CN104673382B - 一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法 - Google Patents

一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的方法，特征在于由加氢预精制、加氢异构选择性开环与加氢裂化技术的相级配，该方法包括：1)劣质富芳馏分油经过加氢预精制反应区，与加氢预处理催化剂接触进行氮化物的脱除与芳烃的加氢饱和，得到反应物流1；2)反应物流1进入加氢异构选择性开环反应区，与加氢异构选择性开环催化剂接触主要进行双环以上芳烃的选择型开环，得到反应物流2；3)反应物流2进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，经过精馏分离得到高芳潜含量的石脑油馏分与高十六烷值柴油馏分。此方法适用于劣质富芳馏分油的加氢改质，可生产高芳潜含量石脑油与高十六烷值柴油调和组分，可有效降低加氢过程中的氢耗并保持较高的产品液收。

Description

一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法
技术领域
本发明涉及催化技术领域，具体为一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法，特别涉及加氢精制、加氢异构选择性开环与加氢裂化催化剂与技术的级配方法。
技术背景
世界原油质量的日益重质化与劣质化，催化裂化、催化重整与烃类裂解等炼油工艺过程中产出的更多的重馏分油。此类重馏分油的馏程范围属于柴油馏分，然而其密度、硫氮含量与芳烃含量均较高，特别是双环以上芳烃含量高，很难作为清洁柴油的调和组分。此外，一些非石油基柴油馏分，如煤直接液化油或煤焦油的柴油馏分，由于硫、氮、芳烃含量高也难以满足市场质量的要求。因此，劣质富芳烃馏分油加工成高附加值的油品显得尤为重要和紧迫。
采用劣质富芳馏分油生产高附加油品的方法主要有加氢精制和加氢裂化两种工艺。采用常规的加氢精制工艺处理劣质馏分油，虽可有效的脱除馏分油中的硫、氮等杂质，但是馏分油的密度变化不大，进而使得馏分油的十六烷值未得到大幅度提高，所得加氢馏分油不能满足清洁柴油质量标准要求；采用传统的加氢裂化工艺加工劣质富芳馏分油，在较为苛刻的反应条件虽可以生产质量优良的低硫柴油调和组分，然而石脑油馏分收率低且氢耗高。因而针对劣质富芳馏分油需选择合适的加氢工艺，实现高附加值油品的生产。
中国发明专利CN101724454A公开了一种采用催化柴油和/或煤焦油生产高辛烷值汽油的方法。采用一段串联式加氢工艺，原料油依次通过传统的加氢精制催化剂以及轻油型加氢裂化催化剂，未转化的柴油馏分全循环或部分循环进入加氢精制区或加氢裂化区。此方法可生产出高辛烷值汽油，且提高柴油的十六烷值，然后此方法的不足是柴油的收率低且十六烷值增幅不大。
中国发明专利CN103121897A公开了发明内容一种由含有稠环烃的混合物制取芳烃的方法。该方法通过加氢预处理和选择性加氢裂化相结合的方法，稠环芳烃混合物原料经过加氢预处理后，经过高分脱除硫化氢与氨气后，再进行选择性加氢裂化，产物经过精馏塔，得到芳烃产物与尾油，尾油部分进行部分或者全 部循环进入裂化反应器。此技术仅适应于馏程180～360℃的馏分，且尾油部分不适宜作为柴油调和组分。
中国发明专利CN103184073A公开了一种生产高辛烷值汽油调和组分的加氢裂化方法。该方法采用一段串联工艺，高芳烃劣质柴油馏分油经过第一反应区的加氢精制催化剂进行加氢脱硫、脱氮、芳烃饱和反应，并控制芳烃饱和深度；精制产物进入第二反应区的加氢裂化催化剂，进行加氢裂化反应，得到硫含量小于50μg/g、研究法辛烷值高于90的汽油馏分。然而此工艺在低压下，得到的柴油馏分油的十六烷值低，不适宜作为国IV以上标准柴油调和组分。
