EA021462B1 - Способ получения циклогексанола - Google Patents

Способ получения циклогексанола Download PDF

Info

Publication number
EA021462B1
EA021462B1 EA200901293A EA200901293A EA021462B1 EA 021462 B1 EA021462 B1 EA 021462B1 EA 200901293 A EA200901293 A EA 200901293A EA 200901293 A EA200901293 A EA 200901293A EA 021462 B1 EA021462 B1 EA 021462B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
high shear
dispersion
reactor
rotor
cyclohexane
Prior art date
Application number
EA200901293A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200901293A1 (ru
Inventor
Аббас Хассан
Ибрагим Багхерзадех
Райфорд Г. Энтони
Грегори Босинге
Азиз Хассан
Original Assignee
ЭйчАДи КОПЭРЕЙШН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40161408&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA021462(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ЭйчАДи КОПЭРЕЙШН filed Critical ЭйчАДи КОПЭРЕЙШН
Publication of EA200901293A1 publication Critical patent/EA200901293A1/ru
Publication of EA021462B1 publication Critical patent/EA021462B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/14—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom belonging to a ring other than a six-membered aromatic ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/27—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices
    • B01F27/271—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator
    • B01F27/2711—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed radially between the surfaces of the rotor and the stator provided with intermeshing elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/81—Combinations of similar mixers, e.g. with rotary stirring devices in two or more receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/81—Combinations of similar mixers, e.g. with rotary stirring devices in two or more receptacles
    • B01F33/811—Combinations of similar mixers, e.g. with rotary stirring devices in two or more receptacles in two or more consecutive, i.e. successive, mixing receptacles or being consecutively arranged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование механического устройства высокой скорости сдвига при получении циклогексанола позволяет снизить ограничения на массоперенос и тем самым улучшить способ получения циклогексанола. Система получения циклогексанола путем окисления циклогексана кислородом воздуха состоит из устройства высокой скорости сдвига, выход которого связан текучей средой со входом реактора, устройство высокой скорости сдвига способно обеспечить дисперсию пузырьков воздуха в жидкости, содержащей циклогексан, средний диаметр пузырька составляет менее 100 мкм.

Description

Настоящее изобретение относится в общем к получению циклогексанола и, в частности, к устройствам и способам окисления циклогексана кислородом воздуха для получения циклогексанола в процессе высокой скорости сдвига. Более конкретно, изобретение относится к уменьшению влияния ограничений, связанных с массопереносом в устройствах и способах окисления циклогексана кислородом воздуха до циклогексанола.
Сведения о предшествующем уровне техники
Циклогексанол - это насыщенный алициклический спирт, в жидком состоянии он представляет собой прозрачную маслянистую гигроскопичную жидкость. Это промежуточный химический продукт, производимый наряду с циклогексаноном путем окисления циклогексана. Циклогексанол используется в производстве мыла, моющих средств, чистящих жидкостей и растворителей. Кроме того, он применяется в производстве некоторых видов сырья, например адипиновой кислоты для получения нейлона.
При получении адипиновой кислоты происходит окисление циклогексанола и циклогексанона. Смесь циклогексанола и циклогексанона иногда называется кетоно-спиртовым маслом или КС-маслом. Циклогексанол содержит спиртовой компонент (С), циклогексанон - кетоновый (К) компонент смеси. В промышленности получение смеси циклогексанола и циклогексанона экономически более выгодно, чем получение каждого компонента в отдельности. Окисление жидкой фазы циклогексана можно сместить в сторону большего выхода циклогексанона относительно циклогексанола, используя катализатор, например, ΤίΟ2.
Следовательно, в промышленности существует необходимость усовершенствования способов получения циклогексанола, которое позволило бы повысить степень перемешивания циклогексана с воздухом для более выгодного с коммерческой точки зрения получения циклогексанола.
Сущность изобретения
Предлагается система высокой скорости сдвига и способ ускорения окисления циклогексана кислородом воздуха. Раскрываемый способ высокой скорости сдвига позволяет уменьшить влияние ограничений, связанных с массопереносом, что улучшает условия протекания реакции в реакторе с точки зрения скорости реакции, температуры, давления, времени и/или выхода конечного продукта. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения предлагается способ, позволяющий повысить скорость получения циклогексанола посредством обеспечения более оптимальных условий по времени, температуре и давлению по сравнению с традиционно используемыми условиями.
В способе используется устройство высокой скорости сдвига для обеспечения улучшенных условий по времени, температуре и давлению, что приводит к ускорению химических реакций между реагентами, находящимися в разных агрегатных состояниях.
Эти и другие варианты осуществления, особенности и преимущества станут очевидны при рассмотрении следующего подробного описания и чертежей.
Перечень фигур, чертежей и иных материалов
Для более подробного описания предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения дается ссылка на прилагаемые чертежи, в которых:
фиг. 1 - это вид в разрезе устройства высокой скорости сдвига, предназначенного для получения циклогексанола;
фиг. 2 - это схема технологического процесса, согласно варианту осуществления настоящего раскрытия, системы окисления циклогексана кислородом воздуха для получения циклогексанола, включающая устройство высокой скорости сдвига.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Общие сведения.
Описываемая система и способ используют внешнее механическое устройство высокой скорости сдвига, обеспечивающее быстрое соприкосновение и перемешивание химических компонентов в среде с контролируемыми параметрами в реакторе/смесителе. Устройство высокой скорости сдвига уменьшает ограничения, связанные с массопереносом в ходе реакции, что позволяет повысить скорость реакции.
Химические реакции с участием жидкостей, газов и твердых веществ протекают в соответствии с кинетическими законами, устанавливающими зависимость скорости реакции от времени, температуры и давления. Если требуется провести реакцию двух или более компонентов, находящихся в разных агрегатных состояниях (например, твердого вещества и жидкости; жидкости и газа; твердого вещества, жидкости и газа), одним из факторов, ограничивающим возможность регулирования скорости реакции, является продолжительность контакта реагентов. При проведении гетерогенных реакций с катализатором дополнительным фактором, ограничивающим скорость протекания реакции, является необходимость удаления продуктов реакции с поверхности катализатора для того, чтобы реагенты продолжали поступать на катализатор.
