения. Устройство 200 высокой скорости сдвига содержит, по меньшей мере, два генератора и желательно, чтобы устройство высокой скорости сдвига содержало, по меньшей мере, три генератора.
Первый генератор 220 содержит ротор 222 и статор 227. Второй генератор 230 содержит ротор 223 и статор 228, третий генератор содержит ротор 224 и статор 229. Для каждого генератора 220, 230, 240 ротор приводится в движение входным валом 250. Генераторы 220, 230, 240 вращаются вокруг оси 260 в направлении 265 вращения. Статор 227 неподвижно присоединен к стенке 255 устройства высокой скорости сдвига.
Генераторы включают зазор между ротором и статором. Первый генератор 220 содержит первый зазор 225; второй генератор 230 содержит второй зазор 235; и третий генератор 240 содержит третий зазор 245. Ширина зазоров 225, 235, 245 составляет около 0,025 мм (0,01 дюйма) и 10,0 мм (0,4 дюйма). В качестве альтернативы процесс включает использование устройства высокой скорости сдвига 200, ширина зазоров 225, 235, 245 в котором колеблется в диапазоне от около 0,5 мм (0,02 дюйма) и около 2,5 мм (0,1 дюйма). В некоторых случаях ширину сдвигового зазора сохраняют равной примерно 1,5 мм (0,06 дюйма). В качестве альтернативы ширина сдвиговых зазоров 225, 235, 245 у генераторов 220, 230, 240 различна. В некоторых случаях ширина сдвигового зазора 225 у первого генератора 220 больше ширины сдвигового зазора 235 второго генератора 230, которая в свою очередь больше ширины сдвигового зазора 245 для третьего генератора 240.
Кроме того, ширина зазоров 225, 235, 245 может определять возможность тонкой, средней, крупной или сверхтонкой дисперсии. Роторы 222, 223 и 224 и статоры 227, 228 и 229 могут содержать зубья. Как известно из данной области техники, каждый генератор может содержать два и более наборов зубьев набора ротор-статор. Роторы 222, 223 и 224 могут содержать группу зубьев, распределенных по окружности каждого ротора. Статоры 227, 228 и 229 могут содержать группу зубьев, распределенных по окружности каждого статора. Ротор и статор могут иметь любой подходящий размер. В одном из вариантов осуществления внутренний диаметр ротора составляет около 64 мм, внешний диаметр статора - около 60 мм. В других вариантах осуществления ротор и статор могут иметь переменные диаметры, что позволяет менять окружную скорость и сдвиговое давление. В определенных вариантах осуществления каждая из трех стадий управляется генератором сверхтонкой дисперсии со сдвиговым зазором от 0,025 до около 3 мм. Когда питающий поток 205, содержащий твердые частицы, должен подаваться через устройство 200 высокой скорости сдвига, сначала следует подобрать подходящую ширину зазора для нужного уменьшения размера частиц и увеличения площади их поверхности. В вариантах осуществления воздействие сдвигового давления и дисперсия частиц могут способствовать увеличению площади поверхности катализатора.
Конструкция устройства 200 высокой скорости сдвига получает реакционную смесь в форме питающего потока 205. Питающий поток 205 содержит эмульсию дисперсной фазы и диспергирующей среды.
Эмульсия является сжиженной смесью, в которой можно выделить два вещества (или две фазы), которые с трудом смешиваются и растворяются друг в друге. Большинство эмульсий содержат диспергирующую среду (или маточный раствор), содержащую дисперсные капли, пузырьки или фракции другой фазы или другого вещества.
Эмульсии могут быть высоковязкими, такими как суспензии или пасты, или могут быть пеной, содержащей пузырьки газа, взвешенные в жидкой непрерывной фазе. Здесь термин эмульсия охватывает диспергирующие среды, содержащие пузырьки газа, диспергирующие среды, содержащие частицы (например, твердого катализатора), диспергирующие среды, содержащие капли жидкости, в существенной степени не смешивающиеся с диспергирующей средой и указанными комбинациями.
Питающий поток 205 может содержать твердый катализатор в качестве дисперсного компонента. Питающий поток 205 подается насосом через генераторы 220, 230, 240, с образованием дисперсного продукта 210. В каждом генераторе роторы 222, 223, 224 вращаются с высокой скоростью по отношению к неподвижным статорам 227, 228, 229. Вращение роторов приводит к нагнетанию жидкости, и питающий поток 205 проходит через внешнюю поверхность ротора 222 и внутреннюю поверхность статора 227, создавая условия высокой скорости сдвига. В зазорах 225, 235, 245 создаются высокие скорости сдвига, которые обрабатывают питающий поток 205. Высокие скорости сдвига, возникающие между ротором и статором, служат обработке питающего потока 205 с получением дисперсии 210. Каждый генератор 220, 230, 240 устройства 200 высокой скорости сдвига оснащен взаимозаменяемыми наборами ротор-статор для создания узкого распределения нужных размеров пузырьков, если питающий поток 205 содержит газ, или размеров капель, если питающий поток 205 содержит жидкость в получаемой дисперсии 210.
Получаемая дисперсия 210 частиц газа или пузырьков в жидкости содержит эмульсию. В вариантах осуществления получаемая дисперсия 210 может содержать дисперсию прежде несмешиваемых газа, жидкости или твердого вещества в диспергирующей среде. В полученной дисперсии 210 средний размер частиц или пузырьков газа составляет примерно менее 1,5 мкм; диаметр пузырьков преимущественно
- 4 021574 субмикронный. В некоторых случаях средний размер пузырьков составляет от около 1,0 мкм до около 0,1 мкм. В качестве альтернативы средний размер пузырьков составляет примерно менее 400 нм (0,4 мкм) и преимущественно менее 100 нм (0,1 мкм).
Устройство 200 высокой скорости сдвига производит эмульсию газа, способную оставаться дисперсной при атмосферном давлении минимум около 15 минут. Для целей настоящего описания эмульсия частиц газа или пузырьков в получаемой дисперсии 210, диаметр которых менее 1.5 мкм, может содержать микропену. Не ограничиваясь определенной теорией, следует вспомнить, что в химии эмульсий движение частиц субмикронного размера или пузырьков, диспрегированных в жидкости, преимущественно определяется влиянием закономерностей Броуновского движения. Пузырьки газа в эмульсии получаемого дисперсного продукта 210, создаваемые устройством 200 высокой скорости сдвига, могут проявлять большую подвижность, проникая сквозь межфазный слой частиц твёрдого катализатора, облегчая и ускоряя тем самым каталитическую реакцию посредством улучшенного перемещения реагентов.