总之，针对劣质富芳烃馏分油，虽然已有很多研究试图通过不同的加氢技术方法实现劣质芳烃馏分油的高值化利用，现有公开的方法虽然各有优点，但探索一种更为合理的加氢工艺，选择性适当功能和活性的催化剂，在得到高芳潜石脑油的同时，实现柴油馏分油的十六烷值大幅提高，并解决催化剂的稳定性不理想等问题，始终是石油炼制领域所追求的目标。
发明内容
针对现有的技术不足，本发明专利采用加氢预处理、加氢异构选择性开环与加氢裂化相级配的方法处理劣质富芳馏分油。馏分油首先经过加氢预精制反应区进行氮化物的脱除与芳烃的加氢饱和，然后加氢异构选择性开环反应区，进行双环以上芳烃的选择型开环，再经过加氢裂化反应区行裂化反应，经过精馏分离得到高芳潜含量的石脑油馏分与高十六烷值柴油馏分。此方法适用于劣质富芳馏分油的加氢改质，可生产高芳潜含量石脑油与高十六烷值柴油调和组分，可有效降低加氢过程中的氢耗并保持较高的产品液收。
为了达到以上技术目的，本发明提供了一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法，其特征在于：本发明的加氢方法由加氢预精制、加氢异构选择性开环与加氢裂化技术相级配组成，该方法包括：
1)劣质富芳馏分油经过加氢预精制反应区，与加氢预处理催化剂接触进行氮化物的脱除与芳烃的加氢饱和，得到反应物流1；
2)反应物流1进入加氢异构选择性开环反应区，与加氢异构选择性开环催化剂接触主要进行双环以上芳烃的选择型开环，得到反应物流2；
3)反应物流2进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，经过精馏分离得到高芳潜含量的石脑油馏分与高十六烷值柴油馏分。
其中：
所述的劣质富芳馏分油的馏程温度范围为240～420℃，包括催化裂化轻循环油、焦化轻蜡油、催化裂解柴油、乙烯裂解馏分油、芳烃联合装置重芳烃塔底油或中低温煤焦油，其中馏分油中的芳烃含量不小于60wt％；
所述的劣质富芳馏分油首先在加氢预精制催化剂上进行馏分油中有机氮化物、硫化物的加氢反应与多环芳烃的加氢饱和，得到有机氮含量小于15μg/g的反应物流1；加氢预精制反应条件为：反应压力5.0～10.0MPa，反应温度320～380℃，空速0.5～2.0h-1，氢油比400～1200；上述的加氢预处理催化剂组成包括：MoO318～30wt％、NiO 2～8wt％、P2O5为1～5wt％，余量为无机耐熔氧化物，以催化剂的总质量计；上述的无机耐熔氧化物包括：氧化铝、氧化硅、硅改性氧化铝与硅、锆改性氧化铝中的一种或几种；
所述的反应物流1与加氢异构选择性开环催化剂接触，主要进行芳烃加氢饱和后环烷环的异构与选择性开环反应生成烷基环己烷与烷基单环芳烃，得到反应物流2；加氢异构选择性开环反应条件为：反应压力5.0～10.0MPa，反应温度340～400℃，空速1.0～4.0h-1，氢油比400～1200；上述的加氢异构选择性开环催化剂组成包括：改性Beta型分子筛为15～30wt％、SPAO-5/ZSM-5复合分子筛10～20wt％、MoO310～20wt％、NiO 4～8wt％，其余组分为多元素改性氧化铝，以催化剂的总质量计；上述的SPAO-5/ZSM-5复合分子筛以ZSM-5沸石为核，以多级孔SAPO-5分子筛为壳的复合分子筛；上述的多元素氧化铝为一步水热法合成的Si、Ti、P三元素改性大孔氧化铝，其性质如下：BET比表面积为280～450m2/g，孔容为0.80～1.2cm3/g，BJH平均孔径12.0～18.0nm，红外酸量为1.2～2.0mmol/g，SiO2含量2～10wt％、P2O5含量2～10wt％、TiO2含量2～10wt％，其余组分为Al2O3；
所述的反应物流2与加氢裂化催化剂接触，主要进行烷基环己烷烷基单环芳烃的选择性裂化反应，生成石脑油馏分与部分柴油馏分；加氢裂化反应条件为：反应压力5.0～10.0MPa，反应温度360～420℃，空速0.5～3.0h-1，氢油比400～1200；上述的加氢裂化催化剂组成包括：改性Y型分子筛为15～40wt％、改性 ZSM-5分子筛5～10wt％、WO315～20wt％、NiO 4～8wt％，其余组分为硅-铝复合氧化物，以催化剂的总质量计；上述的硅-铝复合氧化物质量组成包括：Al2O360～85％，SiO215～40％。
