CN101654448A - 碳酸乙烯亚乙酯的制造方法 - Google Patents

碳酸乙烯亚乙酯的制造方法 Download PDF

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CN101654448A CN200910008349A CN200910008349A CN101654448A CN 101654448 A CN101654448 A CN 101654448A CN 200910008349 A CN200910008349 A CN 200910008349A CN 200910008349 A CN200910008349 A CN 200910008349A CN 101654448 A CN101654448 A CN 101654448A
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尹成雨
李骏浩
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Abstract

本发明提供一种只需简单的分离、精制工序即可得到高纯度的VEC的VEC的制造方法，其就连在低反应温度下进行简单的反应工序，也可以使VEC的反应转化率优异。本发明提供碳酸乙烯亚乙酯的制造方法。上述方法包含：使用碱性催化剂使3，4－二羟基－1－丁烯和碳酸二烷基酯进行反应，从而合成、精制碳酸乙烯亚乙酯的步骤。

Description

碳酸乙烯亚乙酯的制造方法
技术领域
本发明涉及环状碳酸酯的制造方法，更加详细地说，涉及碳酸乙烯亚乙酯的制造方法。
背景技术
锂二次电池的电解液主要使用使LiPF6在有机溶剂中溶解而成的非水溶性有机电解液。此时，电解液必须具有高的传导率，还必须具有电稳定性、化学稳定性、热稳定性的范围广、与容器及电极材料间反应性少的特性、特别是相对于正极材料的氧化稳定性及相对于负极材料的还原稳定性，通常由于1种有机溶剂不同时具有满足此种条件的各种特性，所以以混合有机溶剂的形式加以使用。实际批量生产电池中，为提高及改善电池的性能，碳酸亚乙烯酯(Vinylenecarbonate；VC)、氟代碳酸亚乙酯(Fluoroethylenecarbonate；FEC)、碳酸乙烯亚乙酯(Vinylethylenecarbonate；VEC)等均可作为代表性的添加剂而加以使用。
此种添加剂中的VEC可将丁二烯单氧化物(butadiene monoxide；BMO)作为反应物而进行制造。但是，因BMO其自身是具有爆炸性的危险物质，运送及贮藏都非常难，所以，具有几乎没有厂家将其进行商业化生产的现状。另外，为了将BMO作为反应物使用来制造VEC，会具有如下问题，必须使用高价的金属催化剂，必须在高温高压的反应条件下进行反应，VEC的收率低。
发明内容
本发明要解决的课题在于，提供只需简单的分离、精制工序即可得到高纯度的VEC的制造方法，其就连在低反应温度下进行简单的反应工序也可以使VEC的反应转化率优异。
本发明的技术课题不限于以上提及的技术课题，从以下记载中本领域技术人员可清楚地理解未曾提及的其他技术课题。
为完成上述课题，本发明的一个实施方式涉及的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其包含：使用碱性催化剂使3，4-二羟基-1-丁烯和碳酸二烷基酯进行反应，从而合成碳酸乙烯亚乙酯的步骤。
本发明的另一实施方式涉及的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其包含：在反应器内投入3，4-二羟基-1-丁烯、碳酸二烷基酯及碱性催化剂的步骤；在上述反应器内使3，4-二羟基-1-丁烯和碳酸二烷基酯反应而得到含有碳酸乙烯亚乙酯及醇的生成混合物的步骤；从上述得到的生成混合物中除去醇的步骤；和对上述除去了醇的混合物进行蒸馏而得到被精制了的碳酸乙烯亚乙酯的步骤。
根据本发明，可以通过在反应器内进行的简单工序来制造VEC。附带说明，通过在反应器中使3，4-DHB和碳酸二烷基酯在碱性催化剂的存在下进行反应，无另外的追加工序即可合成VEC。另外，通过使用减压蒸馏而简单地将含有VEC的生成混合物进行分离精制，即可得到高纯度的VEC。换句话说，本发明的方法，与制造VEC的其他制法相比，简单、危险度低，且可经济地制造高纯度的VEC。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施例所涉及的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法的流程图。
图2是表示用于制造碳酸乙烯亚乙酯的装置的概略图。
符号说明
100反应器
102过滤器
110溶剂除去机
111、121、141再沸器
112、122、142蒸馏柱
113、123、143冷凝器
120一次蒸馏器
130第一贮藏器
140二次蒸馏器
150第二贮藏器
具体实施方式
以下，为进一步具体地说明本发明，详细说明本发明的优选实施例。
图1是表示本发明的一个实施例所涉及的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法的流程图，图2是表示用于制造碳酸乙烯亚乙酯的装置的概略图。