В традиционных реакторах продолжительность контакта реагентов друг с другом и/или с катализатором часто регулируется путем перемешивания, которое обеспечивает контакт двух или более реагентов, участвующих в химической реакции. Реактор, содержащий внешний смеситель высокой скорости сдвига, позволяет уменьшить ограничения, связанные с массопереносом, что позволяет приблизить ско- 1 021462 рость реакции к пределам, определяемым кинетическими законами. При увеличении скорости реакции можно уменьшить время взаимодействия и, соответственно, повысить производительность. Если же достигнутая производительность приемлема, уменьшение времени взаимодействия дает возможность работать с пониженными значениями температур и/или давлений, чем при использовании традиционных процессов.
Устройство высокой скорости сдвига.
Устройства высоких скоростей сдвига (ΗδΌ) такие, как смеситель или измельчитель высокой скорости сдвига, обычно подразделяются на два вида по способности перемешивать текучие среды. Перемешивание - это процесс уменьшения размера неоднородного продукта или частиц внутри текучей среды. Одним из показателей степени тщательности перемешивания является плотность энергии на единицу объема, создаваемая смесителем для разъединения частиц текучей среды. Классы различаются по создаваемой плотности энергии. Существует три класса промышленных смесителей, имеющих достаточную плотность энергии для непрерывного получения смесей или эмульсий с размерами частиц или пузырьков в пределе от 0 до 50 мкм.
Клапанные системы гомогенизации обычно относят к устройствам высокой энергии. Перерабатываемая текучая среда прокачивается под очень высоким давлением через узкозонный клапан в область с более низким давлением. Градиенты давления в клапанах и получаемые в результате турбулентность и кавитация разрушают любые связи между частицами текучей среды. Эти клапанные системы чаще всего используются для гомогенизации молока и позволяют получать частицы размером примерно от 0,01 до примерно 1 мкм. На противоположной стороне спектра - системы перемешивания высокой скорости сдвига, относящиеся к устройствам низкой энергии. Эти системы обычно имеют лопатки или жидкостные роторы, вращающиеся с высокой скоростью в резервуаре с перерабатываемой текучей средой, которые чаще всего находят применение в пищевой промышленности. Эти системы обычно используются, если допустимый размер частиц, капелек или пузырьков обрабатываемой текучей среды превышает 20 мкм.
Промежуточное положение по плотности энергии перемешивания, отдаваемой текучей среде, между смесителями низкой энергии высокой скорости сдвига и клапанными системами гомогенизации занимают коллоидные измельчители, относящиеся к устройствам со средней энергией. Конструкция типичной коллоидной мельницы включает конический или дисковый ротор, отделенный от взаимодополняющего статора с жидкостным охлаждением точно регулируемым зазором, который может составлять от 0,025 до 10,0 мм. Привод ротора обычно осуществляется электродвигателем напрямую, либо через ременную передачу. На многих коллоидных измельчителях при правильной регулировке можно получить размер пузырьков или частиц в обрабатываемой текучей среде примерно от 0,01 до 25 мкм. Такие функциональные возможности позволяют использовать коллоидные измельчители в различных сферах, включая обработку коллоидных эмульсий и эмульсий с масляной/водной основой, что требуется в производстве косметики, майонеза, образования кремниево/серебряной амальгамы или перемешивания кровельной мастики.
На фиг. 1 представлена принципиальная схема устройства 200 высокой скорости сдвига. Устройство 200 высокой скорости сдвига содержит по меньшей мере один набор ротор-статор. Наборы роторстатор также могут быть известны, как генераторы 220, 230, 240 или ступени без ограничений. Устройство 200 высокой скорости сдвига содержит по меньшей мере два генератора и более предпочтительно содержит по меньшей мере три генератора.
Первый генератор 220 состоит из ротора 222 и статора 227. Второй генератор 230 состоит из ротора 223 и статора 228, третий генератор состоит из ротора 224 и статора 229. В каждом из генераторов 220, 230, 240 вращение ротора осуществляется входным валом 250. Генераторы 220, 230, 240 вращаются вокруг оси 260 в направлении вращения 265. Статор 227 неподвижно соединен со стенкой 255 устройства высокой скорости сдвига.
Между роторами и статорами генераторов имеются зазоры. Первый генератор 220 содержит первый зазор 225, второй генератор 230 содержит второй зазор 235, третий генератор 240 содержит третий зазор 245. Ширина зазоров 225, 235, 245 составляет примерно от 0,025 мм (0,01 дюйма) до 10,0 мм (0,4 дюйма). В качестве альтернативы, также может использоваться устройство 200 высокой скорости сдвига, в котором ширина зазоров 225, 235, 245 составляет примерно от 0,5 мм (0,02 дюйма) до 2,5 мм (0,1 дюйма). В отдельных случаях устанавливается зазор примерно 1,5 мм (0,06 дюйма).
Альтернативно, зазоры 225, 235, 245 в генераторах 220, 230, 240 различаются между собой. В некоторых случаях зазор 225 в первом генераторе 220 больше зазора 235 во втором генераторе 230, который, в свою очередь, больше зазора 245 в третьем генераторе 240.
Кроме того, возможна грубая, средняя, точная и сверхточная регулировка величины зазоров 225, 235, 245. Роторы 222, 223 и 224 и статоры 227, 228 и 229 могут иметь зубчатую конструкцию. Каждый генератор может содержать два или более двух наборов ротор-статор зубцов, как известно из уровня техники. Роторы 222, 223 и 224 могут содержать несколько роторных зубцов, расположенных по окружности каждого ротора. Статоры 227, 228 и 229 могут содержать несколько статорных зубцов, расположенных по окружности каждого статора. Внутренний диаметр ротора в вариантах осуществления со- 2 021462 ставляет примерно 11,8 см. Наружный диаметр статора в вариантах осуществления составляет примерно 15,4 см. В других вариантах осуществления наружный диаметр ротора и статора может составлять примерно 60 и 64 мм соответственно. В качестве альтернативы, ротор и статор могут иметь переменные диаметры, что позволяет изменять окружную скорость и давление сдвига. В отдельных вариантах осуществления каждая из трех ступеней управляется высокодисперсным генератором с зазором, составляющим примерно от 0,025 до 3 мм. Когда питающий поток 205, включающий твердые частицы, проходит через устройство 200 высокой скорости сдвига, то вначале подбирают подходящую ширину зазора с целью надлежащего снижения размера частиц и повышения площади их поверхности. В вариантах осуществления увеличение площади поверхности катализатора путем сдвигового деформирования или диспергирования частиц оказывается полезным.