Ротор настроен на вращение со скоростью, соразмерной диаметру ротора и желательной окружной скорости, как описывалось выше. Сопротивление переноса снижается за счет установки устройства 200 и высокой скорости сдвига, в связи с чем скорость реакции увеличивается более чем на 5%. В качестве альтернативы устройство 200 высокой скорости сдвига содержит коллоидную мельницу, которая служит реактором ускорения (АКК). Реактор ускорения содержит однофазную диспергирующую камеру. Реактор ускорения содержит встроенный многоступенчатый диспергатор, содержащий по меньшей мере 2 ступени.
Выбор устройства 200 высокой скорости сдвига зависит от требований к пропускной способности и необходимого размера частиц или пузырьков в дисперсии на выходе 210. В некоторых случаях устройство 200 высокой скорости сдвига включает Э^рах КеасФт® производства 1КА® \Уог1<5. 1пс., Уилмингтон, Северная Каролина и АРУ ΝογΟι Ашепса, 1пс. Уилмингтон, Массачусетс. Модель ΌΚ 2000/4, например, содержит ременную передачу, генератор 4М, уплотнительное кольцо из ПТФЭ, санитарный фиксатор фланца впускного отверстия 1 дюйм (2,54 см), санитарный фиксатор фланца выпускного отверстия 3/4 дюйма (1,9 см) имеет мощность 1,5 кВт (2 л.с), скорость на выходном валу 7900 об/мин, расход потока (воды) примерно от 300 л/ч до около 700 л/ч (в зависимости от генератора), и окружную скорость от 9,4 до около 41 м/с (от около 1850 до около 8070 футов/мин). Несколько альтернативных моделей имеют различные входные и выходные соединения, мощность (кВт), номинальную окружную скорость, выходное количество оборотов в минуту и номинальное значение расхода.
Не ограничиваясь теоретическими основами, можно утверждать, что уровень или степень перемешивания высокой скоростью сдвига является достаточной для повышения интенсивности процессов массопереноса и может также создавать локальные неидеальные условия, которые позволят происходить реакциям, которых иначе нельзя было бы ожидать, исходя из предположений, основанных на свободной энергии Гиббса. Считается, что локальные неидеальные условия возникают в устройстве высокой скорости сдвига в результате увеличения температуры и давления с наиболее значительным предполагаемым увеличением локального давления. Увеличение давления и температуры в устройстве высокой скорости сдвига происходит в течение короткого промежутка времени локально, после чего происходит возврат к основным или средним условиям в системе после выхода из устройства высокой скорости сдвига. В некоторых случаях, смеситель высокой скорости сдвига вызывает кавитацию интенсивности достаточной для диссоциации одного или большего числа реагентов на свободные радикалы, что может интенсифицировать химическую реакцию или позволить реакции происходить в менее жестких условиях, чем потребовались бы в остальных случаях. Кавитация может также увеличивать интенсивность процессов переноса, вызывая местную турбулентность и микроциркуляцию жидкости (акустический поток).
Резервуар.
Резервуар 110 является сосудом любого типа, в котором может проходить вышеописанная(ые) реакция(и) преобразования. Например, последовательно или параллельно, может быть установлен резервуар со смесительной камерой непрерывного или полунепрерывного действия, либо последовательно или параллельно - один или более резервуаров периодического действия. В некоторых прикладных задачах резервуар 110 может быть колонной, в других - трубчатым резервуаром или многотрубчатым резервуаром. Трубопровод 115 подачи катализатора может быть соединен с резервуаром 110 для получения раствора катализатора или суспензии в ходе работы системы.
Резервуар 110 может содержать один или более следующих элементов: устройство перемешивания, средства нагрева или охлаждения, устройства измерения давления, устройства измерения температуры, одну или более точек ввода и регулятор уровня (не показан), как известно из области конструирования реакционных резервуаров. Например, устройство перемешивания может включать смеситель с механическим приводом. Устройство нагрева или охлаждения может содержать, например, теплообменник. В качестве альтернативы, поскольку существенная часть реакции конверсии может происходить в УВСС 140, в некоторых вариантах осуществления резервуар 110 может служить преимущественно резервуаром для хранения. Хотя в целом это нежелательно, в некоторых прикладных задачах резервуар 110 может отсутствовать, в частности при последовательной установке группы устройств высокой скорости сдвига,
- 5 021574 как описано ниже.
Устройства теплопередачи.
В дополнение к вышеназванным средствам нагрева и охлаждения резервуара 110 предполагается также установка других внешних или внутренних устройств теплопередачи для нагрева или охлаждения технологического потока в вариантах осуществления, показанных на фиг. 1.
Некоторые уместные точки расположения одного или большего количества таких теплообменных устройств - между насосом 105 и УВСС 140, между УВСС 140 и резервуаром 110, между резервуаром 110 и насосом 105, если система работает во многопроходном режиме. Некоторыми примерами (которыми не следует ограничиваться) таких теплообменных устройств являются теплообменники в оболочке, теплообменники типа труба в трубе, пластинчатые и змеевиковые, известные в данной области.
Насосы.
Конструкция насоса 105 предполагает его непрерывное или полунепрерывное действие, и в качестве такового может применяться любой насос, способный обеспечивать давление более 203 кПа (2 атм), преимущественно - выше 304 кПа (3 атм) для осуществления управляемого потока через УВСС 140 и систему. Например, подходящим насосом является шестерёнчатый насос Корег, тип 1 производства Корег Ритр Сотрапу (Коммерс, Джоджия), или ЭауЮп Рге88иге ВооЧег Ритр (насос подкачки) модель 2Р372Е, производства ЭауЮп Е1ес1г1с Со (Найлз, Иллинойс). Желательно, чтобы все детали насоса, контактирующие с перекачиваемой средой, были изготовлены из нержавеющей стали. В некоторых вариантах осуществления системы насос 105 способен создавать давление, превышающее 2026 кПа (20 атм). В дополнение к насосу 105 в систему, показанную на фиг. 1, могут быть включены один или большее число насосов высокого давления (не показаны). Например, насос подкачки, который может быть аналогичен насосу 105, может быть установлен между УВСС 140 и реакционным резервуаром 110 для подкачки давления в резервуаре 110. И еще один пример - дополнительный питающий насос, который может быть аналогичен насосу 105, может быть установлен для подачи дополнительных реагентов или катализатора в резервуар 110.
