CN101643664A - 一种重整原料油脱硫剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种重整原料油脱硫剂及其制备方法，涉及一种脱除重整原料油中H2S等硫化物使用的脱硫剂。其特征在于其重量组成为：ZnO：10％～40％；NiO：15％～22％；Al2O3：10％～17％；SiO2：5％～22％，余量为不可免的杂质。本发明涉及的一种重整原料油脱硫剂，以锌、镍为活性组分，以膨润土(或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥)为载体，活性组分是直接以锌、镍的氧化物或对应碳酸盐(碱式碳酸盐)、硝酸盐转化成的氧化物而存在。生产脱硫剂的原料范围扩大，有效降低了原料成本降低，简化了生产脱硫剂工艺，降低了生产成本，强度提高一倍以上，脱流剂使用寿命延长。
Description
技术领域
一种重整原料油脱硫剂及其制备方法，涉及一种脱除重整原料油中H2S等硫化物使用的脱硫剂。
背景技术
作为重整原料油的石脑油等含有H2S及其它硫化物，这些硫化物若不脱除会腐蚀管道、设备并引起后序催化剂中毒甚至失活，故必须予以脱除。目前，市场上现有的重整原料油脱硫剂是以铜、镍为活性组分，高岭土作载体，使原料油中的硫含量降到0.5PPM以下(专利号：87103035)，但该脱硫剂存在成本高、生产工艺复杂、部分技术指标低(如侧压强度)，使用寿命短等缺点。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种能有效降低生产成本、简化工艺，提高技术指标，延长使用寿命的重整原料油脱硫剂及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种重整原料油脱硫剂，其特征在于其重量组成为：ZnO：10％～40％；NiO：15％～22％；Al2O3：10％～17％；SiO2：5％～22％，余量为不可免的杂质。
本发明的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于所述的氧化锌来自粉末状活性氧化锌或碳酸锌、碱式碳酸锌、硝酸锌的一种或几种焙解或中和反应而得沉淀产物。
本发明的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于所述的氧化镍来自粉末状氧化镍或碳酸镍、碱式碳酸镍、硝酸镍的一种或几种的焙解或中和反应而得沉淀产物。
本发明的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于所述的Al2O3、SiO2来自硅藻土或膨润土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种。
本发明的一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程采用共混方法，将粉末状氧化锌、氧化镍、膨润土或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种，按比例混合，加入石墨经打片或混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
本发明的一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程是通过焙烧锌、镍的硝酸盐、碳酸盐或碱式碳酸盐、使之分解生成氧化锌、氧化镍，然后与粉未状的膨润土或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种，按比例混合，加入石墨经打片而成或混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
本发明的一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程采用共沉淀法，将锌、镍的硝酸盐按比例混合加水溶解，加入强碱NaOH或KOH溶液及氨水调PH值至中性进行沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤、压滤、烘干后加入膨润土硅藻土、白土、沸石、高铝水泥，普通水泥)中的一种或几种，加入石墨经打片而成或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
本发明的一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程采用共沉淀法与共混法相结合的生产方法，将锌、镍的硝酸盐中的一种或二种加水溶解，加入强碱NaOH或KOH水溶液或氨水调PH值至中性进行沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤、压滤、烘干，另外一种未经沉淀的活性组分以氧化物粉末形式按比例加入，并按比例加入膨润土或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种及石墨，混匀打片而成，或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
本发明涉及的重整原料油脱硫剂，是以锌、镍等为活性组分，以膨润土(或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥)中的一种或几种为载体，活性组分是以锌、镍的氧化物或由对应的碳酸盐(或碱式碳酸盐)、硝酸盐转化成的氧化物而存在。生产脱硫剂的原料范围扩大，有效降低了原料成本，简化了生产脱硫剂工艺，降低了生产成本，强度提高一倍以上，脱流剂使用寿命延长。
具体实施方式
一种重整原料油脱硫剂，其重量组成为：ZnO：10％～40％；NiO：15％～22％；Al2O3：10％～17％；SiO2：5％～22％，余量为不可免的杂质。
注：(1)ZnO来自粉末状活性氧化锌或碳酸锌、碱式碳酸锌、硝酸锌等的一种或几种焙解(或中和反应而得沉淀)产物。
(2)NiO来自粉末状活性氧化镍或对应的碳酸镍、碱式碳酸镍、硝酸镍的一种或几种焙解(或中和反应而得沉淀)产物。
(3)Al2O3、SiO2来自硅藻土(或膨润土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种)。
生产工艺：采用下列生产工艺之一生产脱硫剂
(1)共混工艺：A：直接把粉末状活性氧化锌、氧化镍及膨润土(或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或两种)按一定比例混合、加入石墨打片而成或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
B：把锌、镍的硝酸盐(碳酸盐或碱式碳酸盐)焙烧、分解、生成氧化锌、氧化镍粉未，然后与膨润土(或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或两种)粉未按一定比例混合，加入石墨打片而成或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
(2)共沉淀法：将锌、镍的硝酸盐按一定比例混合加水溶解，加入强碱(NaOH或KOH)水溶液及氨水调PH值至中性进行沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤、压滤、烘干，然后与膨润土(或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或两种)按一定比例混合，加入石墨打片而成或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
(3)共沉淀法与共混法相结合生产工艺
将锌、镍的硝酸盐中的一种(按一定比例)加水溶解，加入强碱(NaOH或KOH)水溶液及氨水调PH值至中性进行沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤、压滤、烘干处理。另外一种未经沉淀的活性组分以氧化物粉末形式按一定比例加入，再与膨润土(或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种)按一定比例混合，加入石墨打片而成或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
实施例1
称取28.2g粉末状活性氧化锌，27.9g粉末状活性氧化镍，32.0g硅藻土及11.9g高铝水泥，再加入1～2g石墨，混合均匀，压制成ф5×4～6圆柱状物。
实施例2
称取36.9g粉末状活性氧化锌，18.1g粉末状活性氧化镍，18.5g彭润土及25.5g沸石，再加入1～2g石墨，混合均匀，压制成ф5×4～6圆柱状物。
实施例3
称取硝酸锌52.7g，加入500ml烧杯中，加水200ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入42.3g粉末状活性氧化镍、30.0g白土及14.0g普通水泥，再加入1～2g石墨，混匀，压制成ф5×4～6圆柱状物。
实施例4
称取硝酸镍80.3g，加入500ml烧杯中，加水200ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入36.8g粉末状活性氧化锌、加入31.6g彭润土及12.4g高铝水泥，再加入1～2g石墨，混匀，压制成ф5×4～6圆柱状物。
实施例5
称取硝酸锌72.7g，硝酸镍115.6g，加入500ml烧杯中，加水300ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入35.0g硅藻土及9.3g普通水泥，再加入1～2g石墨，混匀，压制成ф5×4～6圆柱状物。
实施例6
称取硝酸锌99.3g，硝酸镍119.7g，加入500ml烧杯中，加水300ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入30.5g彭润土及14.5g沸石，再加入1～2g石墨，混匀，压制成ф5×4～6圆柱状物。
实施例7
称取28.2g粉末状活性氧化锌，27.9g粉末状活性氧化镍，32.0g硅藻土及11.9g高铝水泥，干混，再加水40～60ml，搅拌混合均匀，挤压成ф4×5～15条状物，在110～120℃下烘干1小时，在450～520℃下焙烧2小时而成。
实施例8
称取36.9g粉末状活性氧化锌，18.1g粉末状活性氧化镍，32.0g彭润土及25.5g沸石，干混，再加水40～60ml，搅拌混合均匀，挤压成ф4×5～15条状物，在110～120℃下烘干1小时，在450～520℃下焙烧2小时而成。
实施例9
称取硝酸锌52.7g，加入500ml烧杯中，加水200ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入42.3g粉末状氧化镍、30.0g白土及14.0g普通水泥，加水40～60ml，搅拌混合均匀，挤压成ф4×5～15条状物，在110～120℃下烘干1小时，在450～520℃下焙烧2小时而成。
实施例10
称取硝酸镍80.3g，加入500ml烧杯中，加水200ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入36.8g粉末状活性氧化锌、加入31.6g彭润土及12.4g高铝水泥，再加水40～60ml，搅拌混合均匀，挤压成ф4×5～15条状物，在110～120℃下烘干1小时，在450～520℃下焙烧2小时而成。
实施例11
称取硝酸锌72.7g，硝酸镍115.6g，加入500ml烧杯中，加水300ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入35.0g硅藻土及9.3g普通水泥，再加水40～60ml，搅拌混合均匀，挤压成ф4×5～15条状物，在110～120℃下烘干1小时，在450～520℃下焙烧2小时而成。
实施例12
称取硝酸锌99.3g，硝酸镍119.7g，加入500ml烧杯中，加水300ml，搅拌，使之完全溶解，在搅拌的情况下，用1.0MNaOH水溶液调PH值至6.5左右，再用0.1～0.2M氨水溶液调PH值至7.0，沉淀放置24小时，过滤，用水冲洗沉淀数次，直至滤液中无钠离子为止，滤饼经烘干、磨细，加入30.5g彭润土及14.5g沸石，再加水40～60ml，搅拌混合均匀，挤压成ф4×5～15条状物，在110～120℃下烘干1小时，在450～520℃下焙烧2小时而成。
注：实施例子中的粉末状氧化锌、氧化镍来自于购买的活性氧化锌、活性氧化镍或锌、镍的碳酸盐(或碱式碳酸盐)焙解而得的产物。
脱硫剂的理化性质：
1.条状脱硫剂
表1：圆柱状*脱硫剂的理化性质
*注：打片而成的脱硫剂为圆柱状
表2：条状*脱硫剂的理化性质
注：挤压而成的脱硫剂为圆条状。
本发明有益效果在于：
1、生产脱硫剂的原料范围扩大，原料成本降低20～30％。
2、生产脱硫剂的工艺简化，生产成本降低25～40％。
3、部分技术指标提高(如强度提高一倍以上)，脱流剂使用寿命延长。
Claims (8)
1.一种重整原料油脱硫剂，其特征在于其重量组成为：ZnO：10％～40％；NiO：15％～22％；Al2O3：10％～17％；SiO2：5％～22％，余量为不可免的杂质。
2.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂，其特征在于所述的氧化锌来自粉末状活性氧化锌或碳酸锌、碱式碳酸锌、硝酸锌的一种或几种焙解或中和反应而得沉淀产物。
3.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂，其特征在于所述的氧化镍来自粉末状氧化镍或碳酸镍、碱式碳酸镍、硝酸镍的一种或几种的焙解或中和反应而得沉淀产物。
4.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂，其特征在于所述的Al2O3、SiO2来自硅藻土或膨润土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程采用共混方法，将粉末状氧化锌、氧化镍、膨润土或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种，按比例混合，加入石墨经打片或混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
6.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程是通过焙烧锌、镍的硝酸盐、碳酸盐或碱式碳酸盐、使之分解生成氧化锌、氧化镍，然后与粉未状的膨润土或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种，按比例混合，加入石墨经打片而成或混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
7.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程采用共沉淀法，将锌、镍的硝酸盐按比例混合加水溶解，加入强碱NaOH或KOH溶液及氨水调PH值至中性进行沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤、压滤、烘干后加入膨润土硅藻土、白土、沸石、高铝水泥，普通水泥)中的一种或几种，加入石墨经打片而成或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
8.根据权利要求1所述一种重整原料油脱硫剂的制备方法，其特征在于制备过程采用共沉淀法与共混法相结合的生产方法，将锌、镍的硝酸盐中的一种或二种加水溶解，加入强碱NaOH或KOH水溶液或氨水调PH值至中性进行沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤、压滤、烘干，另外一种未经沉淀的活性组分以氧化物粉末形式按比例加入，并按比例加入膨润土或硅藻土、白土、沸石、高铝水泥、普通水泥中的一种或几种及石墨，混匀打片而成，或经混合、加水碾压、挤条、烘干、焙烧而成。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102807888A (zh) * | 2012-08-26 | 2012-12-05 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种重整原料油脱硫剂及其制备方法 |
| CN104415759A (zh) * | 2013-08-30 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱硫催化剂及其制备方法与含硫燃料油的脱硫方法 |
| CN105688801A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 中国海洋石油总公司 | 汽油吸附脱硫剂及其制备方法 |
| CN106824052A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-06-13 | 中国石油大学(北京) | 脱硫吸附剂及制法和转化为富甲烷气的低碳烃脱硫的应用 |
| CN113663491A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-19 | 中晶环境科技股份有限公司 | 脱硫剂组合物及其制备方法 |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102807888A (zh) * | 2012-08-26 | 2012-12-05 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种重整原料油脱硫剂及其制备方法 |
| CN102807888B (zh) * | 2012-08-26 | 2014-12-24 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种重整原料油脱硫剂及其制备方法 |
| CN104415759A (zh) * | 2013-08-30 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱硫催化剂及其制备方法与含硫燃料油的脱硫方法 |
| CN104415759B (zh) * | 2013-08-30 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱硫催化剂及其制备方法与含硫燃料油的脱硫方法 |
| CN105688801A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 中国海洋石油总公司 | 汽油吸附脱硫剂及其制备方法 |
| CN105688801B (zh) * | 2014-11-27 | 2018-04-17 | 中国海洋石油集团有限公司 | 汽油吸附脱硫剂及其制备方法 |
| CN106824052A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-06-13 | 中国石油大学(北京) | 脱硫吸附剂及制法和转化为富甲烷气的低碳烃脱硫的应用 |
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