В устройство 200 высокой скорости сдвига подается реакционная смесь, из которой и состоит питающий поток 205. Питающий поток 205 содержит эмульсию диспергируемой и непрерывной фаз. Термин эмульсия относится к сжиженной смеси, которая содержит два различимых вещества (или фазы), которые неохотно смешиваются или растворяются друг в друге. Большинство эмульсий содержат непрерывную фазу (или матрицу), которая удерживает внутри себя дискретные капли, пузыри и/или частицы другой фазы или вещества. Эмульсии могут быть очень вязкими, такими как суспензии или пасты, или могут быть в виде пены с очень маленькими пузырьками газа, суспендированными в жидкости. Используемый здесь термин эмульсия охватывает непрерывные фазы, содержащие пузырьки газа, непрерывные фазы, содержащие частицы (например, частицы твердого катализатора), непрерывные фазы, содержащие капли жидкости, которые, по существу, нерастворимы в непрерывной фазе, и их соединения.
Питающий поток 205 может включать измельченный компонент твердого катализатора. Питающий поток 205 прокачивается через генераторы 220, 230, 240, для того чтобы образовалась дисперсия 210 продукта. Роторы 222, 223, 224 каждого генератора вращаются с высокой скоростью относительно неподвижных статоров 227, 228, 229. Роторы за счет вращения прокачивают текучую среду, например, питающий поток 205, между наружной поверхностью ротора 222 и внутренней поверхностью статора 227, создавая локальное состояние с высокой скоростью сдвига. Зазоры 225, 235, 245 генерируют высокие сдвиговые усилия, которые способствуют переработке питающего потока 205. Большие сдвиговые усилия между ротором и статором предназначены для переработки питающего потока 205 с целью создания дисперсии 210 продукта. Каждый генератор 220, 230, 240 устройства 200 высокой скорости сдвига имеет взаимозаменяемые наборы ротор-статор для обеспечения узкого распределения по желаемым размерам пузырьков, если питающий поток 205 содержит газ, или по размером капелек, если питающий поток 205 содержит жидкость, в дисперсии 210 продукта.
Получаемая дисперсия 210 частиц газа или пузырьков жидкости содержит эмульсию. В вариантах осуществления получаемая дисперсия 210 может содержать дисперсию газа, жидкости или твердого вещества в непрерывной фазе, несмешиваемых или нерастворимых в предыдущем состоянии. Средний размер частиц или пузырьков газа в дисперсии 210 продукта составляет 1,5 мкм, предпочтительно, пузырьки имеют субмикронный диаметр. В отдельных случаях средний размер пузырьков составляет примерно от 0,1 до 1,0 мкм. В качестве альтернативы, средний размер пузырьков составляет менее 400 нм (0,4 мкм) и наиболее предпочтительно менее 100 нм (0,1 мкм).
Окружная скорость - это скорость (м/с), связанная с концом одного или нескольких вращающихся элементов, которые передают энергию реагентам. Окружная скорость вращающегося элемента представляет собой расстояние на окружности, проходимое концом лопатки ротора за единицу времени, и обычно определяется по формуле V (м/с) = πΛΌΛη, где V - это окружная скорость, Ό - диаметр ротора, в метрах, а η - частота вращения ротора, измеряемая количеством оборотов в секунду. Таким образом, окружная скорость является функцией диаметра и частоты вращения ротора. Окружные скорости в коллоидных измельчителях обычно превышают 23 м/с (4500 фут/мин) и могут превосходить 40 м/с (7900 фут/мин). Для целей настоящего раскрытия термин высокая скорость сдвига применяется к механическим роторно-статорным устройствам, например, измельчителям и смесителям, способным развивать окружную скорость свыше 5 м/с (1000 фут/мин), и нуждающимся во внешнем приводном устройстве для передачи энергии потоку реагентов. Устройство высокой скорости сдвига сочетает в себе высокую окружную скорость конца лопатки ротора и очень малый сдвиговый зазор, при этом сила трения оказывает существенное воздействие на обрабатываемый материал. Соответственно, во время работы устройства на конце лопатки мешалки со скоростью сдвига возникают локальное давление примерно от 1000 МПа (примерно 145000 фунтов/кв.дюйм) до 1050 МПа (152300 фунтов/кв.дюйм) и повышенные температуры. В отдельных вариантах осуществления локальное давление составляет по меньшей мере 1034 МПа (примерно 150000 фунтов/кв.дюйм). Локальное давление, кроме того, зависит от значений окружной скорости, вязкости текучей среды и роторно-статорного зазора во время работы.
Приблизительную величину энергии, подводимой к текучей среде (кВт/(лАмин)), можно оценить измерением мощности двигателя (кВт) и количеством выходящей текучей среды (л/мин). В вариантах осуществления расход энергии устройства высокой скорости сдвига составляет более 1000 Вт/м3. В вариантах осуществления расход энергии составляет примерно от 3000 до 7500 Вт/м3. Устройство 200 вы- 3 021462 сокой скорости сдвига сочетает в себе высокую окружную скорость с очень малым сдвиговым зазором, что оказывает значительное сдвиговое усилие на материал. Величина сдвига, как правило, зависит от вязкости текучей среды. Скорость сдвига, генерируемая в устройстве 200 высокой скорости сдвига, может превышать 20000 с-1. В вариантах осуществления генерируемая скорость сдвига находится в диапазоне от 20000 до 100000 с-1.
Устройство 200 высокой скорости сдвига вырабатывает эмульсию газа, которая при атмосферном давлении способна оставаться в диспергированном состоянии в течение по меньшей мере 15 мин. С целью данного раскрытия эмульсия частиц или пузырьков газа, диаметр которых составляет менее 1,5 мкм, в диспергированной фазе дисперсии 210 продукта может содержать микропену. Не стремясь ограничиться теорией, в химии эмульсий известно, что субмикронные частицы или пузырьки, диспергированные в жидкости, претерпевают движение в основном за счет эффектов броуновского движения. Пузырьки в эмульсии получаемой дисперсии 210, создаваемой устройством 200 высокой скорости сдвига, могут обладать большей подвижностью через пограничные слои частиц твердого катализатора, облегчая и ускоряя тем самым каталитическую реакцию за счет улучшенного переноса реагентов.