Гидрогенизация альдегидов и кетонов.
В процессе каталитической гидрогенизации альдегидов и кетонов, соответственно, поток диспергируемого водородсодержащего газа вводят в систему 100 через трубопровод 122, и в сочетании с потоком альдегида и кетона - в трубопровод 113 с образованием газожидкостного потока. Водородсодержащий газ может быть газообразным водородом или любым другим газом, содержащим молекулярный водород или, например, смесью газов.
В качестве альтернативы водородсодержащий газ, вместо смешения с жидким реагентом (т.е., альдегидом и/или кетоном), может подаваться непосредственно в УВСС 140, в трубопровод 113.
Задача насоса 105 состоит в нагнетании жидкого реагента (альдегида или кетона) через трубопровод 121, создании давления и питании УВСС 140, обеспечении контролируемого потока через устройство высокой скорости сдвига (УВСС) 140 и систему 100 высокой скорости сдвига.
В преимущественном варианте осуществления может осуществляться непрерывная подача водорода в поток 112 альдегида или кетона для формирования питающего потока для устройства высокой скорости сдвига (например, газожидкостного потока) в трубопроводе 113. В устройстве 140 высокой скорости сдвига газообразный водород и альдегид или кетон в высокой степени диспергируются с образованием нанопузырьков или микропузырьков водородсодержащего газа для идеального растворения водородсодержащего газа в растворе. После диспергирования дисперсия может покидать устройство 140 высокой скорости сдвига через выпускной трубопровод 118 устройства высокой скорости сдвига. В качестве варианта, вместо процесса с каталитической суспензией поток 118 может подаваться на псевдоожиженный или неподвижный слой 142 катализатора. Тем не менее, в вариантах осуществления с каталитической суспензией поток 118 после устройства высокой скорости сдвига может непосредственно поступать на гидрогенизацию в резервуар 110 гидрогенизации. Температура реакционного потока может поддерживаться на указанном уровне. Для поддержания температуры реакции в резервуаре 110 используются змеевики охлаждения.
Продукты гидрогенизации (например, спирты) могут отводиться с потоком продуктов 116.
В примере осуществления устройство высокой скорости сдвига содержит серийный диспергатор ΙΚΑ® модель ИК 2000/4, использующий большое сдвиговое усилие, трехступенчатое диспергирующее устройство с тремя наборами ротор-статор, расположенными последовательно, для создания дисперсии диспергируемого водородсодержащего газа в жидкой фазе, содержащей альдегид или кетон (т.е., реагенты). Наборы ротор-статор могут быть выполнены так, как показано на фиг. 2. Смешанные реагенты поступают в устройство высокой скорости сдвига через трубопровод 113 и попадают на первую ступень набора ротор-статор, где роторы и статоры содержат сдвиговые отверстия, расположенные по окружности. Крупная дисперсия с первой ступени поступает на вторую ступень набора ротор-статор со сдвиговыми отверстиями второй ступени. Дисперсия с уменьшенным размером пузырьков со второй ступени поступает на третью ступень набора ротор-статор со сдвиговыми отверстиями третьей ступени. Дисперсия покидает устройство высокой скорости сдвига через трубопровод 118. В некоторых вариантах осуществления скорость сдвига ступенчато растет в направлении вдоль потока. Например, в некоторых ва- 6 021574 риантах осуществления скорость сдвига в первой ступени набора ротор-статор выше, чем скорости сдвига на следующей(их) ступени(ях). В других вариантах осуществления скорость сдвига в существенной степени постоянна вдоль потока, и на каждой ступени скорость сдвига в существенной степени одинакова. Если устройство высокой скорости сдвига содержит ПТФЭ-уплотнение, последнее может охлаждаться с использованием любой известной и применимой в данной области техники. Например, поток реагентов, проходящих по трубопроводу 113, может использоваться для охлаждения уплотнения и при этом предварительно и по мере необходимости нагреваться перед подачей в устройство высокой скорости сдвига.
Ротор УВСС 140 настроен на вращение со скоростью, соразмерной диаметру ротора и необходимой окружной скорости. Как было описано выше, устройство высокой скорости сдвига (например, коллоидная мельница) имеет либо неподвижный, либо настраиваемый зазор между ротором и статором. УВСС 140 позволяет тщательно смешивать окисляющий газ и жидкий реагент (т.е., альдегид или кетон). В некоторых вариантах осуществления процесса сопротивление переноса реагентов сокращается в результате работы устройства высокой скорости сдвига, в связи с чем скорость реакции увеличивается примерно на пол-порядка. В некоторых вариантах осуществления скорость реакции увеличивается, по меньшей мере, на порядок. В некоторых вариантах осуществления скорость увеличивается примерно на порядок - два порядка. В некоторых вариантах осуществления УВСС 140 обеспечивает расход, по меньшей мере, 300 л/ч при потребляемой мощности 1,5 кВт и номинальной окружной скорости по меньшей мере 4500 футов/мин (23 м/с), которая может превысить 7900 футов/мин (40 м/с). Хотя измерение кратковременной температуры и давления на конце вращательного устройства, создающего сдвиговое усилие, или вращательного элемента в УВСС 140 затруднительно, по оценкам локальная температура, воздействующая на непосредственно смешиваемые реагенты, превышает 500°С и давление превышает 500 кг/см2 при воздействии высокого сдвигового усилия. В результате перемешивания под большим сдвиговым усилием получают дисперсию водородсодержащего газа с пузырьками микронного и субмикронного размера. В некоторых вариантах осуществления получаемая дисперсия характеризуется средним размером пузырьков примерно менее 1,5 мкм. Соответственно, дисперсия на выходе из УВСС 140, поступающая через трубопровод 118, содержит пузырьки микронного или субмикронного размера. В некоторых вариантах осуществления средний размер пузырьков составляет от около 0,4 до примерно 1,5 мкм. В некоторых вариантах осуществления средний размер пузырьков составляет от около 400 нм и в некоторых случаях около 100 нм. Во многих вариантах осуществления микропузырьковая дисперсия способна сохранять дисперсное состояние при атмосферном давлении по меньшей мере 15 мин.