根据本发明的方法，其特征在于：所述的加氢裂化催化剂所需要的改性Y分子筛是经过以下方法制备所得：对Na型Y分子筛采用浓度为0.1～2.0mol/L的铵盐溶液，在温度60～90℃下进行铵交换2～8h，重复交换2～4次，其中液固比4～10mL/g；铵离子交换后的产物在500～800℃、水汽空速1～6h-1下水热处理0.5～8h；水热处理后的产物采用pH为1.0～5.0的无机-有机混合酸溶液，于动态反应釜中在温度80～200℃下进行处理6～48h，其中液固比2～8mL/g；然后对酸洗产物进行过滤、水洗、100～150℃干燥2～8h；上述的无机酸包括硝酸、盐酸、硫酸中的一种或几种；上述的有机酸包括乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、琥珀酸、草酸中的一种或几种；上述的改性Y分子筛的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比10～18，相对结晶度90～120％，NH3-TPD中强酸量为0.80～1.2mmol/g，比表面积为400～650m2/g，氧化钠含量<0.05wt％。
附图说明
图1为本发明所提供的劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法的流程示意图。其中图中：1为加氢预精制反应区；2为加氢异构选择性开环反应区；3为加氢裂化反应区；4为高压分离器；5为低压分离器；6为分馏塔。
具体实施方式
实施例-1
本实施例提供了一种密度962kg/m3，氮含量为1580μg/g，总芳烃82wt％(其中双环以上芳烃54wt％)的劣质富芳催化裂化轻循环油(劣质馏分油1，馏程温度240～400℃)为原料生产高芳烃石脑油的加氢方法，劣质馏分油1的详情性质如表1所示。
实施例1中的催化剂的成分比例如下，分别按催化剂的总质量计：
加氢预处理催化剂(催化剂I)：NiO：4wt％，MoO3：28wt％，P2O5：2wt％，66.0wt％硅锆改性氧化铝；
加氢异构选择性开环催化剂(催化剂II)：NiO：5wt％，MoO3：15wt％，改性Beta型分子筛25wt％，SPAO-5/ZSM-5复合分子筛20wt％，钛硅磷改性氧化铝35wt％；
加氢裂化催化剂(催化剂III)：NiO：6wt％，WO3：18wt％，改性Y型分子筛为30wt％、改性ZSM-5分子筛6wt％、40wt％硅-铝复合氧化物(其中SiO2含量为32wt％)。
催化剂I的制备步骤：
将400g硅锆改性氧化铝(干基含量75％)、9.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混碾15min，将405g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至520℃焙烧4h，即得到催化剂载体。
采用碱式碳酸镍、三氧化钼与磷酸配制上述催化剂化学计量比配制NiO、MO3和P2O5的浸渍液，然后采用等体积浸渍法将浸渍液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经150℃干燥4h，450℃焙烧4h后，得到加氢预处理催化剂，标记催化剂I。
催化剂II的制备步骤：
将120g改性Beta分子筛(干基含量94％)、84g SPAO-5/ZSM-5复合分子筛(干基含量90％)、90g钛硅磷改性氧化铝、9.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混碾15min，将330g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到催化剂载体。
采用碱式碳酸镍、三氧化钼与氨水配制上述催化剂化学计量比配制NiO、MO3的浸渍液，然后采用等体积浸渍法将浸渍液均匀喷洒到上述催化剂载体上， 经150℃干燥4h，480℃焙烧4h后，得到加氢异构选择性开环催化剂，标记催化剂II。