参照图1及图2，在反应器100内投入反应物、即3，4-二羟基-1-丁烯(3，4-dihydroxy-1-butene)(以下称为3，4-DHB)、碳酸二烷基酯及碱性催化剂(步骤S10)。在上述反应器100内，如以下反应式1所示，使用碱性催化剂使3，4-DHB和碳酸二烷基酯进行反应，从而得到含有醇及碳酸乙烯亚乙酯(vinylethylene carbonate；以下称为VEC)的生成混合物(步骤S20)。
反应式1
Figure G2009100083499D00031
上述反应式1中，R1及R2是无相关关系的碳原子数为1～3的烷基。
上述碳酸二烷基酯可以是碳酸二甲酯(dimethyl carbonate；以下称DMC)。此时，上述反应式1中生成的醇可以是甲醇。通过上述反应式1生成的醇可起到使上述碱性催化剂的活性度增加的功能。
上述碱性催化剂可以是M(ORx)。在此，M可以是碱金属或碱土金属，Rx是碳原子数为1～3的烷基。作为其中一例，上述碱性催化剂可以是甲醇钠。上述碱性催化剂可以以添加在溶剂中、具体地说添加在醇中的形态被提供。作为其中一例，可使用在甲醇中含有30wt％甲醇钠(sodiummethoxide)的溶液，即SM-30。
对于1mol上述3，4-DHB，可添加1.5～2.5mol、优选为约2mol的上述碳酸二烷基酯。考虑到高的VEC生成率及低的高沸点物质的生成率时，相对于100重量份上述3，4-DHB优选添加1.5重量份～3.1重量份的上述碱性催化剂。上述碱性催化剂是甲醇钠时，是在甲醇中含有30wt％甲醇钠的溶液，即优选SM-30相对于100重量份上述3，4-DHB为5重量份～10重量份。
作为上述碱性催化剂的M(ORx)遇水可生成MOH，此时，可在上述反应器内生成作为低沸点物质的丁二烯单氧化物(butadiene monoxide，以下称为BMO)，MOH引起与3，4-DHB反应而生成-OM形态的盐等的副反应。另外，上述MOH还可将反应中生成的VEC再分解，从而生成高沸点物质。因此，在将上述反应物即3，4-DHB及碳酸二烷基酯投入到上述反应器中之前，可先除去水分。
上述反应器100可以是同时导入上述反应物及上述催化剂并使它们反应的间歇式反应器。通过使用上述间歇式反应器，可进一步提高反应式1中所示的反应的转化率。但不限于此，上述反应器还可以是连续式或半间歇式反应器。
作为在上述反应器100中进行反应的过程中的主要被回流物质，可以是通过上述反应式1而生成的醇。特别是因甲醇是引火性物质，为防止火灾，必须使蒸气不流到外部而以充分冷凝的状态回流。
上述反应器100内的反应温度可以为30～100℃，反应表压可以是0～0.2kgf/cm2G。如此，通过在实质上的大气压条件下进行低温反应，可抑制生成BMO等的副反应。此种反应可进行30分钟～4小时。进一步考虑到良好的VEC生成率，上述反应优选进行30分钟～2小时，进一步优选进行30分钟～1小时。
其后，可将上述生成混合物投入到过滤器102中进行过滤。将上述过滤之后的生成混合物投入到溶剂除去机110中，从上述生成混合物中除去醇(步骤S30)。此时，可将未反应的碳酸二烷基酯一并被除去。具体地说，上述溶剂是甲醇时，上述溶剂可在50～65℃的温度条件下除去，上述碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯时，上述碳酸二烷基酯可在85～90℃的温度条件下被除去。上述溶剂除去机110可在减压状态下运转。
上述溶剂除去机110可以是旋转蒸发器或溶剂除去蒸馏塔。上述溶剂除去机110是溶剂除去蒸馏塔时，上述溶剂除去蒸馏器110可具备再沸器111、设置在上述再沸器111上的蒸馏柱112、和连接在上述蒸馏柱112的上端部的冷凝器113。为了使上述溶剂除去机110在减压状态下运转，可在上述溶剂除去机110上连接真空泵。上述真空泵可以是不使用油的干式真空泵。
对上述除去了醇的混合物进行蒸馏，得到被精制了的VEC(步骤S40)。具体地说，可将除去了上述醇的混合物进行一次蒸馏，得到作为一次精制物的粗制VEC(一次蒸馏步骤)，将上述粗制VEC进行二次蒸馏，得到被精制了的VEC(二次蒸馏步骤)。上述一次蒸馏及上述二次蒸馏，可以在低于大气压的压力条件即减压条件下进行。通过如此在减压下进行蒸馏，可降低蒸馏温度，抑制副反应及高沸点物质的生成。
在上述一次蒸馏步骤中，将除去了上述醇的混合物用一次蒸馏器120蒸馏，得到粗制(crude)VEC。上述一次蒸馏器120可具备再沸器121、设置在上述再沸器121上的蒸馏柱122、和连接在上述蒸馏柱122上端部的冷凝器123。具体地说，可以将除去了上述醇的混合物投入到上述再沸器121内，使上述再沸器121在100～110℃的温度条件下运转，使上述蒸馏柱122在0.1～5托的压力条件下运转，使上述冷凝器123在30℃以下运转。此时，在上述第一蒸馏柱122的上端部，可提取和除去作为低沸点物质的含有碳酸二烷基酯和3，4-DHB的未反应的反应物、醇及水分，在上述第一蒸馏柱122的下端部，可提取和除去高沸点物质，从上述第一蒸馏柱122的侧馏分中可得到作为一次精制物的粗制VEC。得到的粗制VEC可贮藏在第一贮藏器130内。上述一次蒸馏器120可以是间歇式或连续式。
在进行上述一次蒸馏步骤之前，可使上述蒸馏柱122在比上述一次蒸馏步骤的温度低的温度下运转，从上述混合物中更有效地蒸发、除去低沸点物质、即未反应的反应物、醇类及水分。具体地说，可在1.0托以下的压力条件、95～110℃的再沸器温度条件下运转。