После диспергирования полученная дисперсия газ/альдегид, газ/кетон, или газ/кетон/альдегид покидает УВСС 140 через трубопровод 118 и поступает в резервуар 110, как показано на фиг. 1. В результате непосредственного смешения реагентов перед подачей в резервуар 110 существенная часть химической реакции может происходить в УВСС 140 в присутствии или отсутствии катализатора.
Гидрогенизация может также происходить в УВСС, что приведет к выходу спиртов из УВСС. Этого можно достичь изменением условий протекания реакции в УВСС. Соответственно, в некоторых вариантах осуществления резервуар 110 может использоваться преимущественно для нагрева и сепарации летучей фракции продуктов из получаемого спирта. В качестве альтернативы или дополнительно к этому резервуар 110 может служить первичным реакционным резервуаром, в котором образуется большая часть получаемого спирта. Резервуар 110 может эксплуатироваться в режиме постоянного или полупостоянного потока либо в периодическом режиме. Можно поддерживать определенную постоянную температуру реакции содержимого резервуара 110 с помощью средств нагрева или охлаждения (например, змеевиков охлаждения) и средств измерения температуры.
Давление в резервуаре можно контролировать с помощью соответствующих устройств измерения давления, а уровень реагентов в резервуаре - с помощью регуляторов уровня (не показаны) с применением технологий, очевидных для специалистов в данной области. Содержимое непрерывно или полунепрерывно перемешивается.
Общеизвестные условия проведения реакции гидрогенизации вполне применимы в качестве условий получения спирта посредством гидрогенизации альдегида или кетона с использованием катализаторов. Нет особых ограничений по отношению к условиям реакции. Тем не менее, давление водорода обычно выбирают в диапазоне от примерно 101,3 до 10130 кПа (1 до 100 атм.), желательно от 1013 до 6100 кПа (10 до 60 атм.) и температура реакции может колебаться от около 15 до около 350°С, либо от около 20 до около 220°С.
Питающий поток водородсодержащего газа, который подается в систему 100, преимущественно содержит большие объемы водорода и, в большей степени, незначительный объем одного или большего числа таких инертных газов, как азот, метан, и прочих низкомолекулярных углеводородов, таких как этан, пропан, н-бутан, изобутан, оксиды углерода, неон, аргон и пр. Водородсодержащий газ может содержать по меньшей мере от около 50 до около 95 мол.% и более (например, около 99 мол.%) Н2, остальную часть могут составлять один или более следующих компонентов: Ν2, СО, СО2, Аг, Ые, СН4 и другие низкомолекулярные насыщенные углеводороды. В некоторых случаях при использовании, например,
- 7 021574 никелевых катализаторов присутствие СО и СО2 недопустимо, и общая концентрация оксидов углерода в водородсодержащем питающем газе не может превышать примерно 5 частиц на миллион. Такие водородсодержащие газы могут быть получены обычным способом из синтез-газа и других обычных источников водородсодержащих газов с последующей предварительной обработкой для устранения таких примесей, как серные (например, Н2§, СО8, СН38Н, СН38СН3 и СН288СН2) и галогенсодержащие соединения (например, НС1 и СН3С1), которые оказали бы пагубное воздействие на каталитическую активность, т.е. ингибировали бы катализатор, отравляя или деактивируя его. Подходящие водородсодержащие газы могут быть подготовлены посредством обычных производственных технологий. Таким образом, водородсодержащие питающие газы могут быть, например, газовым потоком, содержащим 94 мол.% водорода, полученным посредством реформинга природного газа при воздействии пара.
Альдегид или кетон для реакции могут использоваться отдельно или вместе в форме различных смесей. Альдегиды и кетоны, подлежащие гидрогенированию, могут иметь любую структуру, то есть, могут быть алифатическими, ароматическими, гетероароматическими, алифатически-ароматическими или алифатически-гетероароматическими. Могут также содержать другие функциональные группы, и тогда следует определить заранее, должны ли данные группы остаться неизменными или быть гидрированы.
Варианты осуществления раскрываемого процесса пригодны для гидрогенизации альдегида(ов) с разветвленной и нормальной цепью. Описанный процесс может применяться для гидрогенизации широкой группы насыщенных и ненасыщенных альдегидов с разветвленной и нормальной цепью, содержащей от 2 до 22 атомов углерода. Данные альдегиды включают, не ограничиваясь нижеследующим, насыщенные альдегиды, например, ацетальдегид, пропиональдегид, изомасляный альдегид, нбутиральдегид, изопентилальдегид, н-пентилальдегид, 2-метилпентилальдегид, кротоновый альдегид, 2этилгексальдегид, метилпентилальдегид, 2-этилбутиральдегид и ненасыщенные С3-8 альдегиды, например акролеин, 2-этилпропилакролеин и бензальдегид, фуральдегид, пиридинилальдегид и им подобные. Альдегид может быть существенной чистоты или с примесью компонента, который альдегидом не является. Кроме того, можно использовать смесь альдегидов. Предполагается, что в качестве растворителя могут применяться спирт, эфир или алифатический углеводород.
Кетон может быть любым соединением, имеющим формулу Ρι(ί'.'=0)Β2. Β]-Β2 могут независимо содержать алифатическую группу, циклическую группу, ароматическую группу, гетероциклическую группу, алкенильную группу или их комбинации. К1-К2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.
Катализатор. Если катализатор используется для активизации реакции гидрогенизации, его можно подавать в резервуар через трубопровод 115 в форме водной или неводной суспензии или потока.
В качестве альтернативы или дополнительно катализатор может вводиться в других местах в системе 100. Например, суспензия катализатора может вводиться в трубопровод 121. В некоторых вариантах осуществления трубопровод 121 может содержать поток альдегида или кетона, либо рецикловый поток альдегида или кетона из резервуара 110.
В вариантах осуществления может использоваться любой катализатор, подходящий для катализа реакции гидрогенизации. Такой инертный газ, как азот, может использоваться для наполнения резервуара 110 и очищения его от воздуха и кислорода. Для гидрогенизации может быть использован любой катализатор, известный специалистам в данной области. Подходящие катализаторы могут быть любыми из катализаторов, применяемых обычно для гидрогенизации альдегидов или кетонов. Такие катализаторы обычно содержат один или большее число переходных металлов или соединений одного или более переходных металлов в форме, уместной для гидрогенизации.
