CN102807888A - 一种重整原料油脱硫剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种重整原料油脱硫剂，由以下质量百分比的原料制成：CuO 10%～40%，NiO 15%～30%，ZnO 5%～25%，余量为载体；所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥。本发明还提供了该重整原料油脱硫剂的制备方法：一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；二、在混合物中加入一定量的去离子水后混合碾压，然后挤条成型；三、经干燥、焙烧处理后得到重整原料油脱硫剂。本发明原料来源广泛，制备工艺简单，生产成本低廉；采用本发明制备的重整原料油脱硫剂的脱硫效率高，径向抗压碎强度高，使用寿命长，适于工业化大规模生产。

Description

一种重整原料油脱硫剂及其制备方法

技术领域

本发明属于油品脱硫技术领域，具体涉及一种重整原料油脱硫剂及其制备方法。

背景技术

当前，将直馏石脑油等原料油催化重整是工业化生产芳烃、高辛烷汽油和加氢工艺所用氢气的一种常用方法。

催化重整工艺早期使用单铂催化剂，但效果欠佳。为了提高芳烃产率、汽油辛烷值、氢气产量，延长运转周期，多年来开发了一系列高效的双金属重整催化剂，如等铂铼比和高铂铼比的铂铼重整催化剂。但重整原料油中含有微量硫化氢及少量有机硫对这些重整催化剂的使用性能有很大的影响。若这些含硫成分不予脱除，不仅腐蚀设备管道，还会导致重整催化剂中毒甚至失活。

目前常用的重整原料油脱硫剂主要以镍、镍－钼－铂或镍－锌为活性组分，以二氧化硅或三氧化二铝为载体，使原料油中的硫含量降至0.5ppm左右。然而现有的脱硫剂中贵金属所占比例较高，导致其生产成本较高，同时还存在生产工艺复杂、径向抗压碎强度低、使用寿命短等缺点。

迄今为止，尚未发现以CuO、NiO和ZnO为三元活性组分、以铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥为载体的重整原料油脱硫剂见诸报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术存在的不足，提供一种原料来源广泛、制备工艺简单、生产成本低廉的重整原料油脱硫剂；该脱硫剂以CuO、NiO和ZnO为三元活性组分，以成本低廉的铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥为载体，经混合、碾压、挤条成型、烘干、焙烧而成，成品脱硫剂具有脱硫效率高、径向抗压碎强度高、使用寿命长等显著特点，适于工业化大规模生产。

本发明采用的技术方案是：一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 10%～40%，NiO 15%～30%，ZnO 5%～25%，余量为载体；所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 20%～30%，NiO 20%～25%，ZnO 10%～20%，余量为载体。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 25%，NiO 25%，ZnO 15%，载体35%。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述CuO由碳酸铜或碱式碳酸铜在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述NiO由碳酸镍或碱式碳酸镍在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述ZnO由碳酸锌或碱式碳酸锌在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

本发明的CuO、NiO和ZnO均可通过购买市售商品得到，也可采用常规方法制备得到，本发明优选焙解法（即将铜、镍和锌的碳酸盐或碱式碳酸盐分别在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h）制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，通过优选方法制得的CuO、NiO和ZnO粒度均匀，堆密度低，晶体缺陷远高于市场销售同类物质，具有良好的脱硫活性。

另外，本发明还提供了一种制备上述重整原料油脱硫剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、在步骤一中所述混合物中加入去离子水，加水量为混合物质量的50%～60%，再混合碾压15min～20min，然后挤条成型，得到圆条状物，所述圆条状物是指截面为圆形的条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃～120℃的条件下干燥60min～90min，然后在温度为450℃～520℃的条件下焙烧90min～120min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

上述的方法，其特征在于，步骤二中所述圆条状物的截面直径为4mm～5mm。

本发明的重整原料油脱硫剂的脱硫性能对比测试条件为：量取重整原料油脱硫剂100mL装填于脱硫反应器中，脱硫反应温度为：180℃±1℃，压力为常压，液空速为：1h^-1～6h^-1，以石脑油为脱硫介质，脱硫前石脑油中硫含量为：500ppm～600ppm。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

（1）本发明以CuO、NiO和ZnO为三元活性组分，以成本低廉的铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥为载体，原料来源广泛、易得，用价格相对低廉的CuO、NiO和ZnO替代价格昂贵的贵金属氧化物作为活性组分，能够使原料成本降低20%～30%。