催化剂III的制备步骤：
首先将300g Na型Y分子筛(南开催化剂厂)放入1800mL浓度为1.2mol/L的硝酸铵盐溶液中，在温度90℃下进行铵交换4h，重复交换2次；铵离子交换后的产物在600℃、水汽空速10h-1下水热处理4h；取200g水热处理后的产物加入800mL pH为1.2的硝酸-乙二胺四乙酸混合酸溶液，于2L动态反应釜中在温度180℃下进行处理24h；然后对酸洗产物进行过滤、水洗、120℃干燥4h，后得到改性Y分子筛。
将98g改性Y分子筛(干基含量92％)、15g改性ZSM-5分子筛(干基含量95％)、118g硅-铝氧化铝(其中SiO2含量为32wt％)、9.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混碾15min，将230g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到催化剂载体。
采用乙酸镍、偏钨酸铵配制上述催化剂化学计量比配制NiO、WO3的浸渍液，然后采用等体积浸渍法将浸渍液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经150℃干燥4h，480℃焙烧4h后，得到加氢裂化催化剂，标记催化剂III。
利用劣质馏分油1生产高芳潜含量石脑油的加氢工艺过程如下，加氢工艺流程如图1所示：
劣质馏分油1为催化裂化轻循环油，其性质如表1所示。劣质馏分油1首先在催化剂I上进行加氢脱硫、加氢脱氮与芳烃的加氢饱和反应，加氢预处理的条件为：反应压力7.0MPa，反应温度365℃，空速0.75h-1，氢油比650；
加氢预处理后的产物与催化剂II接触，主要进行芳烃加氢饱和后环烷环的异构与选择性开环反应生成烷基环己烷与烷基单环芳烃，加氢异构选择性开环反应条件为：反应压力7.0MPa，反应温度380℃，空速1.5h-1，氢油比650；
加氢异构选择性开环后的产物与加氢裂化催化剂III接触，主要进行烷基环己烷烷基单环芳烃的选择性裂化反应，生成石脑油馏分与部分柴油馏分，加氢裂化反应条件为：反应压力7.0MPa，反应温度380℃，空速1.5h-1，氢油比650；
上述反应完成后，将产物进行分离得到高芳潜石脑油馏分与超低硫高十六烷值柴油馏分。
催化剂采用常规方法进行预硫化，待反应500h后，采集样品分析，得到的石脑油与柴油馏分的性质如表2所示。
实施例-2
本实施例提供了一种密度989kg/m3，氮含量为7300μg/g，双环以上芳烃68wt％以上的中低温煤焦油(劣质馏分油2，馏程温度240～360℃)为原料生产高芳烃石脑油的加氢方法，劣质馏分油2的详情性质如表1所示。
实施例2中的催化剂的成分比例如下，分别按催化剂的总质量计：
加氢预处理催化剂(催化剂IV)：NiO：8wt％，MoO3：30wt％，P2O5：2wt％，60.0wt％硅锆改性氧化铝；
加氢异构选择性开环催化剂(催化剂V)：NiO：4wt％，MoO3：20wt％，改性Beta型分子筛30wt％，SPAO-5/ZSM-5复合分子筛20wt％，钛硅磷改性氧化铝26wt％；
加氢裂化催化剂(催化剂VI)：NiO：4wt％，WO3：20wt％，改性Y型分子筛为40wt％、改性ZSM-5分子筛10wt％、26wt％硅-铝复合氧化物(其中SiO2含量为32wt％)。
催化剂IV的制备步骤：
将400g硅锆改性氧化铝(干基含量75％)、9.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混碾15min，将405g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至520℃焙烧4h，即得到催化剂载体。
采用碱式碳酸镍、三氧化钼与磷酸配制上述催化剂化学计量比配制NiO、MO3和P2O5的浸渍液，然后采用等体积浸渍法将浸渍液均匀喷洒到上述催化剂 载体上，经150℃干燥4h，450℃焙烧4h后，得到加氢预处理催化剂，标记催化剂IV。