Катализаторы, содержащие один или более металлов из VIII или νΐΙΙΑ группы Периодической системы элементов или одно или большее число их соединений, преимущественно используются в процессе в соответствии с изобретением.
Особенно эффективными оказались металлы железо, рутений, осмий, кобальт, родий, иридий, никель, палладий и платина, а также их соединения. По экономическим причинам и ввиду его особой эффективности никель или одно или большее число его соединений наиболее удобны для применения в качестве катализатора гидрогенизации альдегидов или кетонов в раскрываемом способе. Среди них также катализаторы гидрогенизации на основе меди и платины. Другие подходящие катализаторы могут содержать, ими не ограничиваясь, хромиты меды; соединения кобальта; никель; соединения никеля, которые могут содержать малые количества хрома или других ускорителей; смеси меди и никеля или хрома; и смесь восстановленного оксида меди-оксида цинка. Варианты осуществления процесса могут использовать любой из описанных катализаторов.
В варианте осуществления катализатор может быть рутениевым катализатором. Рутениевый катализатор в настоящем изобретении может быть получен восстановлением рутената щелочного металла восстановителем, выбранным из группы, содержащей метанол, формальдегид и муравьиную кислоту. Преимущественно используется с носителем. Нет особых ограничений касательно носителя. Это может быть активированный уголь, глинозём или кремнезём. Тем не менее, предпочтительно использование в качестве носителя активированного угля, в частности в случае высокоактивного катализатора. Для при- 8 021574 готовления катализатора, нанесенного на носитель, последний пропитывают водным раствором или водно-щелочным раствором рутената щелочного металла.
Варианты осуществления могут использовать катализаторы, в которых каталитически активный металлический рутений наносят в форме тонкого осадка, распределяя его на подходящем субстрате, которым может быть оксид алюминия, диоксид титана, кизельгур, силикагель, молекулярные сита и цеолиты натурального или синтетического происхождения. Катализаторы, материал носителя которых состоит из активированного угля, являются предпочтительными. Согласно изобретению, данные катализаторыносители используются в качестве тонких распределенных порошков, как упоминалось выше, но в форме плотных комков. Катализатор можно подавать в резервуар 110 с питающим потоком катализатора 115.
Температуру массы или общую рабочую температуру реагентов желательно поддерживать ниже температуры воспламенения реагентов. В некоторых вариантах осуществления рабочие условия системы 100 включают диапазон температур от около 50 до около 300°С. В особом варианте осуществления температура реакции в резервуаре 110, в частности, находится в диапазоне от около 90 до около 220°С. В некоторых вариантах осуществления давление реакции в резервуаре 110 находится в пределах от около 506,6 до 5066 кПа (от 5 до около 50 атм.).
Дисперсию, кроме того, при желании можно обрабатывать до подачи в резервуар 110 (как указывает стрелка 118). В резервуаре 110 гидрогенизация альдегида или кетона происходит посредством каталитической гидрогенизации. Содержание резервуара перемешивается непрерывно или полунепрерывно, температура реагентов (например, с помощью теплообменника) и уровень жидкости внутри резервуара 110 регулируются с помощью стандартных технологий. Гидрогенизация альдегида или кетона может происходить непрерывно, полунепрерывно или в периодическом режиме в зависимости от конкретной прикладной задачи. Любой газ, возникающий в ходе реакции, покидает резервуар 110 через газопровод 117. Данный газовый поток может содержать, например, нереагировавшие альдегиды или кетоны и водородсодержащий газ. Следует выбирать реагенты таким образом, чтобы газовый поток содержал примерно менее 6 мас.% водородсодержащего газа. В некоторых вариантах осуществления поток реакционного газа в трубопроводе 117 содержит от около 1 до около 4 мас.% водородсодержащего газа. Реакционный газ, отходящий через трубопровод 117, может подвергаться дальнейшей обработке, и если необходимо, компоненты могут возвращаться в цикл.
Поток продукта реакции, включая непревращенные альдегиды или кетоны и соответствующие побочные продукты, покидает резервуар 110 через трубопровод 116. Получаемый спирт можно извлекать и подвергать обработке любыми способами, известными специалистам в данной области.
Многопроходный режим.
В варианте осуществления, показанном на фиг. 1, система выполнена в расчете на однопроходный режим, при котором поток с резервуара 110 поступает непосредственно на дальнейшую обработку для извлечения спирта. В некоторых вариантах осуществления может быть целесообразным пропускание содержимого резервуара 110 или жидкой фракции, содержащей нереагировавшие альдегид или кетон, через УВСС 140 при повторном прохождении. В данном случае трубопровод 116 соединен с трубопроводом 121 через трубопровод 120, обозначенный пунктиром, и рецикловый поток с резервуара 110 подается насосом 105 в трубопровод 113 и отсюда - в УВСС 140. Дополнительно водородсодержащий газ можно вводить через трубопровод 122 в трубопровод 113, или непосредственно в устройство высокой скорости сдвига (не показано).
Составные устройства высокой скорости сдвига.
В некоторых вариантах осуществления два или больше устройств высокой скорости сдвига, как, например, УВСС 140 или другой конструкции, установлены последовательно и используются для дальнейшего повышения эффективности реакции. Работа оборудования может протекать в периодическом или непрерывном режиме. В некоторых случаях, где необходим однократный проход или процесс, использование группы последовательно расположенных устройств высокой скорости сдвига может быть также эффективным. В некоторых вариантах осуществления в случае последовательного расположения группы устройств высокой скорости сдвига резервуар 110 может быть исключен. В некоторых вариантах осуществления составные устройства 140 высокой скорости сдвига могут работать параллельно, и покидающая их дисперсия подается в один или большее число резервуаров 110.