分析贮藏在上述第一贮藏器130内的粗制VEC的水分含量，水分为100ppm以上时，可使用吸湿剂、例如使用分子筛(Mocular Sieve)进行除去水分的工序后进行过滤，投入到二次蒸馏器140中。上述分子筛可以是具有4
Figure G2009100083499D00051
的细孔径的分子筛4A(Mocular Seive 4A)。根据情况，还可不另外设置上述第二蒸馏器140，再次使用上述一次蒸馏器120。
上述二次蒸馏步骤中，将上述粗制VEC用上述二次蒸馏器140进行二次蒸馏，从而得到被精制了的VEC。上述二次蒸馏器140可具备再沸器141、设置于上述再沸器141上的蒸馏柱142、和连接于上述蒸馏柱142的上端部的冷凝器143。具体地说，将上述粗制VEC投入到上述再沸器141内，可使上述再沸器141在115～120℃的温度条件下运转，使上述蒸馏柱142在0.5～1.0托的压力条件下运转，上述冷凝器143在30℃以下运转。其结果是，在上述蒸馏柱142的上端部、即回流管线中，可再一次除去作为低沸点物质的含有碳酸二烷基酯和3，4-DHB的未反应的反应物、醇及水分，在上述蒸馏柱142的下端部、即上述再沸器141中，可再一次除去高沸点物质，可从上述蒸馏柱142的侧馏分中得到精制VEC。所得到的精制VEC可贮藏在第二贮藏器150内。
进行上述二次蒸馏步骤前，首先，使上述蒸馏柱142在比上述二次蒸馏步骤的温度低的温度下运转，可以从上述粗制VEC混合物中使低沸点物质、即未反应的反应物、醇类及水分蒸发而除去。具体地说，可以在0.5～1.0托的压力条件、95～100℃的再沸器温度条件及30℃以下的冷凝器温度条件下运转，同时在上述第二蒸馏柱的回流管线中接到回流液，除去低沸点物质。在此过程中，从蒸馏柱142的中间部分的侧馏分中接到回流液，并进行分析，VEC的纯度达到适合纯度时，则上述再沸器141的温度如上所述上升到115～120℃，从而可以得到含有99.9wt％以上VEC的作为二次精制物的精制VEC。
如此，通过在上述反应器内进行的简单工序，就可以制造含有VEC的生成混合物。附带说明，通过在上述反应器中使3，4-DHB和碳酸二烷基酯在碱性催化剂的存在下进行反应，从而可不另外追加工序而合成VEC。此外，通过将含有VEC的生成混合物通过减压蒸馏而简单地进行分离精制，可得到高纯度的VEC。换句话说，上述方法与制造VEC的其他制法相比，简单、危险度低，且可经济地制造高纯度的VEC。
以下，为有助于本发明的理解，示出优选的实验例。但以下制造例只不过是有助于理解本发明，本发明并不限于以下的制造例。
(VEC合成例1)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为4050g(45.96mol)、DMC为8280g(91.93mol)、SM-30为412g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为3.1)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下，进行共2小时的反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例2)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为4100g(46.53mol)、DMC为8380g(93.03mol)、SM-30为417g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为3.1)，在反应温度为75℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件进行共2小时的反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例3)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为4080g(46.30mol)、DMC为8340g(92.58mol)、SM-30为415g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为3.1)，在反应温度为95℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时的反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例4)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为5000g(56.75mol)、DMC为10220g(113.45mol)、SM-30为258g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为1.5)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例5)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为5000g(56.75mol)、DMC为10220g(113.45mol)、SM-30为258g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为1.5)，在反应温度为75℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例6)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为5000g(56.75mol)、DMC为10220g(113.45mol)、SM-30为258g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为1.5)，在反应温度为95℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例7)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为6000g(68.1mol)、DMC为12500g(138.8mol)、SM-30为610g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为3.1)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例8)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为6000g(68.1mol)、DMC为12500g(138.8mol)、SM-30为305g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为1.5)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例9)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为1000g(11.35mol)、DMC为2040g(22.65mol)、SM-30为103g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为3.1)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共24小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物、2小时反应后的生成混合物及24小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例10)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为1015g(11.52mol)、DMC为2070g(22.98mol)、SM-30为27g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为0.8)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成例11)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为1008g(11.44mol)、DMC为2060g(22.87mol)、SM-30为151g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为4.5)，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共2小时反应。在此过程中，1小时反应后的生成混合物及2小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
(VEC合成比较例)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为500g(5.67mol)、DMC为1020g(10.29mol)，在不加入SM-30的无催化剂状态下，在反应温度为30℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共24小时反应。在此过程中，4小时反应后的生成混合物、及24小时反应后的生成混合物的组成如以下表1所示。
分析由上述合成例1～11、及比较例得到的生成混合物的成分，如以下表1所示。
表1
Figure G2009100083499D00101
如果参照上述表1中合成例1～6的生成混合物的组成，即使在反应温度为30℃、75℃、95℃相互都不一样时，VEC生成率及作为高沸点物质的BMO的生成率的差异并不大。由此可知，VEC合成反应中的反应温度对VEC转化率及高沸点物质的生成率无大的影响。但是，从反应时间上说，可知反应时间为2小时时，与1小时相比，VEC生成率更低。此外，如果参照合成例9，可知反应时间达到24小时时，VEC生成率为81.66wt％，与反应时间为1小时(89.98wt％)及反应时间为2小时时(87.91wt％)相比减少。由此可知，VEC合成反应中的反应时间，优选为2小时以下，更优选1小时以下。但是，为了进行充分的反应，反应时间也可最少为30分钟。
在上述表1中，如果参照合成例7、8、10及11的生成混合物的组成，相对于100重量份的3，4-DHB，碱性催化剂(甲醇钠)为1.5重量份以上时(合成例7、8、11)，显示86wt％以上的VEC生成率，另一方面，碱性催化剂为0.8重量份时(合成例10)，显示低于70wt％的VEC生成率。进而，相对于100重量份的3，4-DHB，碱性催化剂为3.1重量份以下时(合成例7、8、10)，显示0.41wt％以下的BMO生成率，另一方面，碱性催化剂为4.5重量份时(合成例11)，显示0.54％以上的BMO生成率。如此，考虑到高的VEC生成率及低的高沸点物质(BMO)的生成率时，碱性催化剂相对于100重量份的3，4-DHB，优选添加1.5～3.1重量份。
(VEC合成例12)
在间歇式反应器中，加入3，4-DHB为100g(0.567mol)、DEC(DiEthylCarbonate)203g(2.26mol)、SM-30为10.3g(相对于100重量份的3，4-DHB，SM的重量份为3.09)，在反应温度为20℃、反应压力为0.2kgf/cm2G以下的条件下进行共4小时反应。
反应4小时后的生成混合物的组成是：VEC为9.7wt％，未反应的3，4-DHB为29.6wt％，EtOH为44.6wt％，第1未知物质(unknown material)为5.6wt％，第2未知物质为9.2wt％，BMO为0.51wt％，其他高沸点物质为0.79wt％。此种组成显示出与使用了DMC时的生成混合物的组成有显著的差异。
(VEC精制例)
将从VEC合成例1的反应条件得到的生成混合物放入到溶剂除去蒸馏器的再沸器内，在60℃温度下运转，除去甲醇。其后，加温后在90℃温度下运转，除去未反应的碳酸二甲酯(DMC)。
将一次除去了甲醇及DMC的混合物10.8kg放入到一次精制蒸馏器的再沸器内，使上述一次精制蒸馏器在105℃的再沸器温度条件、1.0托以下的蒸馏柱压力条件下运转，除去上述混合物内残存的甲醇、未反应的DMC、未反应的3，4-DHB及水分。经除去的物质的总量为2.26kg(含有34.7wt％VEC)。在此状态下，对于在上述一次精制蒸馏器的再沸器内残留的混合物，含有VEC约99.1wt％，3，4-DHB约0.3wt％，其他约0.6wt％，可看到少量的粘性物质。水分含量40ppm。
其后，使上述一次精制蒸馏器在115℃的再沸器温度条件、0.5托以下的蒸馏柱压力条件及30℃的冷凝器温度条件下连续运转20小时，得到8.04kg作为一次精制物的粗制VEC。
将8.04kg作为一次精制物的粗制VEC放入到二次精制蒸馏器的再沸器内，使上述二次精制蒸馏器在110℃的再沸器温度条件、1.0托以下的蒸馏柱压力条件、30℃的冷凝器温度条件下运转，从蒸馏柱的上端部除去未反应的3，4-DHB及杂质成分。在此过程中，从上述蒸馏柱的中间侧馏分中接到回流液，并进行分析。如上述回流液内VEC的纯度达到99.9wt％时，使上述二次精制蒸馏的再沸器温度上升到115℃而进行运转，得到6935g作为最终精制物的VEC产物。此时，对于最终产物的组成，VEC为99.93wt％及水分为5ppm，水分极少，VEC的纯度非常高。上述VEC的收率为89.64％，蒸馏效率为86.2％。此时，对于残留的再沸器内的混合物组成是：VEC为99.44wt％，3，4-DHB为0.09wt％，其他为0.47wt％。
对于以上所说明的本发明，只要是具有本发明所属的技术领域的通常知识的人员，在不脱离本发明的技术思想的范围内，均可进行各种置换、变形及变更，因而不限于上述的实施例及附图。

Claims (11)

1、一种碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法包含：使用碱性催化剂使3，4-二羟基-1-丁烯和碳酸二烷基酯进行反应，从而合成碳酸乙烯亚乙酯的步骤。
2、根据权利要求1所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯。
3、根据权利要求1所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述碱性催化剂是甲醇钠。
4、根据权利要求1所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述反应的反应温度为30～100℃，反应压力为0～0.2kgf/cm2G。
5、根据权利要求1所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，相对于1mol的所述3，4-二羟基-1-丁烯，添加1.5～2.5mol的所述碳酸二烷基酯。
6、根据权利要求1所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，相对于100重量份的所述3，4-二羟基-1-丁烯，添加1.5～3.1重量份的所述碱性催化剂。
7、一种碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法包含：
在反应器内投入3，4-二羟基-1-丁烯、碳酸二烷基酯及碱性催化剂的步骤；
在所述反应器内，使3，4-二羟基-1-丁烯和碳酸二烷基酯反应而得到含有碳酸乙烯亚乙酯及醇的生成混合物；
从所述得到的生成混合物中除去醇的步骤；和
对所述除去了醇的混合物进行蒸馏而得到被精制了的碳酸乙烯亚乙酯的步骤。
8、根据权利要求7所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，对所述除去了醇的混合物进行蒸馏是通过在蒸馏器内投入所述除去了醇的混合物并使所述蒸馏器在减压条件下运转来进行的。
9、根据权利要求8所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，对所述除去了醇的混合物进行蒸馏包含：使所述除去了醇的混合物在第一蒸馏器内进行一次蒸馏而得到一次精制物的步骤、和使所述一次精制物在第二蒸馏器内进行二次蒸馏而得到二次精制物的步骤。
10、根据权利要求9所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法进一步包含：将所述除去了醇的混合物进行一次蒸馏之前，使所述第一蒸馏器在比一次蒸馏温度低的温度下运转以除去未反应的反应物、醇及水分的步骤，和
将所述一次精制物进行二次蒸馏之前，使所述第二蒸馏器在比二次蒸馏温度低的温度下运转以除去未反应的反应物、醇及水分的步骤。
11、根据权利要求9所述的碳酸乙烯亚乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法进一步包含：在将所述一次精制物投入到所述第二蒸馏器内之前，从所述一次精制物中除去水分的步骤。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659748A (zh) * 2012-04-25 2012-09-12 中国科学院福建物质结构研究所 乙烯基碳酸乙烯酯的合成方法
CN103483307A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 六安科瑞达新型材料有限公司 4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的制备方法
CN105566279A (zh) * 2015-12-18 2016-05-11 苏州华一新能源科技有限公司 一种碳酸乙烯亚乙酯的制备方法
CN113149953A (zh) * 2019-12-16 2021-07-23 山东金城柯瑞化学有限公司 一种制备4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的方法
CN113636999A (zh) * 2021-07-26 2021-11-12 珠海理文新材料有限公司 一种碳酸亚乙烯酯的除水结晶方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030621A (zh) * 2011-10-08 2013-04-10 中国科学院福建物质结构研究所 一种不饱和环状碳酸酯的制备方法
US8697884B2 (en) 2012-04-13 2014-04-15 I-Shou University Method of manufacturing cyclic carbonate by using ionic liquid polymer

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005200323A (ja) * 2004-01-14 2005-07-28 Mitsubishi Chemicals Corp ３，４−ジアセトキシ−１−ブテン及びそれを用いた誘導体の製造方法
JP2006111551A (ja) * 2004-10-13 2006-04-27 Mitsubishi Chemicals Corp ３，４−ジヒドロキシ−１−ブテン及びそれを用いた誘導体の製造方法
KR20080081419A (ko) 2007-03-05 2008-09-10 주식회사 대우일렉트로닉스 극변환식 동기전동기

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659748A (zh) * 2012-04-25 2012-09-12 中国科学院福建物质结构研究所 乙烯基碳酸乙烯酯的合成方法
CN103483307A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 六安科瑞达新型材料有限公司 4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的制备方法
CN105566279A (zh) * 2015-12-18 2016-05-11 苏州华一新能源科技有限公司 一种碳酸乙烯亚乙酯的制备方法
CN113149953A (zh) * 2019-12-16 2021-07-23 山东金城柯瑞化学有限公司 一种制备4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的方法
CN113636999A (zh) * 2021-07-26 2021-11-12 珠海理文新材料有限公司 一种碳酸亚乙烯酯的除水结晶方法

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