（2）本发明经过原料的筛选和工艺的优化，优选焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，通过优选方法制得的CuO、NiO和ZnO粒度均匀，堆密度低，晶体缺陷远高于市场销售同类物质，具有优异的脱硫活性；另外，焙解工艺与共沉淀法等传统工艺相比，生产环节大为减少，使重整原料油脱硫剂的生产成本降低25%～40%。

（3）本发明采用CuO、NiO和ZnO为活性组分，采用铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥为载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为158.4N/cm～189.6N/cm，与现行市场销售的同类脱硫剂相比强度提高一倍以上，径向抗压碎强度的增加使重整原料油脱硫剂在使用过程中不易出现碎化甚至粉化现象，从而有效地避免了堵塞反应器及管道等严重现象的发生，大大延长了脱硫剂的使用寿命，减少了相关设备维修工作，降低了使用成本。

（4）将等体积本发明的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，脱硫试验条件为：脱硫前重整原料油中的硫含量：500ppm～600ppm，脱硫温度：180℃±1℃，液空速：1h^-1～6h^-1，采用本发明的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.10ppm～0.50ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.30ppm～0.70ppm，说明本发明的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。

具体实施方式

实施例1

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO25%，NiO25%，ZnO15%，载体35%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-60铝酸盐水泥，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为500℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物；NiO来自碳酸镍在温度为500℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，ZnO来自碳酸锌在温度为500℃及空气流通条件下焙解1.5h后得到的焙解产物

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水量为混合物质量的52%，再混合碾压20min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为120℃的条件下干燥60min，然后在温度为500℃的条件下焙烧120min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：157.1N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:6h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.30ppm～0.50ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm～0.70ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例2

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO25%，NiO 25%，ZnO 15%，载体35%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥；本实施例载体优选为42.5#普通硅酸盐水泥，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碳酸铜在温度为500℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，NiO来自碱式碳酸镍在温度为500℃及空气流通条件下焙解1.5h后得到的焙解产物，ZnO来自碳酸锌在温度为500℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水量为混合物质量的54%，再混合碾压15min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃的条件下干燥60min，然后在温度为480℃的条件下焙烧120min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用普通硅酸盐水泥作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：176.8N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:1h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.10ppm～0.30ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.30ppm～0.50ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例3

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比原料制成：CuO10%，NiO 30%，ZnO 5%，载体55%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-50铝酸盐水泥和42.5#普通硅酸盐水泥按质量比1∶1混合得到的混合物，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为450℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，NiO来自碱式碳酸镍在温度为520℃及空气流通条件下焙解1.5h后得到的焙解产物，ZnO来自碱式碳酸锌在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水量为混合物质量的55%，再混合碾压20min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物。

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃的条件下干燥90min，然后在温度为450℃的条件下焙烧90min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥和普通硅酸盐水泥的混合物作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：181.4N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:4h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm～0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例4

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO20%，NiO 20%，ZnO 10%，载体50%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-50铝酸盐水泥和42.5#普通硅酸盐水泥按质量比1∶1.5混合得到的混合物；三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物，NiO来自碳酸镍在温度为450℃及空气流通条件下焙解1.5h后得到的焙解产物，ZnO来自碳酸锌在温度为450℃及空气流通条件下焙解1.5h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水量为混合物质量的60%，再混合碾压20min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物。

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为120℃的条件下干燥60min，然后在温度为520℃的条件下焙烧100min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥与普通硅酸盐水泥的混合物作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：184.7N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:3h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm~0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例5

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO40%，NiO 15%，ZnO 25%，载体20%；所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-60铝酸盐水泥，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为500℃及空气流通条件下焙解1.5h后得到的焙解产物，NiO来自碱式碳酸镍在温度为480℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，ZnO来自碱式碳酸锌在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水比例为混合物质量的57%，再混合碾压20min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃的条件下干燥80min，然后在温度为480℃的条件下焙烧110min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：162.4N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:550ppm～600ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:3h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.30ppm~0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例6

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO30%，NiO 25%，ZnO 20%，载体25%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为52.5#普通硅酸盐水泥，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为450℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，NiO来自碳酸镍在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物，ZnO来自碳酸锌在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水比例为混合物质量的50%，再混合碾压15min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为115℃的条件下干燥70min，然后在温度为480℃的条件下焙烧110min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用普通硅酸盐水泥作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：169.5N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:3h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售的脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm~0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例7