Представлены и описаны варианты осуществления изобретения, модификации которого специалист в данной области может произвести, не удаляясь от замысла и сущности изобретения. Описанные здесь варианты осуществления служат лишь примерами, которыми не следует ограничиваться. Многие отклонения и изменения раскрытого здесь изобретения, возможны и находятся в рамках изобретения. Если определенно указаны области цифровых значений или предельные значения, следует предполагать, что данные области или предельные значения включают итерационные диапазоны или предельные значения подобной величины, находящиеся в рамках однозначно установленных диапазонов или пределов. Использование более широких понятий, таких как включает, содержит, имеет и пр. обеспечивает поддержку для таких более узких терминов, как состоит из, в существенной степени включает, в суще- 9 021574 ственной степени состоит из и им подобных. Соответственно, объем правовой защиты ограничивается не вышеприведенным описанием, но лишь нижеследующими пунктами формулы изобретения, и включает все эквиваленты предмета формулы изобретения. Каждый пункт формулы изобретения включен в описание как вариант осуществления настоящего изобретения. Таким образом, пункты формулы представляют собой дальнейшее описание и являются дополнением к предпочтительным вариантам осуществления настоящего изобретения. Раскрытие всех патентов, патентных заявок и цитируемых здесь публикаций включено в настоящий документ посредством ссылок в той мере, в какой они предлагают примеры, процедуры и прочие подробности, дополняющие настоящее описание.

Claims (16)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ гидрогенизации альдегида или кетона, включающий введение водородсодержащего газа в поток альдегида или кетона с получением газожидкостного потока, пропускание газожидкостного потока через устройство высокой скорости сдвига для получения дисперсии с пузырьками газа, средний диаметр которых менее 1 мкм, с осуществлением кавитации с интенсивностью, достаточной для диссоциации одного или нескольких реагентов на свободные радикалы, при этом на указанный газожидкостной поток воздействуют силой сдвига более 20000 с-1; и контактирование газожидкостного потока с катализатором в резервуаре для гидрогенизации альдегида или кетона с получением спирта.
  2. 2. Способ по п.1, в котором средний диаметр пузырьков газа составляет менее 100 нм.
  3. 3. Способ по п.1, в котором указанный водородсодержащий газ является газообразным Н2.
  4. 4. Способ по п.1, в котором указанный газожидкостной поток подвергается перемешиванию с высокой скоростью сдвига при окружной скорости по меньшей мере 23 м/с.
  5. 5. Способ по п.1, в котором образование указанной дисперсии требует затрат энергии на уровне по меньшей мере 1000 Вт/м.
  6. 6. Способ по п.1, в котором катализатор выбирают с содержанием меди, цинка, железа, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия и платины или их смесей.
  7. 7. Система гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей, включающая по меньшей мере одно устройство высокой скорости сдвига для гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей, выполненное с возможностью осуществления кавитации с интенсивностью, достаточной для диссоциации реагентов на свободные радикалы, и содержащее ротор и статор, установленные между собой со сдвиговым зазором, ширина которого находится в диапазоне от около 0,02 до около 5 мм, и насос, выполненный с возможностью подачи потока жидкости, содержащего жидкую фазу, в устройство высокой скорости сдвига, и при этом устройство высокой скорости сдвига выполнено с возможностью развития окружной скорости по меньшей мере одного ротора примерно свыше 23 м/с.
  8. 8. Система по п.7, в которой устройство высокой скорости сдвига содержит по меньшей мере два ротора и по меньшей мере два статора.
  9. 9. Система по п.7, в которой указанное устройство высокой скорости сдвига выполнено с возможностью работы при величине расхода потока по меньшей мере 300 л/ч и при окружной скорости по меньшей мере около 23 м/с.
  10. 10. Система по п.7, в которой указанное устройство высокой скорости сдвига выполнено с возможностью создания окружной скорости по меньшей мере 40 м/с.
  11. 11. Система по п.7, в которой по меньшей мере одно устройство высокой скорости сдвига выполнено с возможностью обеспечения дисперсии пузырьков со средним размером менее 100 нм водородсодержащего газа в жидкой фазе, содержащей альдегиды, кетоны или их смесь.
  12. 12. Система по п.7, которая содержит по меньшей мере два устройства высокой скорости сдвига.
  13. 13. Система по п.7, которая дополнительно имеет резервуар с неподвижным слоем, содержащий катализатор гидрогенизации.
  14. 14. Система по п.7, в которой устройство высокой скорости сдвига содержит по меньшей мере две комбинации ротор-статор.
  15. 15. Система по п.14, в которой скорость сдвига, вырабатываемая одной комбинацией роторстатор, больше скорости сдвига, вырабатываемой другой комбинацией ротор-статор.
  16. 16. Система по п.7, которая содержит дополнительный резервуар для гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей, соединённый с указанным устройством высокой скорости сдвига и выполненный с возможностью получения упомянутой дисперсии из указанного устройства высокой скорости сдвига.
EA200901636A 2007-06-27 2008-06-25 Система и способ гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей EA021574B8 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94647807P 2007-06-27 2007-06-27
PCT/US2008/068207 WO2009003047A1 (en) 2007-06-27 2008-06-25 Method of hydrogenating aldehydes and ketones

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA200901636A1 EA200901636A1 (ru) 2010-04-30
EA021574B1 true EA021574B1 (ru) 2015-07-30
EA021574B8 EA021574B8 (ru) 2015-10-30

Family

ID=40161411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200901636A EA021574B8 (ru) 2007-06-27 2008-06-25 Система и способ гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей

Country Status (7)

Country Link
US (4) US7479576B1 (ru)
EP (1) EP2170790A4 (ru)
JP (2) JP5285696B2 (ru)
CN (1) CN101657398B (ru)
CA (1) CA2679086C (ru)
EA (1) EA021574B8 (ru)
WO (1) WO2009003047A1 (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7491856B2 (en) * 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US8394861B2 (en) * 2007-06-27 2013-03-12 Hrd Corporation Gasification of carbonaceous materials and gas to liquid processes
US8304584B2 (en) 2007-06-27 2012-11-06 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US7482496B2 (en) 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method for making chlorohydrins
EP2129806B1 (en) 2007-06-27 2013-08-28 H R D Corporation High shear process for dextrose production
US8282266B2 (en) * 2007-06-27 2012-10-09 H R D Corporation System and process for inhibitor injection
US7482497B2 (en) * 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method of making alcohols
CA2751075C (en) 2009-02-11 2014-12-02 H R D Corporation High shear hydrogenation of wax and oil mixtures
JP2013500973A (ja) * 2009-07-28 2013-01-10 エイチ アール ディー コーポレーション 精製所関連ガスからの付加価値製品の高剪断製造
EP2571968A1 (en) * 2010-05-21 2013-03-27 H R D Corporation Process for upgrading low value renewable oils
EP2691496A2 (en) 2011-03-29 2014-02-05 Fuelina, Inc. Hybrid fuel and method of making the same
JP5936027B2 (ja) * 2011-07-20 2016-06-15 Jnc株式会社 基質と水素との反応生成物の製造方法
US9403743B1 (en) 2014-11-13 2016-08-02 Chevron U.S.A. Inc. Ether lubricant synthesis using electrolytically generated alcoholate anions
US9193650B1 (en) 2014-11-13 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Long chain secondary alcohols from fatty acids and fatty oils
US9862907B2 (en) 2014-11-13 2018-01-09 Chevron U.S.A. Inc. Ether lubricants from fatty acids
US9193653B1 (en) 2014-11-13 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Ether lubricants from fatty acids
MX2017007234A (es) 2014-12-03 2018-04-10 Univ Drexel Incorporacion directa de gas natural en combustibles liquidos de hidrocarburo.
