CN101652255B - 缺气保用轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够不破坏通常行驶时的乘坐舒适感、大幅提高缺气保用行驶时的耐久性、并且还对均匀性进行了改良的缺气保用轮胎。具备沿胎体帘布层的内表面覆盖两个胎侧部的全部或者大致全部的子午截面为月牙状的胎侧加强橡胶层。胎体帘布层帘线包含至少50质量%以上的聚酮纤维,并且作为浸渍处理之后的帘线具有0.1~1.8cN/dtex的最大热收缩应力,聚酮纤维的150℃×30分钟干热处理时的热收缩率在0.3~6.5%的范围内,胎体帘布层包含有配置在大致子午线方向上的与帘线交叉的纬丝,并且以固定间隔在轮胎周方向的多处切断该纬丝。
Description
技术领域
本发明涉及一种缺气保用轮胎,详细地说,涉及一种不破坏通常行驶时的乘坐舒适感而大幅提高缺气保用行驶时的耐久性的胎侧加强型的缺气保用轮胎。
背景技术
作为在由于泄气等而使轮胎的内压降低的状态下也能够不失去轮胎的载荷支承能力且能安全行驶某程度的距离的轮胎、即所谓的缺气保用轮胎,提出了如下的各种方案:一种轮胎,在轮胎的胎侧部的帘布的内表面配置定伸应力比较高的截面为月牙状的胎侧加强橡胶层来提高胎侧部的刚性,从而在内压降低时不会使胎侧部的弯曲变形极度增加而使该处能够承受载荷;一种利用各种加强部件对胎侧部进行加强的轮胎等的胎侧加强型的缺气保用轮胎(参照专利文献1~4)。
另一方面,人造丝等纤维素类纤维在室温下为高弹性并且与橡胶的粘合性较好,因此以轮胎用加强帘线为代表,它们被作为各种橡胶物品的加强材料使用。另外,该纤维素类纤维与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯相比,其在室温和高温时的杨氏模量较高,具有在177℃时的热收缩为0.65~1.0%的较高的热尺寸稳定性。因此,该纤维素类纤维也作为上述胎侧加强型的缺气保用轮胎的胎体的加强帘线而被使用。
然而,使用人造丝等纤维素类纤维作为胎体的加强帘线的现有技术的胎侧加强型的缺气保用轮胎,其纤维素类纤维的弹性模量不够高,因此轮胎的进行缺气保用行驶时的弯曲较大,另外,当由于缺气保用行驶而使轮胎变得高温时,胎体帘布层的刚性降低,轮胎的弯曲变得更大。因此,缺气保用行驶末期的轮胎故障的主要是由上述截面为月牙状的胎侧加强橡胶层的裂纹引起的,现有技术的胎侧加强型缺气保用轮胎存在缺气保用行驶中的耐久距离较短的问题。
与此相对地,当为了延长轮胎在缺气保用行驶中的耐久距离而加厚胎侧加强橡胶层的厚度等来对胎侧部进行加强时,要么会导致轮胎重量增加,要么会使通常行驶时的轮胎的纵向刚度上升,进而存在通常行驶时的乘坐舒适性恶化的问题。
为了解除上述问题,本申请人之前在专利文献5中,提出如下的技术方案:使用具有特定的热收缩应力和弹性模量的聚酮纤维帘线作为胎侧加强型的缺气保用轮胎的胎体的加强帘线,由此不仅能够不增加轮胎重量,而且能抑制缺气保用行驶时的轮胎的弯曲,作为其结果,不使通常行驶时的乘坐舒适感恶化,而且能够大幅改善轮胎的缺气保用耐久性。
专利文献1:日本特开2000-264012号公报
专利文献2:日本特开2002-500587号公报
专利文献3:日本特开2002-500589号公报
专利文献4:日本特开2004-306658号公报
专利文献5:日本特开2006-224952号公报
在专利文献5所述的缺气保用轮胎中,虽能够不使通常行驶时的乘坐舒适感恶化,并且能够大幅改善轮胎的缺气保用耐久性,但是,该胎侧加强型的缺气保用轮胎在通常行驶时的轮胎的纵向刚度较大,因此存在与一般的轮胎相比,其轮胎的均匀性恶化的问题。
因此,本发明的目的在于提供一种解决上述现有技术的问题点、能够不破坏通常行驶时的乘坐舒适感、能大幅提高缺气保用行驶时的耐久性、并且还对轮胎均匀性进行改良的缺气保用轮胎。
发明内容
本发明者们为了达到上述目的而专心进行研究,结果发现如下内容而完成本发明:使用具有特定的热收缩特性等物理属性的以聚酮纤维为主的有机纤维帘线,作为胎侧加强型的缺气保用轮胎的胎体的加强帘线,并且以特定的切段间距在轮胎周方向的多处切断与上述胎体的加强帘线交叉的纬丝,由此,不增加轮胎重量且能够抑制缺气保用行驶时的轮胎的弯曲,好处在于,不破坏通常行驶时的乘坐舒适感,能大幅改善轮胎的缺气保用耐久性,并且提高轮胎周方向的均一性,能够抑制均匀性的恶化。
即,本发明的缺气保用轮胎具备左右一对胎圈部、从胎冠部起经过两个胎侧部延长到两个胎圈部的胎体帘布层、以及沿该胎体帘布层的内表面覆盖两个胎侧部的全部或者大致全部的子午截面为月牙状的胎侧加强橡胶层,其中,
上述胎体帘布层帘线包含至少50质量%以上的聚酮纤维,并且作为浸渍处理之后的帘线具有0.1~1.8cN/dtex的最大热收缩应力,该聚酮纤维的150℃×30分钟干热处理时的热收缩率在0.3~6.5%的范围内,
上述胎体帘布层包含有配置在大致子午线方向上的与帘线交叉的纬丝,并且以固定间隔在轮胎周方向的多处切断该纬丝。
在本发明的缺气保用轮胎中,上述胎体帘布层的胎圈部分中的上述聚酮纤维帘线的纬密最好在70~120根/100mm的范围内,另外,上述纬丝的纬密最好在3~20根/100mm的范围内。并且,上述胎体帘布层帘线的帘线直径最好处于0.45~0.95mm的范围内,另外,上述纬丝的直径D2最好处于0.1~0.3mm的范围内。并且,形成上述胎体帘布层的纤维帘线所包含的聚酮纤维,最好原丝的拉伸强度在10cN/dtex以上,并且弹性模量在60cN/dtex以上。另外,最好上述纬丝的切断伸长率为5~20%,并且切断强度在200~1000g的范围内。并且,上述纬丝最好由纤维素类纤维或维尼纶类纤维构成,并且,上述纬丝最好是短纤维纱。
在此,帘线的最大热收缩应力,是指在以5℃/分的升温速度对实施过一般的浸渍处理且未经硫化的胎体帘布层帘线的25cm长的固定取样进行加热、在177℃时在该帘线中产生的最大应力(单位:cN/dtex)。另外,聚酮纤维的干热处理时收缩率,是指在烘箱中对固定取样进行150℃、30分钟的干热处理,并施加1/30(cN/dtex)的载荷测量在热处理前后的纤维长,然后通过下式求出的值。
干热处理时热收缩率(%)={(Lb-La)/Lb}×100
其中,Lb是热处理之前的纤维长,La是热处理之后的纤维长。另外,聚酮纤维中的拉伸强度以及拉伸弹性模量是通过以日本工业标准JIS-L-1013为基准进行测量而得到的值,拉伸弹性模量是根据伸长率为0.1%的载荷与伸长率为0.2%的载荷而算出的初始弹性模量的值。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种能够不破坏通常行驶时的乘坐舒适感、大幅提高缺气保用行驶时的耐久性、并且还对轮胎均匀性进行了改良的缺气保用轮胎。
附图说明
图1是本发明的充气轮胎的一例的右半部分的剖面图。
图2是在胎体帘布层中、包含有胎体帘线以及与胎体帘线交叉的纬丝的部分的剖面图。
附图标记说明
1:胎圈部;2:胎侧部;3:胎面部;4:子午线帘布;5:胎侧加强橡胶层;6:胎圈芯;7:填充胶条;8:带束层;9A、9B:带束加强层;10:胎体帘布层帘线;11:纬丝,A:纬丝的切断间距。
具体实施方式
下面,参照附图来详细说明本发明。图1是本发明的缺气保用轮胎的例子的局部剖面图。图1所示的轮胎具有左右一对胎圈部1和一对胎侧部2、以及与两个胎侧部2相连的胎面部3,并且具备:子午线帘布4,其由一片以上的胎体帘布层构成,该胎体帘布层在一对胎圈部1之间呈环(toroid)状延伸,对这些胎圈部1、胎侧部2、胎面部3各部进行加强;以及一对截面为月牙状的胎侧加强橡胶层5,该一对胎侧加强橡胶层5配置在胎侧部2的子午线帘布4的内侧。
另外,在图示例的轮胎中,在分别埋设在胎圈部1内的环(ring)状的胎圈芯6的轮胎径向外侧配置有填充胶条7,并且,在子午线帘布4的胎冠部的轮胎径向外侧配置有由两层分带束层构成的带束层8,此外,在该束带8的轮圈径向外侧配置有束带加强层9A,用以覆盖整个束带8,还配置有一对束带加强层9B,用以仅覆盖该束带加强层9A的两端部。在此,束带层通常由与轮胎赤道面倾斜而延伸的帘线的涂胶层构成,并最好由钢丝帘线的涂胶层构成,层叠两层分带束层使得构成该带束层的帘线夹着赤道面地相互交叉以此来构成束带8。另外,带束加强层9A、9B通常由基本上与轮胎周方向平行地进行配置的帘线的涂胶层构成。
此外,图示例的子午线帘布4由一片利用贴胶用胶料包覆在平行配置的多个帘线上而形成的胎体帘布层1构成,另外,该子午线帘布4由位于分别在埋设在上述胎圈部1内的一对胎圈芯6之间且呈环状地延长的主体部、以及在各胎圈芯6的周围从轮胎宽度方向的内侧向外侧沿径向外方卷起的折返部构成,但是在本发明的充气轮胎中,子午线帘布4的帘布层数以及构造不限于此。并且,图示例的带束层8由两层分带束层构成,但是在本发明的充气轮胎中,构成带束层8的分带束层的层数不限于此。并且,在本发明的充气轮胎中,带束加强层9A、9B的配设也并非必需,也能够配设其它构造的带束加强层。
在本发明中,作为子午线帘布4的胎体帘布层帘线,期望包含占50质量%以上的聚酮纤维,最好是占70质量%以上,占100质量%更佳。当未达到占50质量%时,轮胎的强度、耐热性、子午线帘布4和橡胶的粘合性中的哪一个性能都不够好。
另外,期望子午线帘布4的胎体帘布层帘线的最大热收缩应力处于0.1~1.8cN/dtex的范围内,最好是0.4~1.6cN/dtex的范围,0.6~1.4cN/dtex的范围更佳。在最大热收缩应力未达到0.1cN/dtex的情况下,无法充分提高缺气保用行驶耐久性。另一方面,在最大热收缩应力超过1.8cN/dtex的情况下,帘线由于制造轮胎时的加热而明显收缩,因此完工的轮胎形状有可能恶化。
并且,期望子午线帘布4的胎体帘布层帘线所包含的聚酮纤维在150℃×30分钟的干热处理时,其热收缩率处于0.3~6.5%的范围内,最好是0.3~3%的范围。在150℃×30分钟的干热处理时的热收缩率未达到0.3%的情况下,制造轮胎时的通过加热进行的并丝的效率明显降低,使轮胎的强度不足。另一方面,在150℃×30分钟的干热处理时的热收缩率超过6.5%的情况下,帘线由于制造轮胎时的加热而明显收缩,因此完工的轮胎形状有可能恶化。
并且,如图2所示,胎体帘布层包含配置在大致子午线方向上的与胎体帘布层帘线10交叉的纬丝11,并且在轮胎周方向的多处以固定间隔切断该纬丝。该纬丝11的纬密最好在3~20根/100mm的范围内。在该纬密未达到3根/100mm的情况下,其将成为帘布纺织物性能不良的原因,结果是,无法充分改良轮胎周方向的均一性。另一方面,在超过20根/100mm的情况下,难以切断纬丝11,因此不希望这样。在此,作为切断该纬丝11的手段,能够通过日本特开平5-208458号公报等所记载的已知方法进行,理所当然也能够使用除此以外的方法来切断纬丝。
并且,期望胎体帘布层的胎圈部分中的胎体帘布层帘线的纬密处于70~120根/100mm的范围内,最好是85~110根/100mm的范围。在该纬密未达到70根/100mm的情况下,无法充分改良轮胎周方向的均一性。另一方面,在超过120根/100mm的情况下,在纬丝切断工序中有可能对胎体帘线造成损伤。
并且,子午线帘布4的胎体帘布层帘线的帘线直径D1最好处于0.45~0.95mm的范围内。在该帘线直径D1未达到0.45mm的情况下,在纬丝切断工序中有可能对胎体帘线造成损伤。另一方面,在超过0.95mm的情况下,其将成为帘布织物性能不良的原因,结果是,无法充分改良轮胎周方向的均一性。
并且,纬丝11的直径D2最好处于0.1~0.3mm的范围内。在该直径D2未达到0.1mm的情况下,在进行对橡胶贴胶的工序之前,将产生意料不到的纬丝11的切断,而无法保持作为帘布纺织物的形态。另一方面,在超过0.3mm的情况下,其将成为帘布纺织物性能不良的原因,结果是,无法充分改良轮胎周方向的均一性。
并且,如图2所示,纬丝11的切断间距A最好处于帘线直径D1的5.5~60倍的范围内,8~24倍的范围更佳。在切断间距A未达到5.5倍的情况下,在切断工序中有可能对胎体帘线造成损伤。另一方面,在超过60倍的情况下,无法充分改良轮胎周方向的均一性。
并且,作为子午线帘布4的胎体帘布层帘线所包含的聚酯纤维,其拉伸强度最好为10cN/dtex以上,15cN/dtex以上更佳。在该拉伸强度未达到10cN/dtex的情况下,轮胎的强度不足。
并且,作为子午线帘布4的胎体帘布层帘线所包含的聚酯纤维,其弹性模量最好为60cN/dtex以上,80cN/dtex以上更佳。在该弹性模量未达到60cN/dtex的情况下,无法充分提高缺气保用行驶耐久性。
并且,纬丝11的切断伸长率最好处于5~20%的范围内,并且切断强度最好处于200~1000g的范围内。在切断伸长率未达到5%或切断强度未达到200g的情况下,在进行对橡胶贴胶的工序之前,将产生意料不到的纬丝11的切断,而无法保持作为帘布织物的形态。另一方面,在断伸长率大于20%或切断强度超过1000g的情况下,在切断工序中难以切断纬丝11,从而无法充分改良轮胎周方向的均一性。
并且,期望纬丝11由纤维素类纤维或维尼纶类纤维构成,并且最好是短纤维纱。能够对上述纤维进行设计使得其满足上述切断伸长率以及切断强度。
接着,详细叙述能够用于本发明的至少包含占50质量%以上的聚酮纤维(下面简记为“PK纤维”)的胎体帘布层帘线。
可用于本发明的PK纤维以外的纤维可列举,尼龙、酯、人造丝(rayon)、波里诺西克(polynosic)、天丝(lyocell)、维尼纶等。
另外,上述帘线的利用下述式(I)
(在式中,T是加捻数(次/100m)、D是帘线的总纤度(dtex)、ρ是帘线中使用的纤维材料的密度(g/cm3))所定义的加捻系数α最好在0.25~1.25的范围。在PK纤维帘线的加捻系数α未达到0.25的情况下,无法充分确保热收缩应力。另一方面,当超过1.25时,无法充分确保弹性模量,从而减小加强能力。
作为上述PK纤维的原料的聚酮,适合的是由下述通式(II)表示的重复单元实质上形成的物质:
(式中,A为源自由不饱和键聚合的不饱和化合物的部分,各重复单元中可相同也可不同),其中,优选重复单元的97摩尔%以上为1-氧代三亚甲基[-CH2-CH2-CO-]的聚酮,更优选99摩尔%以上为1-氧代三亚甲基的聚酮,最优选100摩尔%为1-氧代三亚甲基的聚酮。
该聚酮的部分酮基之间、源自不饱和化合物的部分之间可以结合,源自不饱和化合物的部分与酮基相互排列的部分的比例优选为90质量%以上,更优选为97质量%以上,最优选为100质量%。
此外,上述式(II)中,作为形成A的不饱和化合物,最优选乙烯,还可以是丙烯、丁烯、戊烯、环戊烯、己烯、环己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二烯、苯乙烯、乙炔、丙二烯等乙烯以外的不饱和烃、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯乙酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、十一碳烯酸、十一烯醇、6-氯己烯、N-乙烯基吡咯烷酮、磺磷酸(スルニルホスホン酸)的二乙酯、苯乙烯磺酸钠、烯丙基磺酸钠、乙烯基吡咯烷酮和氯乙烯等含不饱和键的化合物等。
进而,作为上述聚酮的聚合度,优选以下述式(III)定义的极限粘度[η]为1~20dL/g的范围内,更优选在3~8dL/g的范围内。
(上述式中,t和T为纯度98%以上的六氟异丙醇和溶解在该六氟异丙醇中的聚酮的稀释溶液在25℃下的粘度管的流过时间,c为上述稀释溶液100mL中的溶质的质量(g))。极限粘度不足1dL/g时,分子量过小,难以得到高强度的聚酮纤维帘线,而且在纺丝时、干燥时和拉伸时有时多发起毛、断丝等的工序上的故障,另一方面,极限粘度超过20dL/g时,聚合物的合成需要时间和成本,而且变得难以均匀溶解聚合物,有时给纺丝性和物性带来不良影响。
并且,PK纤维最好具有结晶度为50~90%、结晶取向度为95%以上的结晶构造。在结晶度未达到50%的情况下,有可能纤维的构造形成得不充分,不仅无法得到足够的强度而且加热时的收缩特性、尺寸稳定性也不稳定。因此,结晶度最好为50~90%,60~85%更佳。
作为上述聚酮的纤维化方法,最好是如下的方法:(1)在进行未拉伸丝的纺丝之后进行多级热拉伸,在该多级热拉伸的最终拉伸工序中以特定的温度和倍率进行拉伸、或者(2)在进行未拉伸丝的纺丝之后进行热拉伸,保持对该热拉伸结束后的纤维施加较高张力进行快速冷却。在上述(1)或(2)的方法中,能够通过进行聚酮的纤维化,得到适于上述聚酮纤维帘线的制作的所希望的长丝。
这里,作为上述聚酮的未拉伸丝的纺丝方法没有特别限制,可采用现有公知的方法,具体地说,可列举日本特开平2-112413号、日本特开平4-228613号、日本特表平4-505344号中记载的这样使用六氟异丙醇、间甲酚等有机溶剂的湿式纺丝法、国际公开第99/18143号、国际公开第00/09611号、日本特开2001-164422号、日本特开2004-218189号、日本特开2004-285221号中记载的这样的使用锌盐、钙盐、硫氰酸盐、铁盐等的水溶液的湿式纺丝法,这些当中,优选使用上述盐的水溶液的湿式纺丝法。
例如,在使用有机溶剂的湿式纺丝法中,将聚酮聚合物以0.25~20质量%的浓度溶解在六氟异丙醇、间甲酚等中,通过纺丝喷嘴挤出将其纤维化,接着,在甲苯、乙醇、异丙醇、正己烷、异辛烷、丙酮、甲乙酮等非溶剂浴中除去溶剂、清洗,可得到聚酮的未拉伸丝。
另一方面,在使用水溶液的湿式纺丝法中,例如,在锌盐、钙盐、硫氰酸盐、铁盐等的水溶液中以2~30质量%的浓度溶解聚酮聚合物,在50~130℃下从纺丝喷嘴挤出至凝固浴中,进行凝胶纺丝,进而脱盐、干燥等,可得到聚酮的未拉伸。这里,优选在溶解聚酮聚合物的水溶液中混合卤化锌和卤化碱金属盐或卤化碱土类金属盐来使用,凝固浴中可使用水、金属盐的水溶液、丙酮、甲醇等有机溶剂等。
另外,作为所得到的未拉伸丝的拉伸法,最好是将该未拉伸丝加热到高于未拉伸丝的玻璃化转变温度的温度并进行拉伸的热拉伸法,并且上述未拉伸丝也可以在上述(2)的方法中以一级来进行,但是最好以多级来进行。作为热拉伸的方法,没有特别进行限制,例如能够采用使丝在加热辊上、加热板上移动的方法等。在此,热拉伸温度最好在110℃~(聚酮的熔点)的范围内,总拉伸倍率为10倍以上较佳。
在利用上述(1)的方法进行聚酮的纤维化的情况下,上述多级热拉伸的最终拉伸工序中的温度最好在110℃~(最终拉伸工序的前一级的拉伸工序的拉伸温度-3℃)的范围内,另外,多级热拉伸的最终拉伸工序中的拉伸倍率最好在1.01~1.5倍的范围内。另一方面,在利用上述(2)的方法进行聚酮的纤维化的情况下,施加到热拉伸结束后的纤维的张力最好在0.5~4cN/dtex的范围内,另外,快速冷却的冷却速度最好在30℃/秒以上,并且,快速冷却的冷却结束温度最好在50℃以下。作为被热拉伸的聚酮纤维的快速冷却方法,没有特别进行限制,能够采用现有技术中公知的方法,具体地说,最好是使用了辊的冷却方法。此外,这样得到的聚酮纤维的弹性应变的残留较大,因此通常最好实施松弛热处理,来将纤维长度缩短到比热拉伸之后的纤维长度短。在此,松弛热处理的温度最好在50~100℃的范围内,另外,松弛倍率最好在0.980~0.999倍的范围内。
另外,为了最高效地运用PK纤维帘线的高热收缩特性,期望加工时的处理温度、使用时的成型品的温度是与表示最大热收缩应力的温度(最大热收缩温度)相近的温度。具体地说,根据需要进行的粘合剂处理中的RFL处理温度、硫化温度等加工温度为100~250℃,另外,轮胎材料由于重复使用、高速旋转而发热时的温度也为100~200℃等,因此,最大热收缩温度最好在100~250℃的范围内,150~240℃的范围内更佳。
此外,本发明的聚酮纤维也可适合制造聚酮的熔融纺丝,具体地说,可采用日本特许第2763779号公报中记载的熔融纺丝方法。即,由烯烃性不饱和烃和一氧化碳的交替共聚物类型(高分子中的CO单元与由烯烃衍生的单元交替排列而成的共聚物)形成的熔融聚酮纤维,平均分子量至少2000的、一氧化碳和烯烃性不饱和化合物的交替共聚物在最低(T+20)K的温度下熔融纺丝,接着,在最高(T-10)K的温度下拉伸(其中,T为上述聚合物的晶体熔点),从而可得到具有抗拉强度、弯曲模数和对橡胶的粘合性的组合均衡性优异的期望特性的物质。此时,拉伸的拉伸比优选为至少3∶1、更优选为至少7∶1、最优选为15∶1。此外,优选的拉伸温度为比聚合物的晶体熔点至少低40K的温度,优选的熔融纺丝温度为比聚合物的晶体熔点至少高40K的温度。
或者,此外,如日本特开2005-105470号公报中记载的那样,可知在分子链中导入硅原子时赋予了熔融纺丝性,因此,可使用通过该公报中记载的方法制造的聚酮进行熔融纺丝。即,使烯属不饱和化合物和一氧化碳、以及作为第3成分的硅化合物反应而得到的聚酮熔融,从喷丝头吐出,暂时卷曲、或不卷曲而拉伸,从而可得到期望的聚酮纤维。所得聚酮纤维具有抗拉强度为5cN/dtex以上。
另外,如上所述,为了最高效地运用PK纤维帘线的高热收缩特性,加工时的处理温度、使用时的成型品的温度最好是与表示最大热收缩应力的温度(最大热收缩温度)相近的温度,最大热收缩温度最好在100~250℃的范围内,150~240℃的范围内更佳。
包覆本发明所涉及的胎体帘布层帘线的贴胶用胶料能够由各种形状构成。代表性地是覆膜、薄片等。另外,关于贴胶用胶料,能够适当采用已知的橡胶组合物,而不应该特别进行限制。
本发明的缺气保用轮胎能够应用上述的胎体帘布层作为子午线帘布4,通过常用方法来进行制造。此外,在本发明的充气轮胎中,作为填充到轮胎内的气体,能够使用通常的空气或改变了氧气分压的空气、或者氮等惰性气体。
实施例
以下,基于实施例具体说明本发明。
(PK纤维的制备例1:湿式纺丝)
将通过常规方法制备的乙烯和一氧化碳完全交替共聚而成的极限粘度5.3的聚酮聚合物添加到含氯化锌65质量%/氯化钠10质量%的水溶液中,在80℃下搅拌溶解2小时,得到聚合物浓度8质量%的(纺丝)原液(dope)。
在将该原液加热到80℃、并利用20ηm烧结过滤器进行过滤之后,将该原液由保持在80℃的、纺口直径为0.10mm的、孔的纺口挤出,在通过10mm的空气隙之后以吐出量2.5cc/分的速度挤出到含有氧化锌占5质量%的18℃的水中,以3.2m/分的速度一边拉伸一边形成凝固丝条。
接着在占2质量%的浓度、25℃的温度的硫酸水溶液中对凝固丝条进行清洗,然后在30℃的水中进行清洗之后,以3.2m/分的速度卷取凝固丝。
在使IRGANOX1098(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司制)、IRGANOX1076(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司制)分别浸入该凝固丝中且各占0.05质量%(相对于聚酮聚合物)之后,在240℃以上使该凝固丝干燥,之后对凝固丝赋予表面修饰剂来得到未拉伸丝。此外,能够通过适当控制该干燥温度来调整热收缩率。
所制成的试剂使用以下组成的物质。
油酸月桂酯/双氧乙基双酚A/聚醚(环氧丙烷/环氧乙烷=35/65:分子量20000)/加成10摩尔聚环氧乙烷的油烯基醚/加成10摩尔聚环氧乙烷的蓖麻油醚/硬脂酰基磺酸钠/二辛基磷酸钠=30/30/10/5/23/1/1(质量%比)。
在对所得到的未拉伸丝进行第一级240℃、接着第二级258℃、第三级268℃、第四级272℃的拉伸之后,接着在第五级在200℃下进行1.08倍(拉伸张力1.8cN/dtex)的五级拉伸,在卷取机中进行卷取。从未拉伸丝到五级拉伸丝的整个拉伸倍率是17.1倍。该纤维原丝具有拉伸强度为15.6cN/dtex、伸长率为4.2%、弹性模量为347cN/dtex的高物理属性。另外,150℃×30分钟干热处理时纤维原丝的热收缩率为1.9%。在下述的条件下将这样得到的PK纤维作为帘线而使用。
(PK纤维的调制例2:熔融纺丝)
将一氧化碳、乙烯和以乙烯为基底的8摩尔%的丙烯乙烯(PE)的交替共聚物的纤维用品种进行熔融纺丝。共聚物具有分子量10000~25000和晶体熔点为220℃。此外,熔融纺丝以拉伸比6∶1进行拉伸。进而,交替共聚物的拉伸温度为207℃、且熔融纺丝温度为280℃。
(实施例1~22、比较例1~4、现有技术例)
将具有下述的表1~3所示的材质、粗细、纺丝法、热收缩应力、干热收缩率、胎圈部中的聚酮纤维帘线的纬密、帘线直径D1,对具有单丝纤度的纤维帘线平行配置、并在利用贴胶用胶料将其包覆之后切断纬丝等,来制作帘线/橡胶复合体,将该帘线/橡胶复合体使用到胎体帘布层中,来尝试制作图1所示的构造的大小215/45ZR17的胎侧加强型缺气保用轮胎。另外,利用下述的方法来对所得到的轮胎的纵向刚度以及缺气保用耐久性进行评价,得到表3所示的结果。
(1)纵向刚度
测量填充了230kPa的内压的测试轮胎的载荷-弯曲曲线,将所得到的载荷-弯曲曲线上的某个载荷处的切线的斜率作为相对于该载荷的纵向弹簧系数,将现有技术例的轮胎的纵向弹簧系数的值设为100来进行指数显示。指数值越大,表示纵向弹簧系数越大。
(2)缺气保用耐久性
不对测试轮胎填充内压,而在载荷4.17kN、速度89km.h、温度38℃的环境下进行滚筒试验,测量直到轮胎故障为止的行驶距离,将现有技术例的直到轮胎故障为止的行驶距离设为100来进行指数显示。指数值越大,表示直到轮胎故障为止的行驶距离越长,缺气保用耐久性越优秀。
(3)轮胎均匀性
测量填充了230kPa的内压的测试轮胎的RFV(Radial ForceVariation:径向受力变化)、LFV(Lateral Force Variation:横向受力变化),将现有技术例的轮胎的纵向弹簧系数的值设为100来进行指数显示。指数值越小,表示均匀性越好。
[表1]
(见下页)
[表2]
(见下页)
[表3]
(见下页)
根据上述表1,可知作为本发明的结构的轮胎的均一性优秀。并且,可施以齿式切割(pick breaker)处理,能够使得使用了熔融纺丝的PK纤维的轮胎的均一性更好。
Claims (10)
1.一种缺气保用轮胎,具备:左右一对胎圈部;胎体帘布层,其从胎冠部起经过两个胎侧部延长到两个胎圈部;以及胎侧加强橡胶层,其沿该胎体帘布层的内表面覆盖两个胎侧部的全部或者大致全部且子午截面为月牙状,其特征在于,
上述胎体帘布层帘线包含质量百分比至少为50%以上的聚酮纤维,并且作为浸渍处理之后的帘线具有0.1~1.8cN/dtex的最大热收缩应力,该聚酮纤维的150℃×30分钟干热处理时的热收缩率在0.3~6.5%的范围内,
上述胎体帘布层包含有配置在大致子午线方向上的与帘线交叉的纬丝,并且以固定间隔在轮胎周方向的多处切断该纬丝。
2.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述胎体帘布层的胎圈部分中的上述聚酮纤维帘线的排列密度在70~120根/100mm的范围内。
3.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述纬丝的排列密度在3~20根/100mm的范围内。
4.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述胎体帘布层帘线的帘线直径D1处于0.45~0.95mm的范围内。
5.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述纬丝的直径D2处于0.1~0.3mm的范围内。
6.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述纬丝的切段间距A处于D1的5.5~60倍的范围内。
7.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
形成上述胎体帘布层的纤维帘线所包含的聚酮纤维,原丝的拉伸强度在10cN/dtex以上,并且弹性模量在60cN/dtex以上。
8.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述纬丝的切断伸长率为5~20%,并且切断强度在200~1000g的范围内。
9.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述纬丝由纤维素类纤维或维尼纶类纤维构成。
10.根据权利要求1所述的缺气保用轮胎,其特征在于,
上述纬丝是短纤维纱。
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