CN103122256A

CN103122256A - 一种W-Mo-Ni催化剂在粗苯和洗油混合物加氢中的应用

Info

Publication number: CN103122256A
Application number: CN2013100338028A
Authority: CN
Inventors: 蒲延芳; 耿瑞增; 冯续; 黄琼; 李景斌; 郝强
Original assignee: SHEYANG SANJU KAITE CATALYST Co Ltd
Current assignee: SHEYANG SANJU KAITE CATALYST Co Ltd
Priority date: 2013-01-29
Filing date: 2013-01-29
Publication date: 2013-05-29
Anticipated expiration: 2033-01-29
Also published as: CN103122256B

Abstract

本发明公开了一种W-Mo-Ni催化剂在催化粗苯与洗油混合物加氢中的应用，其中的W-Mo-Ni催化剂包括：WO₃17-23wt%、MoO₃7-12wt%、NiO3-6wt%、ZSM-5分子筛14-24wt%、改性β分子筛14-24wt%，其余为氧化铝。ZSM-5分子筛是无模板剂法水热合成的；改性β分子筛为水蒸气加热得到的；氧化铝由高孔容氧化铝和低孔容氧化铝组成。制备时，先向高孔容氧化铝、ZSM-5分子筛和改性β分子筛中加入重量比为1:2的低孔容氧化铝与硝酸溶液的混合物以及田菁粉，混合均匀、成型、干燥、焙烧，再负载上活性组分即得到催化剂。其用于催化粗苯与洗油混合物加氢，可去除其中复杂的有机硫和有机氮杂质，并且不会破坏长链烃主链，得到具有高十六烷值的产物。

Description

一种W-Mo-Ni催化剂在粗苯和洗油混合物加氢中的应用

技术领域

本发明涉及一种W-Mo-Ni催化剂在粗苯和洗油混合物加氢中的应用，属于催化加氢技术领域。

背景技术

洗油是煤焦油于230-300℃下的精馏馏分，其产量很大，约占煤焦油总量的6.5-10%。洗油通常作为苯系物质的洗脱液直接使用，洗脱后即被作为废液丢弃掉，但实际上洗油中含有甲基萘、二甲基萘、甲酚和二甲酚等物质，这些物质经提取后均可作有机化工原料使用，因此即便是洗脱后的洗油仍然是具有提取价值的。但洗油中除了含有上述可提取的物质外，还含有有机氮杂质和硫芴、喹啉、吲哚、氧芴等有机硫杂质，这些杂质的存在会降低所提取的甲基萘、二甲基萘、甲酚和二甲酚等产品的纯度，因此需要首先将上述杂质去除掉，工业上通常采用催化加氢法去除洗油中的上述杂质。

由于工业界普遍认为洗油所提取物质的附加值低，因此有关洗油催化加氢的报道很少。现有报道中洗油加氢通常所采用的催化剂是以氧化铝为载体，以钼、钴、镍等为活性组分；这种加氢催化剂虽然能够通过对洗油催化加氢去除其内部的杂质，以获得有价值的产品。但是，对大量洗油进行加氢反应，需要有独立的设备和高温高压的反应环境，由于洗油所提取物质的附加值低，因此将提取洗油所得到的产品价值与设备、能耗所花费的成本相比较来看，整个洗油催化加氢过程的利润率很低，不适于进行工业生产。

粗苯是煤炼焦、石油催化裂化和催化重整的产物，粗苯中含有苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、噻吩和茚等芳烃，还含有不饱和化合物、有机硫化合物和有机氮化合物等，成分比较复杂。其中苯、甲苯、二甲苯是高附加值的有机化工原料，要提取出高纯度的苯、甲苯、二甲苯产品就先要将其余的杂质去除。通常也是采用催化加氢的方法将粗苯中的有机氮杂质氢化成碳氢化合物和氨，有机硫杂质氢化成碳氢化合物和硫化氢，从而去除杂质，获得高附加值的产品。因此，粗苯的催化加氢是一种常用的工业化处理过程。