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO30%，NiO20%，ZnO25%，载体25%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-50铝酸盐水泥，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碳酸铜在温度为450℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，NiO来自碱式碳酸镍在温度为450℃及通风条件℃下焙解1.5h后得到的焙解产物，ZnO来自碱式碳酸锌在温度为520℃及通风条件℃下焙解1h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水比例为混合物质量的55%，再混合碾压20min，然后挤条成型，得到截面直径为4mm的圆条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃的条件下干燥70min，然后在温度为480℃的条件下焙烧100min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为161.5N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:4h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm～0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例8

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO20%，NiO 20%，ZnO 25%，载体35%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-60铝酸盐水泥和62.5#普通硅酸盐水泥按质量比2∶1混合得到的混合物；三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物，NiO来自碳酸镍在温度为520℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，ZnO来自碳酸锌在450℃温度为及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水比例为混合物质量的54%，再混合碾压15min，然后挤条成型，得到截面直径为4mm的圆条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为120℃的条件下干燥80min，然后在温度为500℃的条件下焙烧120min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥与普通硅酸盐水泥的混合物作载体，制备的重整料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：170.2N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:500ppm～550ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:1h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.10ppm～0.30ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm~0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例9

本实施例中的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO10%，NiO 15%，ZnO 5%，载体70%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-60铝酸盐水泥与52.5#普通硅酸盐水泥按质量比1∶3混合得到的混合物，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碳酸铜在温度为520℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，NiO来自碱式碳酸镍在温度为520℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物，ZnO来自碱式碳酸锌在温度为450℃及空气流通条件下焙解1h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水比例为混合物质量52%，再混合碾压15min，然后挤条成型，得到截面直径为4mm的圆条状物。

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃的条件下干燥60min，然后在温度为480℃的条件下焙烧100min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥与普通硅酸盐水泥的混合物作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为：189.6N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:550ppm～600ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:1h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm~0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

实施例10

本实施例的重整原料油脱硫剂由以下质量百分比的原料制成：CuO40%，NiO 20%，ZnO 25%，载体15%，所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥，本实施例载体优选为CA-60铝酸盐水泥，三元活性组分CuO、NiO和ZnO分别优选为：CuO来自碱式碳酸铜在温度为520℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，NiO来自碳酸镍在温度为450℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物，ZnO来自碳酸锌在温度为450℃及空气流通条件下焙解2h后得到的焙解产物。

本实施例的重整原料油脱硫剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、给步骤一中所述混合物加入去离子水，加水比例为混合物质量的58%，再混合碾压15min，然后挤条成型，得到截面直径为5mm的圆条状物。

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为120℃的温度下干燥90min，然后在温度为500℃的条件下焙烧100min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

本实施例以焙解法制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，采用铝酸盐水泥作载体，制备的重整原料油脱硫剂的径向抗压碎强度为158.4N/cm；将等体积的本实施例的重整原料油脱硫剂与现行市场销售的重整原料油脱硫剂分别装填于脱硫反应器中进行脱硫对比试验，试验条件为:脱硫前重整原料油中的硫含量:550ppm～600ppm，脱硫温度:180℃±1℃，液空速:3h^-1，采用本实施例的重整原料油脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.20ppm～0.40ppm，而采用现行市场销售的脱硫剂脱硫后重整原料油中的硫含量降至：0.40ppm～0.60ppm，说明本实施例的重整原料油脱硫剂具有良好的脱硫活性。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (8)

1.一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 10%～40%，NiO 15%～30%，ZnO 5%～25%，余量为载体；所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥。

2.根据权利要求1所述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 20%～30%，NiO 20%～25%，ZnO 10%～20%，余量为载体。

3.根据权利要求2所述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 25%，NiO 25%，ZnO 15%，载体35%。

4.根据权利要求1、2或3所述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述CuO由碳酸铜或碱式碳酸铜在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

5.根据权利要求1、2或3所述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述NiO由碳酸镍或碱式碳酸镍在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

6.根据权利要求1、2或3所述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述ZnO由碳酸锌或碱式碳酸锌在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

7.一种制备如权利要求1、2或3所述重整原料油脱硫剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、在步骤一中所述混合物中加入去离子水，加水量为混合物质量的50%～60%，混合碾压15min～20min，然后挤条成型，得到圆条状物，所述圆条状物是指截面为圆形的条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃～120℃的条件下干燥60min～90min，然后在温度为450℃～520℃的条件下焙烧90min～120min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤二中所述圆条状物的截面直径为4mm～5mm。