Ротор настраивают так, чтобы он вращался со скоростью, соизмеримой с диаметром ротора и желаемой окружной скоростью, как описывалось выше. За счет введения устройства 200 высокой скорости сдвига снижается сопротивление переносу так, что скорость реакции повышается по меньшей мере на 5%. В качестве альтернативы, устройство 200 высокой скорости сдвига включает коллоидную мельницу с высокой скоростью сдвига, которая служит в качестве реактора с увеличенной скоростью (АКК). Реактор с увеличенной скоростью содержит одноступенчатую камеру диспергирования. Реактор с увеличенной скоростью содержит встроенную в линию многоступенчатую камеру диспергирования, содержащую по меньшей мере 2 ступени.
Выбор устройства 200 высокой скорости сдвига зависит от требований по пропускной способности и желаемого размера частиц или пузырьков в выходящей дисперсии 210. В отдельных случаях устройство 200 высокой скорости сдвига включает реактор ЭЬра.х Кеас1ог® фирмы 1КА® \Уог1<5. 1пс. ХУПтищЮп. Северная Каролина и реактор фирмы АРУ ΝοΠίι Атепса, 1пс. ^ПтшдЕоп, Массачусетс. Например, модель ΌΚ 2000/4 включает в себя ременной привод, 4М генератор, уплотнительное кольцо из политетрафторэтилена (ПТФЭ), санитарный зажим для впускного фланца диаметром 1 дюйм (25,4 мм), санитарный зажим для выпускного фланца 3/4 дюйма (19 мм), электродвигатель мощностью примерно 1,5 кВт (2 л.с.) с частотой вращения выходного вала 7900 об/мин, пропускную способность (для воды) от 300 до примерно 700 л/ч (в зависимости от типа генератора), окружную скорость от примерно 9,4 м/с до примерно 41 м/с (примерно от 1850 фут/мин до примерно 8070 фут/мин). Доступно несколько альтернативных моделей с различными входными/выходными соединениями, мощностью, номинальной окружной скоростью, частотой вращения выходного вала и номинальной скоростью потока.
Не стремясь ограничиться частной теорией, предполагают, что уровень или степень перемешивания с высокой скоростью сдвига достаточны для повышения скорости массопереноса и могут давать локальные неидеальные условия, обеспечивающие протекание таких реакций, которых по-другому нельзя ожидать, исходя из предварительных оценок свободной энергии Гиббса. Локализованные неидеальные условия, которые, как полагают, возникают внутри устройства высокой скорости сдвига, приводят к повышенным температурам и давлениям, при этом полагают, что наиболее существенное увеличение происходит в значениях локального давления. Увеличение значений давления и температуры внутри устройства высокой скорости сдвига является мгновенным и локальным, и эти параметры возвращаются в основное или среднее состояние системы после выхода потока из устройства высокой скорости сдвига. В некоторых случаях перемешивающее устройство высокой скорости сдвига вызывает кавитацию с интенсивностью, достаточной для диссоциации одного или нескольких реагентов на свободные радикалы, которые могут ускорять химическую реакцию или способствовать протеканию реакции при менее жестких условиях, которые могли бы потребоваться в иных способах. Кавитация может также повышать скорость способов переноса за счет порождения локальной турбулентности и микроциркуляции жидкости (акустический поток). Обзор по применению явления кавитации в приложениях по химической/физической обработке дается в работе Оода1е и др., Сауйайоп: А 1есНпо1оду оп 1Пе Поп/опС Сиггеп! Зшепсе 91 (Νο. 1):35-46 (2006). Перемешивающее устройство высокой скорости сдвига в отдельных вариантах осуществления настоящей системы и способов работает, как полагают, в кавитационных условиях, достаточных для диссоциации циклогексана на свободные радикалы, подвергающиеся воздействию кислорода воздуха для образования циклогексанола и циклогексанона.
Описание способа высокой скорости сдвига и системы окисления циклогексана кислородом воздуха.
Система 100 высокой скорости сдвига, далее по тексту Ηδδ 100, предназначена для окисления циклогексана кислородом воздуха. На фиг. 2 приведена технологическая схема процесса окисления циклогексана кислородом воздуха с использованием многоступенчатой реакционной системы и внешнего смесителя высокой скорости сдвига. Как будет описано далее, раскрытие способа высокой скорости сдвига уменьшает сопротивление массопереносу и тепла между различными фазами во время реакции окисления. Кроме того, далее будет описано окисление кислородом воздуха в отсутствие окислительного ката- 4 021462 лизатора, хотя специалистам понятно, что катализатор можно использовать для улучшения условий протекания реакции.
На фиг. 2 показаны основные компоненты типовой системы 100 высокой скорости сдвига, состоящей из насоса 5, устройства 40 высокой скорости сдвига и реактора 10. Устройство 40 высокой скорости сдвига располагается между насосом 5 и реактором 10. Насос 5 предназначен для обеспечения регулируемого потока через устройство 40 высокой скорости сдвига (Η8Ό) и систему 100 высокой скорости сдвига для получения циклогексанола. Входящий поток 21 насоса представляет собой жидкий циклогексан, поступающий в насос 5. Насос 5 повышает давление входящего потока 21 насоса до величины, превышающей 203 кПа (примерно 2 атм), в некоторых конструкциях давление повышается до величины, превышающей 304 кПа (примерно 3 атм). Кроме того, насос 5 может создавать давление во всей системе Ηδδ 100. Таким образом, Ηδδ 100 сочетает высокую скорость сдвига и давление для более тщательного перемешивания реагентов. Желательно, чтобы все детали насоса 5, контактирующие с реагентами, были изготовлены из нержавеющей стали, например, марки 316. В качестве насоса 5 может использоваться любой подходящий насос, например, ЭауЮп Рте88иге Βοοδΐβτ Ритр модели 2Р372Е, ЭауЮп Е1сс1г1с Со (ΝίΚδ. Иллинойс).