至今为止，现有技术中还没有关于对洗油与粗苯混合物进行加氢催化的报道，只是对洗油加氢催化和粗苯加氢催化分别有报道。如中国专利文献CN 101486926A公开了洗油加氢制备汽油和柴油的加氢精制催化剂和加氢改质催化剂，两种催化剂均以氧化铝为载体，以钴、钼、钨和镍等为活性组分，其中加氢改质催化剂含有15-30wt%的氧化钨、2-15wt%的氧化镍或氧化钴、10-45wt%的改性分子筛和助剂B、F等。再如中国专利文献CN101648149A还公开了一种用于焦化粗苯低温加氢法的催化剂，该催化剂含0.5-15wt%的CoO、5-30wt%的MoO₃和1-3wt%的WO₃，其余为氧化铝；催化剂的外表面为仿仙人球形颗粒组成的棱状表面。

由于洗油与粗苯混合物的杂质种类繁多且形态复杂，采用上述技术中的洗油加氢催化剂和粗苯加氢催化剂均无法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的杂质，因此会有很多有机硫和有机氮杂质无法完全得到去除，从而影响了所得到产品的纯度。

而且，在加氢过程中，上述技术中的洗油加氢催化剂和粗苯加氢催化剂，容易使洗油与粗苯混合物中的芳烃化合物发生开环断链反应，使得所提取柴油组分的十六烷值很低，柴油的附加值降低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中洗油所使用的加氢催化剂和粗苯所使用的加氢催化剂无法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的杂质，而现有技术中也没有关于洗油与粗苯混合物加氢催化剂的报道；进而提出一种W-Mo-Ni催化剂在去除粗苯与洗油混合物中大量杂质的用途。

本发明同时所要解决的另一技术问题是现有技术中洗油加氢催化剂和粗苯加氢催化剂容易导致粗苯与洗油混合物中的芳烃化合物发生开环断链反应，由此降低了所提取柴油组分的十六烷值；进而提出一种可提高柴油组分十六烷值的W-Mo-Ni催化剂在粗苯与洗油混合物加氢中的用途。

为解决上述技术问题，本发明提供了W-Mo-Ni催化剂用于催化粗苯与洗油混合物加氢的用途，所述W-Mo-Ni催化剂包括如下组分：

其余为氧化铝。

所述ZSM-5分子筛是通过无模板剂水热合成法制备得到的；所述β分子筛为经水蒸气加热处理后的改性β分子筛。

所述水蒸气的温度为360-600℃，处理压力为0.5-6MPa，处理时间为1-5h。

所述氧化铝由高孔容氧化铝和低孔容氧化铝组成；所述高孔容氧化铝的孔容大于0.65cm³/g，所述低孔容氧化铝的孔容小于0.40cm³/g。

所述高孔容氧化铝和低孔容氧化铝的重量比为（52-70）：（16-17）。

所述催化剂的制备包括以下步骤：

（1）将氧化铝或高孔容氧化铝、β分子筛或改性β分子筛、ZSM-5分子筛、粘结剂和助挤剂混合均匀、成型，再经干燥、焙烧得到载体；

（2）将钨酸盐、镍盐与水混合形成溶液I，将所述载体浸渍在溶液I中，再经干燥、焙烧得到载体预处理物；

（3）将钼氧化物、镍盐与水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中，再经干燥、焙烧得到所述催化剂。

所述氧化铝或高孔容氧化铝、β分子筛或改性β分子筛、ZSM-5分子筛、粘结剂和助挤剂的重量比为（52-70）：（15-30）：(8-20)：（46-52）：（1-5）。

所述氧化铝或高孔容氧化铝、β分子筛或改性β分子筛、ZSM-5分子筛、粘结剂和助挤剂的重量比为（60-65）：（20-26）：(10-14)：（48-50）：（1-2）。

所述粘结剂为羟甲基纤维素、羟丙基纤维素或重量比为1:2的低孔容氧化铝与10~17v%硝酸溶液的混合物。

所述助挤剂为田菁粉或石墨。

所述钨酸盐为钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵或钨酸钠；所述镍盐为硫酸镍、乙酸镍、硝酸镍或氯化镍；所述钼氧化物为三氧化钼或二氧化钼。

所述钨酸盐、镍盐与水的摩尔比为（9-25）：（1-5）：（25-60）；所述钼氧化物、镍盐与水的摩尔比为（4-10）：（2-6）：（15-25）。

所述钨酸盐、镍盐与水的摩尔比为15：3：30；所述钼氧化物、镍盐与水的摩尔比为5：4：20。

所述步骤（2）和（3）中，浸渍时间为2h；所述步骤（1）-（3）中，干燥温度为200-230℃，干燥时间为2-5h，焙烧温度为380-430℃，焙烧时间为4-8h。

利用所述催化剂催化粗苯与洗油混合物加氢的过程为：将粗苯与洗油两者的混合物和氢气相混合，在所述催化剂作用下，于350～400℃、4～6MPa下反应。

所述粗苯与洗油两者的混合物中，粗苯、洗油的重量比为1:(1-10)。

所述粗苯与洗油混合物、氢气的体积比为1:（600-1000）。

本发明与现有技术方案相比具有以下有益效果：

（1）本发明所述的W-Mo-Ni催化剂用于催化粗苯与洗油混合物加氢的用途，所述W-Mo-Ni催化剂包括如下组分：17-23wt%的WO₃、7-12wt%的MoO₃、3-6wt%的NiO、14-24wt%的ZSM-5分子筛、14-24wt%的β分子筛，其余为氧化铝。

上述组分的W-Mo-Ni催化剂的孔道分布很宽，可以适用于各种复杂形态的有机硫、有机氮杂质的去除，因此适用于对洗油与粗苯混合物中大部分杂质的去除，进而得到高纯度的产品。避免了现有技术中洗油所使用的加氢催化剂和粗苯所使用的加氢催化剂无法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的杂质，而现有技术中也没有适用于对粗苯与洗油混合物进行杂质去除的加氢催化剂，从而无法得到高纯度产品的问题。

而且，上述组分的W-Mo-Ni催化剂能够使粗苯与洗油混合物中的芳烃化合物发生开环但不断链的反应，从而保证了所提取柴油组分的十六烷值含量很高，从而得到了高附加值的清洁燃料，避免了现有技术中洗油加氢催化剂和粗苯加氢催化剂容易使芳烃化合物开环断链，从而降低了柴油组分十六烷值含量的问题。

（2）本发明所述的W-Mo-Ni催化剂用于催化粗苯与洗油混合物加氢的用途，所述ZSM-5分子筛是通过无模板剂水热合成法制备得到的；所述β分子筛为经水蒸气加热处理后的改性β分子筛，所述水蒸气的温度为360-600℃，处理压力为0.5-6MPa，处理时间为1-5h。所述氧化铝由高孔容氧化铝和低孔容氧化铝组成；所述高孔容氧化铝的孔容大于0.65cm³/g，所述低孔容氧化铝的孔容小于0.40cm³/g；所述高孔容氧化铝和低孔容氧化铝的重量比为（15-28）：20。

上述组分组成的催化剂具有较高的比表面积，以及分布范围宽的孔径，对于不同大小、结构的有机硫、有机氮和不饱和烃类等复杂杂质具有很好的去除或改性效果，能够将粗苯和洗油混合物中的大部分有机硫、有机氮去除，并将不饱和烃类转变为饱和烃且不会破坏长链烃的主链，最终得到纯度高、附加值高的产品。

（3）本发明所述的W-Mo-Ni催化剂用于催化粗苯与洗油混合物加氢的用途，所述催化剂制备时的粘结剂是重量比为1:2的低孔容氧化铝与10~17v%的硝酸溶液的混合物。低孔容氧化铝与硝酸溶液的混合物作为粘结剂制备催化剂的载体时，由于载体原料中本身就含有大量氧化铝或高孔容氧化铝，低孔容氧化铝很容易与载体原料相混合并将原料均匀粘合在一起；而且，低孔容氧化铝本身也为载体的组分，因此在载体焙烧的过程中无需去除掉，这就减少了载体内部因焙烧去除添加剂而产生的孔隙，进而提高了载体的强度。此外，由于低孔容氧化铝的孔容量低，加入到催化剂中能够提高催化剂孔道的分布宽度，进而可以将催化剂用于去除粗苯和洗油混合物中各种复杂形态的杂质。

具体实施方式

实施例1

（1）将52g氧化铝、15gβ分子筛、8gZSM-5分子筛、46g羟甲基纤维素和1g田菁粉加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，在200℃下干燥3h，380℃下焙烧4h，得到载体；

（2）将0.9mol钨酸铵、0.1mol硫酸镍与2.5mol水混合形成溶液I，将上述载体浸渍在溶液I中2h，再在200℃下干燥2h，400℃焙烧4h得到载体预处理物；

（3）将0.4mol三氧化钼、0.2mol硝酸镍与1.5mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂1。

所述催化剂1中含17wt%WO₃、5wt%MoO₃、6wt%NiO、14wt%ZSM-5分子筛和20wt%β分子筛，其余为氧化铝。

实施例2

（1）将70g孔容量为0.65cm³/g的高孔容氧化铝、30gβ分子筛、20gZSM-5分子筛、52g羟丙基纤维素和5g石墨加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，在230℃下干燥5h，430℃下焙烧5h，得到载体；

（2）将2.5mol钨酸钠、0.5mol乙酸镍与6mol水混合形成溶液I，将上述载体浸渍在溶液I中2h，再在220℃下干燥3h，380℃焙烧8h得到载体预处理物；

（3）将1mol二氧化钼、0.6mol氯化镍与2.5mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂2。

所的催化剂2中含23wt%WO₃、5wt%MoO₃、7wt%NiO、12wt%ZSM-5分子筛和22wt%β分子筛，其余为氧化铝。

实施例3

（1）将60g氧化铝、25g的改性β分子筛、15gZSM-5分子筛、50g羟丙基纤维素和3g石墨加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，再在230℃下干燥2h，400℃下焙烧4h，得到载体；ZSM-5分子筛为无模板剂水热合成的分子筛，改性β分子筛是将β分子筛在600℃水蒸气和6MPa压力下处理1h得到的；

（2）将2mol仲钨酸铵、0.4mol乙酸镍与4mol水混合形成溶液I，将上述载体浸渍在溶液I中2h，再在200℃下干燥5h，380℃焙烧8h得到载体预处理物；

（3）将0.6mol三氧化钼、0.5mol乙酸镍与2mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂3。

所的催化剂3中含20wt%WO₃、4wt%MoO₃、11wt%NiO、14wt%ZSM-5分子筛和16wt%改性β分子筛，其余为氧化铝。

实施例4

（1）将60g氧化铝、25g的改性β分子筛、15gZSM-5分子筛、50g羟丙基纤维素和3g石墨加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，再在230℃下干燥2h，400℃下焙烧4h，得到载体；ZSM-5分子筛为无模板剂水热合成的分子筛，改性β分子筛是将β分子筛在500℃水蒸气和0.6MPa压力下处理1h得到的；

（3）将0.6mol三氧化钼、0.5mol乙酸镍与2mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂4。

所述催化剂4中含20wt%WO₃、5wt%MoO₃、11wt%NiO、14wt%ZSM-5分子筛和24wt%改性β分子筛，其余为氧化铝。

实施例5

（1）向60g孔容量为0.65cm³/g的高孔容氧化铝、20g的改性β分子筛、10gZSM-5分子筛中加入16g孔容量为0.4cm³/g的低孔容氧化铝与32g17v%硝酸溶液的混合物、1g石墨加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，再在230℃下干燥4h，430℃下焙烧6h，得到载体；ZSM-5分子筛为无模板剂水热合成的分子筛，改性β分子筛是将β分子筛在360℃水蒸气和0.5MPa压力下处理5h得到的；

（2）将1.5mol钨酸铵、0.3mol硝酸镍与3mol水混合形成溶液I，将上述载体浸渍在溶液I中2h，再在200℃下干燥5h，430℃焙烧5h得到载体预处理物；

（3）将0.5mol三氧化钼、0.4mol硝酸镍与2mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂5。