US9512054B2 (en) 2015-02-10 2016-12-06 Eastman Chemical Company Method for making a high purity alcohol
CN106831668A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种半纤维素连续脱水制备糠醛的方法
US10780640B2 (en) * 2018-07-30 2020-09-22 Intrepid Automation Multiple image projection system for additive manufacturing
GB202208694D0 (en) * 2022-06-14 2022-07-27 New Heat Development Ltd A gas generator

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4072720A (en) * 1971-01-19 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Production of alcohol
GB2175896A (en) * 1985-04-05 1986-12-10 Agency Ind Science Techn Process for the manufacture of alcohols from aldehydes
GB2269116A (en) * 1992-07-28 1994-02-02 Inst Francais Du Petrole A process for the production of aromatic alcohol by selective hydrogenation of aromatic ketone
US6441255B1 (en) * 1998-09-28 2002-08-27 Degussa -Huls Ag Method of producing alcohols by catalytic hydrogenation of aldehydes or ketones
US20030114720A1 (en) * 2000-05-18 2003-06-19 Herwig Hoffmann Method of producing saturated C3-C20-alcohols
WO2004050591A1 (ja) * 2002-12-04 2004-06-17 Mitsubishi Chemical Corporation アルコールの製造方法

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2520424A (en) * 1947-05-02 1950-08-29 Procter & Gamble Continuous hydrogenator
US3887167A (en) 1971-02-09 1975-06-03 Du Pont Apparatus for manufacture of organic isocyanates
US3781320A (en) 1971-02-09 1973-12-25 Du Pont Process for manufacture of organic isocyanates
US3869518A (en) 1971-09-27 1975-03-04 Lummus Co Acetaldehyde production
DE2363888A1 (de) * 1973-12-21 1975-07-03 Auer Hans Heinrich Vorrichtung mit rotierenden werkzeugen zur kontinuierlichen behandlung von stoffen in fliessfaehiger form
US4418227A (en) * 1979-08-29 1983-11-29 Allied Corporation Improved process for hydrogenating aldehydes and ketones by employing anionic group VIII metal hydride compositions as hydrogenation catalysts
US4886905A (en) 1981-01-30 1989-12-12 Eastman Kodak Company Preparation of ethyl acetate
US5004845A (en) * 1981-08-20 1991-04-02 Davy Mckee (London) Limited Hydrogenation of aldehydes
JPS61172837A (ja) 1985-01-28 1986-08-04 Ihara Chem Ind Co Ltd 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法
JPS61183235A (ja) 1985-02-12 1986-08-15 Hodogaya Chem Co Ltd クロロベンゼンの製造方法
JP2514002B2 (ja) * 1986-07-23 1996-07-10 ダイセル化学工業株式会社 アルキルアリ―ルカルビノ―ルの製造方法
GB8702654D0 (en) 1987-02-06 1987-03-11 Davy Mckee Ltd Process
NL8702735A (nl) 1987-11-17 1989-06-16 Dorr Oliver Inc Werkwijze voor het weken van granen met een nieuw enzympreparaat.
US4950831A (en) 1989-09-28 1990-08-21 Ethyl Corporation Coupling process
WO1991013854A1 (en) 1990-03-05 1991-09-19 Catalytica, Inc. Catalytic system for olefin oxidation to carbonyl products
US5009816A (en) 1990-04-26 1991-04-23 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Broad liquid level gas-liquid mixing operations
US5279463A (en) 1992-08-26 1994-01-18 Holl Richard A Methods and apparatus for treating materials in liquids
US5264087A (en) 1992-10-13 1993-11-23 Eastman Kodak Company Method for refining acetic anhydride by distillation
US5382358A (en) 1993-03-24 1995-01-17 Yeh; George C. Apparatus for dissolved air floatation and similar gas-liquid contacting operations
US5451348A (en) 1994-04-18 1995-09-19 Praxair Technology, Inc. Variable liquid level eductor/impeller gas-liquid mixing apparatus and process
DE4428018A1 (de) 1994-08-08 1996-02-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
US6194625B1 (en) 1994-09-30 2001-02-27 Stratco, Inc. Alkylation by controlling olefin ratios
DE4444738A1 (de) 1994-12-15 1996-06-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen durch katalysierte Oxidation von Olefinen und in Mikroemulsionen angeordnete Katalysatoren
KR19980702782A (ko) 1995-03-09 1998-08-05 혼 마가렛 에이. 녹말 액화 방법
DE19542499A1 (de) 1995-11-15 1997-05-22 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer parenteralen Arzneistoffzubereitung
US5679870A (en) 1996-03-21 1997-10-21 Eastman Chemical Company Preparation of acetaldehyde
US5710355A (en) 1996-06-10 1998-01-20 Occidental Chemical Corporation Method of making chlorobenzenes
JP3828645B2 (ja) * 1996-11-14 2006-10-04 株式会社日本触媒 樹脂粒子の製造方法、製造装置およびその製品
JPH10235175A (ja) * 1997-03-03 1998-09-08 Dow Chem Co:The 剪断混合装置及びその使用
CA2201224C (en) 1997-03-27 2004-12-07 Annette Lynn Burke Dual shear mixing element
JPH11180916A (ja) * 1997-12-15 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd α−フェニルエチルアルコールの製造方法
US6368367B1 (en) 1999-07-07 2002-04-09 The Lubrizol Corporation Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition
US6368366B1 (en) 1999-07-07 2002-04-09 The Lubrizol Corporation Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition
US6383237B1 (en) 1999-07-07 2002-05-07 Deborah A. Langer Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel compositions
EP0990638A1 (en) 1998-10-01 2000-04-05 Kvaerner Process Technology Limited Process
JP2000143706A (ja) 1998-11-10 2000-05-26 Mitsubishi Chemicals Corp α−オレフィン重合体の製造方法
US6241472B1 (en) 1999-03-22 2001-06-05 Charles Ross & Son Company High shear rotors and stators for mixers and emulsifiers