Жидкий циклогексан под давлением выходит из насоса 5 через выходящий поток 12. Выходящий поток 12 насоса связан текучей средой с входящим потоком 13 Η8Ό. Далее входящий поток 13 Η8Ό связан текучей средой с Η8Ό 40. В некоторых случаях диспергируемый поток 22 газа, представляющий собой газообразный окислитель, вводится во входящий поток 13 Η8Ό. В некоторых вариантах осуществления газообразным окислителем, подаваемым в диспергируемый поток 22 газа, является воздух. Однако в качестве газообразного окислителя может использоваться любой газ, обладающий способностью окисления циклогексана до циклогексанола. В некоторых вариантах осуществления газообразный окислитель в диспергируемом потоке 22 газа может непрерывно добавляться к выходящему потоку 12 для образования входящего потока 13 Η8Ό. Входящий поток 13 Η8Ό представляет собой смесь газообразного окислителя и жидкого циклогексана. Диспергируемый поток 22 газа и выходящий поток 12 насоса под давлением могут подаваться во входящий поток 13 Η8Ό по отдельности для обработки в устройстве 40 высокой скорости сдвига. В некоторых случаях входящий поток 13 Η8Ό может подвергаться дальнейшей обработке или нагреву до подачи в Η8Ό 40.
Η8Ό 40 связан текучей средой с входящим потоком 13 Η8Ό. В альтернативном варианте несколько устройств 40 высокой скорости сдвига могут быть связаны текучей средой с входящим потоком 13 Η8Ό. Η8Ό 40 предназначено для окончательного перемешивания раствора циклогексана в выходящем потоке 12 насоса с диспергируемым потоком 22 газа. Как подробно описано выше, устройство 40 высокой скорости сдвига - это механическое устройство, в котором используется, например, перемешивающая головка со статором и ротором и постоянным зазором между ними. В устройстве 40 высокой скорости сдвига происходит перемешивание газообразного окислителя с циклогексаном для образования эмульсии, содержащей микропузырьки и нанопузырьки газообразного окислителя. В вариантах осуществления получаемая в результате дисперсия содержит пузырьки субмикронного размера. В вариантах осуществления получаемая в результате дисперсия содержит пузырьки, средний размер которых составляет менее 1,5 мкм. В вариантах осуществления средний размер пузырька составляет от менее чем примерно 0,1 до 1,5 мкм. Не ограничиваясь описанием конкретного способа, заметим, что в химии эмульсий известно, что субмикронные пузырьки, диспергированные в текучей среде, перемещаются, главным образом, под воздействием броуновского движения. Считается, что субмикронные частицы газа, образовавшиеся в устройстве 40 высокой скорости сдвига, обладают большей проникающей способностью через наружные слои твердого катализатора, что облегчает и ускоряет протекание каталитической реакции за счет более активного переноса реагентов. В вариантах осуществления смеситель высокой скорости сдвига образует пузырьки газа, способные оставаться диспергированными при атмосферном давлении примерно 15 мин или более, в зависимости от размера пузырьков. В вариантах осуществления средний размер пузырьков составляет менее примерно 400 нм, желательно, чтобы он был менее примерно 100 нм. Η8Ό 40 предназначено для создания эмульсии пузырьков газообразного окислителя во входящем потоке 13 устройства высокой скорости сдвига, содержащим циклогексан и воздуха. Далее эта эмульсия может содержать микропену.
В некоторых вариантах осуществления образование эмульсии из циклогексана и воздуха ведет к началу реакции окисления кислородом воздуха, в результате которой образуется циклогексанол. Реакция окисления возможна при наличии требуемого времени, температуры и давления. В этом смысле реакция может произойти в любой точке схемы процесса, показанной на фиг. 2, при подходящих условиях для температуры и давления. В некоторых вариантах осуществления с использованием катализаторной суспензии более вероятно протекание реакции в точках за пределами реактора 10, показанного на фиг. 2. В таких вариантах часто желательно использование отдельного реактора, позволяющего увеличить продолжительность нахождения в устройстве, перемешивания и нагрева и/или охлаждения. В вариантах осуществления с использованием неподвижного слоя катализатора наличие катализатора в эмульсии влияет на скорость окисления кислородом воздуха.
Эмульсия выходит из Η8Ό 40 через выходящий поток 18 Η8Ό. Выходящий поток 18 устройства
- 5 021462 высокой скорости сдвига связан текучей средой с ΗδΌ 40 и реактором 10. Кроме того, эмульсия выходит из ΗδΌ 40 через выходящий поток 18 ΗδΌ. Выходящий поток 18 ΗδΌ связан текучей средой со входящим потоком 19 реактора. Входящий поток 19 реактора соединяет выходящий поток 18 ΗδΌ с реактором
10. В некоторых вариантах осуществления выходящий поток 18 ΗδΌ и входящий поток 19 реактора аналогичны, в других случаях выходящий поток 18 ΗδΌ содержит входящий поток 19 реактора. В другом варианте входящий поток 19 реактора может содержать выходящий поток 18 ΗδΌ, который перед подачей в реактор 10 может проходить дополнительную обработку.
Показанный на фиг. 2 реактор 10 - это реактор любого типа, в котором может протекать многоступенчатая реакция окисления кислородом воздуха. Реактор 10 может представлять собой окислительную колонну реактора, устройство с механическим перемешиванием, статический корпусной реактор, смесительный автоклавный реактор или автоклавный реактор без перемешивания. Кроме того, реактор 10 может состоять из нескольких реакторов, а в некоторых вариантах осуществления он может включать в себя и различные типы реакторов. Также в некоторых конструкциях реактор 10 представляет собой полунепрерывный, перемешивающий, корпусной реактор.
Реактор 10 служит для удержания газообразного окислителя, содержащего воздух и циклогексан для проведения реакции окисления и получения циклогексанола. В вариантах осуществления температура окисления циклогексана кислородом воздуха составляет менее 160°С; предпочтительный диапазон температур - примерно от 80 до 150°С. Кроме того, для поддержания определенной температуры в реакторе можно использовать теплообменники. Оптимальное место установки теплообменников - между ректором 10 и насосом 5, между насосом 5 и смесителем 40 высокой скорости сдвига или между смесителем 40 высокой скорости сдвига и реактором 10. Специалистам известны различные типы теплообменников, которые можно использовать в данном процессе. Такие теплообменники могут включать кожухотрубные, пластинчатые и змеевиковые теплообменники. В вариантах осуществления реактор 10 может служить, в основном, для охлаждения текучей среды, поскольку большая часть реакции происходит во внешнем смесителе 40 высокой скорости сдвига и во всей системе Ηδδ 100. Кроме того, реактор 10 может содержать поток 17 отводимых газов для удаления излишков газообразного окислителя, содержащего воздух из Ηδδ 100.