所述催化剂5中含22wt%WO₃、6wt% MoO₃、7wt%NiO、14wt%ZSM-5分子筛和20wt%改性β分子筛，25wt%的高孔容氧化铝和6wt%的低孔容氧化铝。

实施例6

（1）向65g孔容量为0.8cm³/g的高孔容氧化铝、26g的改性β分子筛、14gZSM-5分子筛中加入17g孔容量为0.2cm³/g的低孔容氧化铝与34g10v%硝酸溶液的混合物、2g石墨加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，再在230℃下干燥4h，430℃下焙烧6h，得到载体；ZSM-5分子筛为无模板剂水热合成的分子筛，改性β分子筛是将β分子筛在420℃水蒸气和0.3MPa压力下处理5h得到的；

（3）将0.5mol三氧化钼、0.4mol硝酸镍与2mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂6。

所述催化剂6中含23wt%WO₃、4wt%MoO₃、7wt%NiO、19wt%ZSM-5分子筛和24wt%改性β分子筛，18wt%的高孔容氧化铝和5wt%的低孔容氧化铝。

实施例7

（1）向63g孔容量为0.7cm³/g的高孔容氧化铝、25g的改性β分子筛、12gZSM-5分子筛中加入16g孔容量为0.3cm³/g的低孔容氧化铝与33g15v%硝酸溶液的混合物、1.5g石墨加水混合均匀后，充分捏合并挤压成条状，再在230℃下干燥4h，430℃下焙烧6h，得到载体；ZSM-5分子筛为无模板剂水热合成的分子筛，改性β分子筛是将β分子筛在450℃水蒸气和0.4MPa压力下处理3h得到的；

（2）将0.9mol钨酸铵、0.5mol硝酸镍与6mol水混合形成溶液I，将上述载体浸渍在溶液I中2h，再在200℃下干燥5h，430℃焙烧5h得到载体预处理物；

（3）将1mol三氧化钼、0.2mol硝酸镍与2.5mol水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液Ⅱ中2h，再在210℃干燥2h、410℃焙烧5h得到所述催化剂7。

所述催化剂7中含22wt%WO₃、8wt% MoO₃、5wt%NiO、10wt%ZSM-5分子筛和20wt%改性β分子筛，27wt%的高孔容氧化铝和8wt%的低孔容氧化铝。

对比例1

洗油加氢催化剂由以下组分组成：15-30wt%的氧化钨、2-15wt%的氧化镍和10-45wt%的改性分子筛，其余为助剂B和F。

对比例2

粗苯加氢催化剂由以下组分组成：0.5-15wt%的CoO、5-30wt%的MoO₃和1-3wt%的WO₃，其余为氧化铝。

测试例

将上述实施例和对比例中的催化剂1-7、洗油加氢催化剂和粗苯加氢催化剂各100ml分别装填在Φ38×5mm的反应器1-9中；配置粗苯与洗油混合物作为原料，其中粗苯和洗油重量比为1:1。

将上述原料和氢气以1:800的体积比混合后分别通入反应器19中，其体积空速为0.75h^-1，控制各反应器的温度为350℃，压力为5MPa进行加氢反应。

上述催化剂1-7在使用前，需先对催化剂进行预硫化。预硫化过程为：以2h^-1液体空速向装有催化剂的反应器中通入含10wt%CS₂的苯溶液，同时通入2MPa的氢气，其中氢气与CS₂苯溶液的体积比为700：1，在250℃下持续预硫化12小时后降温即可。

采用气相色谱仪对原料和加氢后产品中有机硫（主要为噻吩）、有机氮的含量进行测定，并且采用柴油红外分析仪对原料和加氢后产品中的十六烷值进行测定，结果见下表。

由上表中的结果可以得出：在加氢反应条件相同的情况下，采用本发明所述W-Mo-Ni催化剂相比采用一般的洗油加氢催化剂和粗苯加氢催化剂，能够更大幅度地脱除掉洗油与粗苯混合物中有机硫和有机氮杂质，从而能够得到高纯度的产品；而且采用本发明所述W-Mo-Ni催化剂进行加氢不会破坏长链烃的主链，所得到的加氢产物具有较高的十六烷值，附加值高。

上述加氢反应温度可以在350-400℃下任意选择，压力可以在4-6MPa间进行选择；并且粗苯与洗油两者的混合物中粗苯、洗油的重量比可以在1：（1-10）间进行选择；加氢过程中氢气与粗苯和洗油混合物的体积比可以在（600-1000）：1范围内选择。

虽然本发明已经通过上述具体实施例对其进行了详细的阐述，但是，本专业普通技术人员应该明白，在此基础上所做出的未超出权利要求保护范围的任何形式和细节的变化，均属于本发明所要保护的范围。

Claims

1.一种W-Mo-Ni催化剂用于催化粗苯与洗油混合物加氢的用途，所述W-Mo-Ni催化剂包括如下组分：

其余为氧化铝。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述ZSM-5分子筛是通过无模板剂水热合成法制备得到的；所述β分子筛为经水蒸气加热处理后的改性β分子筛。

3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，所述水蒸气的温度为360-600℃，处理压力为0.5-6MPa，处理时间为1-5h。

4.根据权利要求1-3任一所述的用途，其特征在于，所述氧化铝由高孔容氧化铝和低孔容氧化铝组成；所述高孔容氧化铝的孔容大于0.65cm³/g，所述低孔容氧化铝的孔容小于0.40cm³/g。

5.根据权利要求4所述的用途，其特征在于，所述高孔容氧化铝和低孔容氧化铝的重量比为（52-70）：（16-17）。

6.根据权利要求1-5任一所述的用途，其特征在于，所述催化剂的制备包括以下步骤：

（3）将钼氧化物、镍盐与水混合形成溶液Ⅱ，将所述载体预处理物浸渍在溶液II中，再经干燥、焙烧得到所述催化剂。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述氧化铝或高孔容氧化铝、β分子筛或改性β分子筛、ZSM-5分子筛、粘结剂和助挤剂的重量比为（52-70）：（15-30）：(8-20)：（46-52）：（1-5）。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述氧化铝或高孔容氧化铝、β分子筛或改性β分子筛、ZSM-5分子筛、粘结剂和助挤剂的重量比为（60-65）：（20-26）：(10-14)：（48-50）：（1-2）。

9.根据权利要求6-8任一所述的用途，其特征在于，所述粘结剂为羟甲基纤维素、羟丙基纤维素或重量比为1:2的低孔容氧化铝与10~17v%硝酸溶液的混合物。

10.根据权利要求6-9任一所述的用途，其特征在于，所述助挤剂为田菁粉或石墨。

11.根据权利要求6-10任一所述的用途，其特征在于，所述钨酸盐为钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵或钨酸钠；所述镍盐为硫酸镍、乙酸镍、硝酸镍或氯化镍；所述钼氧化物为三氧化钼或二氧化钼。

12.根据权利要求6-11任一所述的用途，其特征在于，所述钨酸盐、镍盐与水的摩尔比为（9-25）：（1-5）：（25-60）；所述钼氧化物、镍盐与水的摩尔比为（4-10）：（2-6）：（15-25）。

13.根据权利要求12所述的用途，其特征在于，所述钨酸盐、镍盐与水的摩尔比为15：3：30；所述钼氧化物、镍盐与水的摩尔比为5：4：20。

14.根据权利要求6-13任一所述的用途，其特征在于，所述步骤（2）和（3）中，浸渍时间为2h；所述步骤（1）-（3）中，干燥温度为200-230℃，干燥时间为2-5h，焙烧温度为380-430℃，焙烧时间为4-8h。

15.根据权利要求1-14任一所述的用途，其特征在于，利用所述催化剂催化粗苯与洗油混合物加氢的过程为：将粗苯与洗油两者的混合物和氢气相混合，在所述催化剂作用下，于350～400℃、4～6MPa下反应。

16.根据权利要求15所述的用途，其特征在于，所述粗苯与洗油两者的混合物中，粗苯、洗油的重量比为1:(1-10)。

17.根据权利要求15或16所述的用途，其特征在于，所述粗苯与洗油混合物、氢气的体积比为1:（600-1000）。