催化剂V的制备步骤：
将100g改性Beta分子筛(干基含量94％)、85g SPAO-5/ZSM-5复合分子筛(干基含量90％)、175g钛硅磷改性氧化铝(干基含量72％)、9.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混碾15min，将330g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到催化剂载体。
采用碱式碳酸镍、三氧化钼与氨水配制上述催化剂化学计量比配制NiO、MO3的浸渍液，然后采用等体积浸渍法将浸渍液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经150℃干燥4h，480℃焙烧4h后，得到加氢异构选择性开环催化剂，标记催化剂V。
催化剂VI的制备步骤：
首先将300g Na型Y分子筛(南开催化剂厂)放入1800mL浓度为1.0mol/L的氯化铵盐溶液中，在温度90℃下进行铵交换4h，重复交换2次；铵离子交换后的产物在600℃、水汽空速13h-1下水热处理4h；取200g水热处理后的产物加入800mL pH为1.5的盐酸-柠檬酸混合酸溶液，于2L动态反应釜中在温度180℃下进行处理24h；然后对酸洗产物进行过滤、水洗、120℃干燥4h，后得到改性Y分子筛。
将108g改性Y分子筛(干基含量92％)、26g改性ZSM-5分子筛(干基含量95％)、82g硅-铝氧化铝(其中SiO2含量为32wt％)、9.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混碾15min，将230g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到催化剂载体。
采用乙酸镍、偏钨酸铵配制上述催化剂化学计量比配制NiO、WO3的浸渍液，然后采用等体积浸渍法将浸渍液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经150℃干燥4h，480℃焙烧4h后，得到加氢裂化催化剂，标记催化剂VI。
利用劣质馏分油2生产高芳潜含量石脑油的加氢工艺过程如下，加氢工艺流程如图1所示：
劣质馏分油2为中低温煤焦油，其性质如表1所示。劣质馏分油2首先在催化剂IV上进行加氢脱硫、加氢脱氮与芳烃的加氢饱和反应，加氢预处理的条件为：反应压力10.0MPa，反应温度380℃，空速0.5h-1，氢油比1000；
加氢预处理后的产物与催化剂V接触，主要进行芳烃加氢饱和后环烷环的异构与选择性开环反应生成烷基环己烷与烷基单环芳烃，加氢异构选择性开环反应条件为：反应压力10.0MPa，反应温度400℃，空速1.0h-1，氢油比1000；
加氢异构选择性开环后的产物与加氢裂化催化剂VI接触，主要进行烷基环己烷烷基单环芳烃的选择性裂化反应，生成石脑油馏分与部分柴油馏分，加氢裂化反应条件为：反应压力10.0MPa，反应温度400℃，空速1.0h-1，氢油比1000；
上述反应完成后，将产物进行分离得到高芳潜石脑油馏分与超低硫高十六烷值柴油馏分。
催化剂采用常规方法进行预硫化，待反应500h后，采集样品分析，得到的石脑油与柴油馏分的性质如表2所示。
表1 实施例1、2中劣质馏分油的主要性质分析结果
表2 实施例1、2的加氢性能结果

Claims (2)

1.一种由劣质富芳烃馏分油生产高芳潜石脑油的加氢方法，其特征在于：加氢方法由加氢预精制、加氢异构选择性开环与加氢裂化技术相级配组成，该方法包括：
1)劣质富芳馏分油经过加氢预精制反应区，与加氢预处理催化剂接触进行氮化物的脱除与芳烃的加氢饱和，得到反应物流1；
2)反应物流1进入加氢异构选择性开环反应区，与加氢异构选择性开环催化剂接触主要进行双环以上芳烃的选择型开环，得到反应物流2；
3)反应物流2进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，经过精馏分离得到高芳潜含量的石脑油馏分与高十六烷值柴油馏分；
其中：
所述的劣质富芳馏分油的馏程温度范围为240～420℃，包括催化裂化轻循环油、焦化轻蜡油、催化裂解柴油、乙烯裂解馏分油、芳烃联合装置重芳烃塔底油或中低温煤焦油，其中馏分油中的芳烃含量不小于60wt％；
所述的劣质富芳馏分油首先在加氢预精制催化剂上进行馏分油中有机氮化物、硫化物的加氢反应与多环芳烃的加氢饱和，得到有机氮含量小于15μg/g的反应物流1；加氢预精制反应条件为：反应压力5.0～10.0MPa，反应温度320～380℃，空速0.5～2.0h-1，氢油比400～1200；上述的加氢预处理催化剂组成包括：MoO318～30wt％、NiO 2～8wt％、P2O5为1～5wt％，余量为无机耐熔氧化物，以催化剂的总质量计；上述的无机耐熔氧化物包括：氧化铝、氧化硅、硅改性氧化铝与硅、锆改性氧化铝中的一种或几种；
所述的反应物流1与加氢异构选择性开环催化剂接触，主要进行芳烃加氢饱和后环烷环的异构与选择性开环反应生成烷基环己烷与烷基单环芳烃，得到反应物流2；加氢异构选择性开环反应条件为：反应压力5.0～10.0MPa，反应温度340～400℃，空速1.0～4.0h-1，氢油比400～1200；上述的加氢异构选择性开环催化剂组成包括：改性Beta型分子筛为15～30wt％、SPAO-5/ZSM-5复合分子筛10～20wt％、MoO310～20wt％、NiO 4～8wt％，其余组分为多元素改性氧化铝，以催化剂的总质量计；上述的SPAO-5/ZSM-5复合分子筛以ZSM-5沸石为核，以多 级孔SAPO-5分子筛为壳的复合分子筛；上述的多元素氧化铝为一步水热法合成的Si、Ti、P三元素改性大孔氧化铝，其性质如下：BET比表面积为280～450m2/g，孔容为0.80～1.2cm3/g，BJH平均孔径12.0～18.0nm，红外酸量为1.2～2.0mmol/g，SiO2含量2～10wt％、P2O5含量2～10wt％、TiO2含量2～10wt％，其余组分为Al2O3；
所述的反应物流2与加氢裂化催化剂接触，主要进行烷基环己烷烷基单环芳烃的选择性裂化反应，生成石脑油馏分与部分柴油馏分；加氢裂化反应条件为：反应压力5.0～10.0MPa，反应温度360～420℃，空速0.5～3.0h-1，氢油比400～1200；上述的加氢裂化催化剂组成包括：改性Y型分子筛为15～40wt％、改性ZSM-5分子筛5～10wt％、WO315～20wt％、NiO 4～8wt％，其余组分为硅-铝复合氧化物，以催化剂的总质量计；上述的硅-铝复合氧化物质量组成包括：Al2O360～85％，SiO215～40％。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢裂化催化剂所需要的改性Y分子筛是经过以下方法制备所得：对Na型Y分子筛采用浓度为0.1～2.0mol/L的铵盐溶液，在温度60～90℃下进行铵交换2～8h，重复交换2～4次，其中液固比4～10mL/g；铵离子交换后的产物在500～800℃、水汽空速1～6h-1下水热处理0.5～8h；水热处理后的产物采用pH为1.0～5.0的无机-有机混合酸溶液，于动态反应釜中在温度80～200℃下进行处理6～48h，其中液固比2～8mL/g；然后对酸洗产物进行过滤、水洗、100～150℃干燥2～8h；上述的无机酸包括硝酸、盐酸、硫酸中的一种或几种；上述的有机酸包括乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、琥珀酸、草酸中的一种或几种；上述的改性Y分子筛的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比10～18，相对结晶度90～120％，NH3-TPD中强酸量为0.80～1.2mmol/g，比表面积为400～650m2/g，氧化钠含量<0.05wt％。
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