Освобождение реактора 10 производится за счет потока 16 продукта. Поток 16 продукта, состоящий из циклогексанола, циклогексанона, непрореагировавшего циклогексана, циклогексил-гидропероксида (СННР) и других побочных продуктов, можно подвергнуть дальнейшей обработке для выделения дополнительного циклогексанола или циклогексанона. После выхода из реактора 10 поток 16 продукта, содержащий циклогексанол, можно пропустить через систему регенерации продукта, установленную после реактора 10, для дальнейшей обработки способом, известным специалистам.
Например, поток 16 продукта может быть связан текучей средой с кетоново-спиртовой (КС) перегонной установкой 99. КС-масляная перегонная установка содержит резервуар 50 для тепловой обработки и группу дистилляционных колонн 60, 70. В некоторых случаях возможно растворение СННР для получения дополнительного циклогексанона (кетона, К) и циклогексанола (спирта, С) в КС-перегонной установке 99.
В вариантах осуществления резервуар 50 предназначен для растворения СННР. Поток 55 продукта из резервуара 50 поступает посредством текучей среды в меньшую дистилляционную колонну 60. В некоторых вариантах используется группа дистилляционных колонн 60. Колонна(ы) 60 выполнена(ы) таким образом, чтобы отделять непрореагировавший поток 20 циклогексана и направлять его обратно во входящий поток 21 насоса. Дистилляционная(ые) колонна(ы) 60 создает(ют) поток 65 дистиллята, содержащий циклогексанол и/или циклогексанон. В некоторых вариантах осуществления изобретения поток 65 дистиллята содержит неочищенную смесь кетона и спирта (КС). Кроме того, дистиллят 65 из дистилляционной(ых) колонны 60 поступает посредством текучей среды во вторую(ые) дистилляционную(ые) колонну(ы) 70. В колонне(ах) 70 происходит дополнительная очистка дистиллята 65 для получения очищенного кетоново-спиртового потока 76 и потока 75 нелетучих отходов.
В КС-масляной перегонной установке 99 поток 16 продукта проходит термическое растворение СННР для получения требуемых конечных продуктов, как описано в настоящем документе, в резервуаре 50 для растворения. Растворение СННР может выполняться, например, способом термического растворения, каталитического растворения, каталитической гидрогенизации или иными каталитическими способами, например, использованием в качестве катализатора золота и т.п. Термическое растворение может происходить в температурном диапазоне примерно от 120 до 175°С. Гидрогенизация СННР происходит в присутствии гетерогенного катализатора в диапазоне температур примерно от 100 до 160°С. Катализатором при гидрогенизации может быть (но не ограничиваясь этим) палладий на кремниевой или алюминиевой основе. В вариантах осуществления, растворение СННР происходит без использования чистого водорода за счет использования различных гетерогенных катализаторов, например, золота на основе из кремния или алюминия в диапазоне температур примерно от 100 до 160°С. В вариантах осуществления, растворение СННР происходит путем реакции на металлических катализаторах в водных растворах едких щелочей. Этого можно добиться, обеспечивая контакт СННР с кобальтом, хромом или их
- 6 021462 смесью в растворе едкой щелочи, предпочтительно, гидроксида натрия. При использовании какого-либо из указанных металлов (или обоих одновременно) для растворения СННР, концентрация кобальта и/или хрома должна составлять от 0,00001% (0,1 частей на миллион) до 0,002% (20 частей на миллион). В вариантах осуществления конструкция резервуара 50 обеспечивает поддержание в ней температуры по меньшей мере 100°С.
Поток 55 продукта, выходящий из резервуара 50 для растворения, связан текучей средой с дистилляционной(ыми) колонной(ами) 60. Дистилляционная(ые) колонна(ы) 60 выполнены таким образом, что поток 20 непрореагировавшего циклогексана может быть отогнан и в вариантах осуществления возвратиться во входящий поток 21 насоса. Полученный дистиллят 65, содержащий неочищенный КС, может быть подвергнут дополнительной очистке во второй(ых) дистилляционной(ых) колонне(ах) 70. В вариантах осуществления вторая(ые) дистилляционная(ые) колонна(ы) 70 работает(ют) в диапазоне температур примерно от 90 до 170°С. Очищенный КС выводится из второй(ых) дистилляционной(ых) колонны 70 в виде потока 76, а нелетучие отходы 75 собираются в нижней части второй(ых) дистилляционной(ых) колонны 70 для участия в других процессах переработки. В альтернативных случаях дистилляция циклогексана и очистка КС могут производиться в установке другого типа, известной специалистом, как вакуумная перегонка, паровая перегонка и т.п. без ограничений.
В вариантах осуществления использование описанного способа перемешивания реагентов в устройстве 40 высокой скорости сдвига позволяет уменьшить температуру и давление в реакторе 10 по сравнению с ранее использовавшимися технологиями. Способ высокой скорости сдвига обеспечивает более высокую степень преобразования циклогексана в циклогексанол/циклогексанон и/или уменьшение объема потока 17 отводимых газов за счет более эффективного окисления кислородом воздуха. В вариантах осуществления этот способ предполагает включение устройства 40 высокой скорости сдвига в общепринятый способ, что позволяет снизить рабочую температуру и/или давление реакции во внешнем устройстве 40 высокой скорости сдвига и/или повысить производительность (пропускную способность) по сравнению со способом без использования устройства 40 высокой скорости сдвига. Способ, составляющий суть настоящего изобретения, должен протекать в условиях, способствующих окислению циклогексана кислородом воздуха в реакционной смеси. Специалистам ясно, что температура и давление могут изменяться в зависимости от других переменных параметров, например, степени преобразования, концентрации циклогексана, эффективности нагрева/охлаждения реактора и т.д.
В вариантах осуществления способ и система, составляющие суть настоящего изобретения, позволяют создавать менее масштабные и/или капиталоемкие процессы, позволяющие подобрать реактор 10 с меньшей рабочей температурой и/или давлением, чем было возможно ранее при отсутствии устройства 40 высокой скорости сдвига в виде смесителя. В вариантах осуществления изобретенный способ позволяет уменьшить эксплуатационные затраты/повысить производительность по сравнению с используемыми способами. Кроме того, изобретенный способ может позволить снизить капитальные затраты при проектировании новых производственных процессов. В число потенциальных преимуществ модифицированной системы входят (но не ограничиваясь этим) уменьшение продолжительности производственного цикла, повышение производительности, снижение эксплуатационных затрат и/или капитальных вложений за счет возможности включения в проекты реакторов меньшего размера и/или эксплуатации реактора при более низкой температуре и/или давлении.
В вариантах осуществления способ, составляющий суть настоящего изобретения, обеспечивает время нахождения в реакторе менее примерно 3/4 продолжительности окисления циклогексана кислородом воздуха при отсутствии внешнего устройства перемешивания высокой скорости сдвига. В вариантах осуществления способ, составляющий суть настоящего изобретения, обеспечивает время нахождения в реакторе менее примерно 1/2 времени нахождения в реакторе (для аналогичного преобразования) по сравнению с окислением циклогексана при отсутствии внешнего устройства перемешивания высокой скорости сдвига.
Несмотря на то что показаны и описаны предпочтительные варианты осуществления изобретения, специалист в данной области техники может осуществить их модификации, не отклоняясь от сути и идей изобретения. Варианты осуществления, описанные в данном документе, приведены лишь в качестве примера и не предназначены для ограничения. Многие варианты и модификации изобретения, раскрытого в этом документе, являются возможными и находятся в пределах объема изобретения. В тех случаях, где числовые диапазоны и пределы заданы определенно, следует понимать, что такие определенные диапазоны и пределы включают повторяющиеся диапазоны и пределы схожей величины, попадающей в пределы определенно заданных диапазонов и пределов (например, диапазон от 1 до 10 включает 2, 3, 4 и т.д; значения более 0,10 включают 0,11, 0,12, 0,13 и т.д.). Использование термина необязательно по отношению к какому-либо элементу формулы изобретения означает, что элемент предмета является требуемым или, в качестве альтернативы, не является требуемым. Предполагается, что обе альтернативы находятся в пределах объем формулы изобретения. Следует понимать, что использование более широких терминов, таких как содержит, включает, имеет и т.д., обеспечивает поддержку для более узких терминов, таких как состоит из, состоящий в основном из, состоящий, по существу, из и т.п.
- 7 021462
Соответственно, объем охраны не ограничивается вышеизложенным описанием, а только ограничивается следующей формулой изобретения, при этом объем охраны включает все эквиваленты предмета формулы изобретения. Каждый и любой пункт формулы изобретения включается в описание в виде варианта осуществления настоящего изобретения. Таким образом, формула изобретения является дополнительным описанием и дополнением к предпочтительным вариантам осуществления настоящего изобретения. Обсуждение ссылки в описании родственного уровня техники не является допущением того, что она является предшествующим уровнем техники для настоящего изобретения, в особенности это касается ссылки, позже даты приоритета данной заявки. Раскрытия всех патентов, патентных заявок и изданий, цитированных в описании, включены в него посредством ссылок, в пределах даваемых ими примерных, процедурных или других деталей, дополняющих детали, изложенные в этом документе.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения циклогексанола, включающий получение дисперсии, содержащей жидкий циклогексан и газообразный окислитель, со средним диаметром пузырьков менее примерно 5 мкм с применением устройства с высокой скоростью сдвига, снабженного по меньшей мере одним ротором и по меньшей мере одним статором, и введение указанной дисперсии в реактор, из которого удаляют продукт, содержащий циклогексанол, при этом рабочую температуру внутри реактора поддерживают равной менее 160°С.
  2. 2. Способ по п.1, который дополнительно включает подачу насосом потока текучей среды, содержащей циклогексан, под давлением по меньшей мере примерно 203 кПа для создания напора потока.
  3. 3. Способ по п.1, в котором средний диаметр пузырьков газообразного окислителя в дисперсии составляет менее примерно 1,5 мкм.
  4. 4. Способ по п.1, в котором получение дисперсии включает осуществление вращения указанного по меньшей мере одного ротора с окружной скоростью по меньшей мере 5 м/с.
  5. 5. Способ по п.1, в котором получение дисперсии включает осуществление вращения указанного по меньшей мере одного ротора с окружной скоростью по меньшей мере примерно 20 м/с.
  6. 6. Способ по п.4, в котором при получении дисперсии создают локальное давление на конце лопатки указанного по меньшей мере одного ротора, равное примерно 1000 МПа.
  7. 7. Способ по п.1, в котором при получении дисперсии воздействуют на газообразный окислитель и жидкий циклогексан скоростью сдвига, большей 20000 с-1.
  8. 8. Способ по п.1, в котором при получении дисперсии расход энергии составляет по меньшей мере 1000 Вт/м3.
  9. 9. Способ по п.1, в котором дисперсия включает микропену.
  10. 10. Способ по п.1, который дополнительно включает обработку продукта путем перегонки.
  11. 11. Способ по п.1, в котором газообразный окислитель содержит воздух.
EA200901293A 2007-06-27 2008-06-17 Способ получения циклогексанола EA021462B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94658407P 2007-06-27 2007-06-27
PCT/US2008/067242 WO2009002765A1 (en) 2007-06-27 2008-06-17 High shear process for cyclohexanol production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200901293A1 EA200901293A1 (ru) 2010-02-26
EA021462B1 true EA021462B1 (ru) 2015-06-30

Family

ID=40161408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200901293A EA021462B1 (ru) 2007-06-27 2008-06-17 Способ получения циклогексанола

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7592493B2 (ru)
EP (1) EP2137126A4 (ru)
CN (1) CN101679166B (ru)
EA (1) EA021462B1 (ru)
WO (1) WO2009002765A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8088953B2 (en) * 2007-06-27 2012-01-03 H R D Corporation High shear oxidation of cyclohexane
US7652175B2 (en) * 2007-06-27 2010-01-26 H R D Corporation High shear process for the production of acetaldehyde
US8304584B2 (en) 2007-06-27 2012-11-06 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US7491856B2 (en) 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US7482497B2 (en) * 2007-06-27 2009-01-27 H R D Corporation Method of making alcohols
AP2013007214A0 (en) 2011-03-29 2013-10-31 Fuelina Inc Hybrid fuel and method of making the same
MX2017007234A (es) 2014-12-03 2018-04-10 Univ Drexel Incorporacion directa de gas natural en combustibles liquidos de hidrocarburo.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09202742A (ja) * 1996-01-25 1997-08-05 Sumitomo Chem Co Ltd シクロヘキサンの液相酸化方法
US5892122A (en) * 1997-08-25 1999-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making cyclohexanol and cyclohexanone
WO2000003963A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur oxidation von cyclohexan in der gasphase unter verwendung von festen mikro- und mesoporösen katalysatoren
JP2003261484A (ja) * 2002-03-08 2003-09-16 Sumitomo Chem Co Ltd シクロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサノンの製造方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3781320A (en) * 1971-02-09 1973-12-25 Du Pont Process for manufacture of organic isocyanates
GB1399598A (en) * 1971-06-24 1975-07-02 Norwich Water treatment process and apparatus
NL7802125A (nl) * 1978-02-25 1979-08-28 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cycloalkanolen en cycloalkanonen.
US4886905A (en) * 1981-01-30 1989-12-12 Eastman Kodak Company Preparation of ethyl acetate
US5104674A (en) * 1983-12-30 1992-04-14 Kraft General Foods, Inc. Microfragmented ionic polysaccharide/protein complex dispersions
JPS61172837A (ja) * 1985-01-28 1986-08-04 Ihara Chem Ind Co Ltd 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法
NL8702735A (nl) * 1987-11-17 1989-06-16 Dorr Oliver Inc Werkwijze voor het weken van granen met een nieuw enzympreparaat.
US4950831A (en) * 1989-09-28 1990-08-21 Ethyl Corporation Coupling process
US5009816A (en) * 1990-04-26 1991-04-23 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Broad liquid level gas-liquid mixing operations
US5264087A (en) * 1992-10-13 1993-11-23 Eastman Kodak Company Method for refining acetic anhydride by distillation
US5382358A (en) * 1993-03-24 1995-01-17 Yeh; George C. Apparatus for dissolved air floatation and similar gas-liquid contacting operations
US5451348A (en) * 1994-04-18 1995-09-19 Praxair Technology, Inc. Variable liquid level eductor/impeller gas-liquid mixing apparatus and process
DE4428018A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
US6194625B1 (en) * 1994-09-30 2001-02-27 Stratco, Inc. Alkylation by controlling olefin ratios
KR19980702782A (ko) * 1995-03-09 1998-08-05 혼 마가렛 에이. 녹말 액화 방법
US5710355A (en) * 1996-06-10 1998-01-20 Occidental Chemical Corporation Method of making chlorobenzenes
DE19654169A1 (de) * 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Koagulation von wäßrigen Pfropfkautschukdispersionen und Vorrichtung dafür
US6383237B1 (en) * 1999-07-07 2002-05-07 Deborah A. Langer Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel compositions
US6368366B1 (en) * 1999-07-07 2002-04-09 The Lubrizol Corporation Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition
US6368367B1 (en) * 1999-07-07 2002-04-09 The Lubrizol Corporation Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition
EP0990638A1 (en) * 1998-10-01 2000-04-05 Kvaerner Process Technology Limited Process
US6251289B1 (en) * 1999-06-03 2001-06-26 Grt, Inc. Treatment of contaminated liquids with oxidizing gases and liquids
CZ292620B6 (cs) * 1999-10-14 2003-11-12 Sulzer Chemtech Ltd. Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu
GB9928132D0 (en) * 1999-11-26 2000-01-26 Bp Amoco Plc Process
US6768021B2 (en) * 1999-12-22 2004-07-27 Celanese International Corporation Process improvement for continuous ethyl acetate production
US6787036B2 (en) * 2003-01-21 2004-09-07 Fbc Technologies, Inc. Method and apparatus for aerating wastewater
US20050150155A1 (en) * 2004-01-09 2005-07-14 Clean Fuels Technology, Inc., A Nevada Corporation. Mixing apparatus and method for manufacturing an emulsified fuel
RU2293075C2 (ru) * 2004-12-03 2007-02-10 Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН) Способ окисления жидких углеводородов в барьерном разряде
MX2007008983A (es) * 2005-01-25 2007-09-21 Dsm Ip Assets Bv Procedimiento para preparar ciclohexanona y ciclohexanol.
US7276126B2 (en) * 2005-06-03 2007-10-02 Tate And Lyle Ingredients Americas, Inc. Production of enzyme-resistant starch by extrusion
US7556679B2 (en) * 2005-08-04 2009-07-07 Xerox Corporation Processes for preparing phase change inks

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09202742A (ja) * 1996-01-25 1997-08-05 Sumitomo Chem Co Ltd シクロヘキサンの液相酸化方法
US5892122A (en) * 1997-08-25 1999-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making cyclohexanol and cyclohexanone
WO2000003963A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur oxidation von cyclohexan in der gasphase unter verwendung von festen mikro- und mesoporösen katalysatoren
JP2003261484A (ja) * 2002-03-08 2003-09-16 Sumitomo Chem Co Ltd シクロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサノンの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2137126A4 (en) 2012-10-24
EA200901293A1 (ru) 2010-02-26
CN101679166B (zh) 2012-12-05
WO2009002765A1 (en) 2008-12-31
US20090005608A1 (en) 2009-01-01
US20090180940A1 (en) 2009-07-16
EP2137126A1 (en) 2009-12-30
CN101679166A (zh) 2010-03-24
US7592493B2 (en) 2009-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8080684B2 (en) Method of producing ethyl acetate
JP5269895B2 (ja) シクロヘキサンを製造するための高せん断方法
US7884250B2 (en) High shear process for the production of chloral
EA021462B1 (ru) Способ получения циклогексанола
US8771605B2 (en) High shear system for the production of chlorobenzene
EA021574B1 (ru) Система и способ гидрогенизации альдегидов, кетонов или их смесей
EA014896B1 (ru) Система и способ производства ацетальдегида
CA2682097C (en) High shear system and process for the production of acetic anhydride
US20110206567A1 (en) High shear process for the production of cumene hydroperoxide
US8044220B2 (en) High shear process for the production of butadiene sulfone
WO2009002734A1 (en) System and process for production of nitrobenzene
US8088953B2 (en) High shear oxidation of cyclohexane

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ RU