US6251289B1 (en) 1999-06-03 2001-06-26 Grt, Inc. Treatment of contaminated liquids with oxidizing gases and liquids
US6742774B2 (en) 1999-07-02 2004-06-01 Holl Technologies Company Process for high shear gas-liquid reactions
US6471392B1 (en) 2001-03-07 2002-10-29 Holl Technologies Company Methods and apparatus for materials processing
US7538237B2 (en) 1999-07-02 2009-05-26 Kreido Laboratories Process for high shear gas-liquid reactions
US6530964B2 (en) 1999-07-07 2003-03-11 The Lubrizol Corporation Continuous process for making an aqueous hydrocarbon fuel
DE19936276A1 (de) * 1999-08-02 2001-02-08 Basf Ag Vorrichtung und Verfahren zur isothermen Durchführung von heterogen katalysierten Dreiphasenreaktionen
CZ292620B6 (cs) 1999-10-14 2003-11-12 Sulzer Chemtech Ltd. Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu
US6768021B2 (en) 1999-12-22 2004-07-27 Celanese International Corporation Process improvement for continuous ethyl acetate production
US6866411B1 (en) 2000-01-31 2005-03-15 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Mixing method and apparatus
JP2002003505A (ja) 2000-06-20 2002-01-09 Japan Polychem Corp α−オレフィン重合体の製造方法
JP4306943B2 (ja) 2000-10-13 2009-08-05 電気化学工業株式会社 エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン組成物
TWI301480B (en) * 2001-11-16 2008-10-01 Shell Int Research Process for the hydrogenation of acetone
GB0202065D0 (en) 2002-01-30 2002-03-13 Watson Brown Hsm Ltd Mixing
JP2003268418A (ja) * 2002-03-19 2003-09-25 Tamura Kaken Co Ltd 金属粉末の製造方法
US7098360B2 (en) 2002-07-16 2006-08-29 Kreido Laboratories Processes employing multiple successive chemical reaction process steps and apparatus therefore
CA2497615A1 (en) 2002-09-11 2004-03-25 Kreido Laboratories Methods and apparatus for high-shear mixing and reacting of materials
US6787036B2 (en) 2003-01-21 2004-09-07 Fbc Technologies, Inc. Method and apparatus for aerating wastewater
TW200504093A (en) 2003-05-12 2005-02-01 Dow Global Technologies Inc Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom
JP2007533826A (ja) 2004-04-21 2007-11-22 カーギル インコーポレイテッド 油抽出のためのトウモロコシのスループットを高める方法
CA2507897A1 (en) 2004-06-07 2005-12-07 Dover Chemical Corporation High shear process for making metallic esters
JP4354341B2 (ja) * 2004-06-11 2009-10-28 花王株式会社 反応装置
JP4739798B2 (ja) * 2005-04-05 2011-08-03 三井化学株式会社 ポリイソシアネート連続製造装置
US7276126B2 (en) 2005-06-03 2007-10-02 Tate And Lyle Ingredients Americas, Inc. Production of enzyme-resistant starch by extrusion
US7556679B2 (en) * 2005-08-04 2009-07-07 Xerox Corporation Processes for preparing phase change inks
WO2007023864A1 (ja) 2005-08-24 2007-03-01 Nsi Co., Ltd. 泡発生装置
US20090323458A1 (en) 2006-04-11 2009-12-31 Wolfgang Fischer Continuous process for performing a chemical reaction in which a gaseous phase is added to a charge system comprising one or more solid phases which have been dissolved or dispersed in water
US7482496B2 (en) 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method for making chlorohydrins
US7491856B2 (en) 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US7482497B2 (en) 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method of making alcohols

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4072720A (en) * 1971-01-19 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Production of alcohol
GB2175896A (en) * 1985-04-05 1986-12-10 Agency Ind Science Techn Process for the manufacture of alcohols from aldehydes
GB2269116A (en) * 1992-07-28 1994-02-02 Inst Francais Du Petrole A process for the production of aromatic alcohol by selective hydrogenation of aromatic ketone
US6441255B1 (en) * 1998-09-28 2002-08-27 Degussa -Huls Ag Method of producing alcohols by catalytic hydrogenation of aldehydes or ketones
US20030114720A1 (en) * 2000-05-18 2003-06-19 Herwig Hoffmann Method of producing saturated C3-C20-alcohols
WO2004050591A1 (ja) * 2002-12-04 2004-06-17 Mitsubishi Chemical Corporation アルコールの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101657398B (zh) 2014-04-16
EP2170790A4 (en) 2011-04-27
US20090005611A1 (en) 2009-01-01
US20090136395A1 (en) 2009-05-28
CA2679086C (en) 2012-11-27
US20110201849A1 (en) 2011-08-18
EP2170790A1 (en) 2010-04-07
JP5285696B2 (ja) 2013-09-11
US7479576B1 (en) 2009-01-20
EA200901636A1 (ru) 2010-04-30
CA2679086A1 (en) 2008-12-31
JP2010529046A (ja) 2010-08-26
JP2013014595A (ja) 2013-01-24
EA021574B8 (ru) 2015-10-30
US7914745B2 (en) 2011-03-29
CN101657398A (zh) 2010-02-24
US8168836B2 (en) 2012-05-01
US20120184784A1 (en) 2012-07-19
WO2009003047A1 (en) 2008-12-31
JP5769679B2 (ja) 2015-08-26
US8378155B2 (en) 2013-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA021574B1 (ru) Система и способ гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей
EP2114843B1 (en) Process for fischer-tropsch conversion
US8080684B2 (en) Method of producing ethyl acetate
US7910068B2 (en) Method of making alcohols
US8461400B2 (en) Method of making alcohols
JP5269895B2 (ja) シクロヘキサンを製造するための高せん断方法
EA021462B1 (ru) Способ получения циклогексанола
US8912367B2 (en) Method and system for liquid phase reactions using high shear

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU