CN101643288B - 含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了含铁废盐酸的分离净化与回收利用方法，属于废水处理领域。其步骤为：(A)铁铸件废盐酸洗液经砂滤除去悬浮物，滴加氧化剂；氧化后的洗液通过装填有强碱性阴离子交换树脂吸附塔，处理后的流出液可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；(B)用蒸馏水或去离子水作为再生剂，再生剂通过树脂床，将交换在强碱性阴离子交换树脂上的铁络阴离子洗脱下来，形成含高浓度三氯化铁的水溶液，可作为净水剂返回生产工序使用。本发明将强碱性阴离子交换树脂应用于电镀、钢铁等行业铁铸件废盐酸洗液的治理与资源回收，实现盐酸的完全循环利用；采用水作为树脂再生剂，再生树脂的同时获得三氯化铁水溶液，可用于配置净水剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种废酸的回收利用方法，更具体的说是含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法，是电镀、钢铁等行业生产过程中铁铸件的废盐酸洗液中，盐酸和铁离子的分离净化与回收利用的方法。
背景技术
电镀、钢铁等行业大量使用铁铸件作为原材料。这些铁铸件使用前往往需要利用浓盐酸进行浸渍和漂洗，去除表面铁锈。该废盐酸洗液呈棕黄色，HCl浓度为5-7mol/L，二价铁离子含量为15000-25000mg/L，三价铁离子含量为1000-5000mg/L。据文献报道和工程调研，国内外对铁铸件废盐酸洗液的治理主要采用碱液中和、沉淀的方法。这种解决办法的缺点是：不但浪费了有用的盐酸和氯化铁资源，而且增加了中和处理费用，同时显著增加了企业排放废水中的盐含量，直接导致后续废水处理成本的大幅度提升。
2001年南京大学申请了《氯化苯生产过程中水洗废水的治理与资源回收方法》专利(专利号ZL01137308.3)，其主要步骤为：(A)氯化苯水洗废水经砂滤除去悬浮物，然后在增浓吸收塔(碳钢外壳内衬陶瓷并装填瓷环的填料塔)中，通入氯化氢气体使废水的酸度提高，并形成铁络阴离子。通入氯化氢时，废水中的苯和氯化苯经过绝热蒸馏被蒸出，经冷凝得苯、氯化苯及水，经油水分离，得苯和氯化苯，作为生产氯化苯的原料。提高酸度并除去苯和氯化苯后的废水在操作温度为5-45℃和工作流量为0.5-3.0BV/h的条件下通过装填有强碱性阴离子交换树脂并带有保温夹套的的固定床除铁塔，处理后的流出液为无色或略带黄色、浓度≥10.0mol/L的盐酸，可作为工业盐酸出售或自用。(B)用蒸馏水作为再生剂，蒸馏水通过与树脂床内含浓盐酸的树脂接触形成稀盐酸，将交换在强碱性阴离子交换树脂上的铁络阴离子洗脱下来，形成含高浓度三氯化铁的洗脱再生液，可作为净水剂。再生过程的操作温度为5-45℃，工作流量为0.2-0.5BV/h。
上述专利技术(ZL01137308.3)涉及将三价铁离子从盐酸中分离。但是在处理对象铁离子价态方面，氯化苯生产过程中水洗废水中含有的是三价铁离子，可以与盐酸形成铁络阴离子；而铁铸件废盐酸洗液中含有的铁离子绝大多数是二价铁离子，不能与盐酸形成铁络阴离子，也就不可能采用专利技术(ZL01137308.3)实现分离回用。因此，改变铁离子价态是关键因素之一，环境保护领域技术人员不能常识性地将专利(ZL01137308.3)延伸用于铁铸件废盐酸洗液的治理。在处理对象铁离子浓度方面，氯化苯生产过程中水洗废水中铁离子浓度为2000-8000mg/L；而铁铸件废盐酸洗液中铁离子浓度为15000-30000mg/L。两者浓度到达数量级的差异，因此，环境保护领域技术人员也不能常识性地将专利(ZL01137308.3)延伸用于铁铸件废盐酸洗液的治理。在工艺条件方面，专利技术(ZL01137308.3)要求将氯化苯生产过程中水洗废水中HCl浓度增浓至9mol/L以上，这是实现铁离子和盐酸分离的必要前提条件；而铁铸件废盐酸洗液中HCl浓度是5-7mol/L，达不到专利技术(ZL01137308.3)的要求，同时电镀、钢铁等行业没有HCl气体，无法提浓铁铸件废盐酸洗液。因此，在较低盐酸浓度下实现铁离子与盐酸的分离是关键因素之一，环境保护领域技术人员不能常识性地将专利(ZL01137308.3)延伸用于铁铸件废盐酸洗液的治理。
文献检索表明，对于氯化苯生产过程中水洗废水中三价铁离子与高浓度盐酸的分离回收虽然己有报道，但对于铁铸件废盐酸洗液中高浓度二价铁离子与低浓度盐酸的分离回收并未见文献报道。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对电镀、钢铁等行业普遍存在铁铸件废盐酸洗液中高浓度二价铁离子与低浓度盐酸的分离回收问题，本发明提供了一种含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法，可以分离回收其中盐酸和铁离子的方法。
2.技术方案
本发明的技术方案如下：
含铁废盐酸的分离净化与回收利用方法，其步骤包括：
(A)铁铸件废盐酸洗液经砂滤除去悬浮物，然后在氧化槽中搅拌，滴加氧化剂，使废盐酸洗液中的二价铁离子转化为三价铁离子，与氯离子形成铁络阴离子。氧化后的废盐酸洗液在操作温度为5-45℃和工作流量为0.5-3.0BV/h的条件下通过装填有强碱性阴离子交换树脂并带有保温夹套的固定床吸附塔，处理后的流出液为无色或略带黄色、HCl浓度为5-7mol/L、铁离子浓度≤5000mg/L的盐酸，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用。
(B)用蒸馏水或去离子水作为再生剂，再生剂通过树脂床，将交换在强碱性阴离子交换树脂上的铁络阴离子洗脱下来，形成含高浓度三氯化铁的水溶液，可作为净水剂返回生产工序使用。再生过程的操作温度为5-45℃，工作流量为0.5-2.0BV/h。
步骤(A)中，铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色，HCl浓度为5-7mol/L，二价铁离子含量为15000-25000mg/L，三价铁离子含量为1000-5000mg/L。
步骤(A)中，氧化剂是液态的20-30％H2O2水溶液，或20-30％NaClO水溶液；或是气态的空气、或氧气、或二氧化氯、或臭氧。液态氧化剂的用量是5-20L/吨废盐酸洗液，气态氧化剂的用量是1-10m3/吨废盐酸洗液。氧化温度为5-40℃，停留时间为1-4h。
步骤(A)中，强碱性阴离子交换树脂是苯乙烯-二乙烯共聚体为骨架，比表面积为20-500m2/g，含有三甲胺、三乙胺、三丁胺、嘧啶基、吡啶基、吡喃基、二甲基丙醇胺、甲基二乙醇胺或二辛基乙醇胺等季胺基团的交换量为0.5-4.5mmol/g的树脂，可以是D201，或201×4，或201×7，或202×II，或D296、或NDA900，或NDA96，或NDA1106，或NDA1107树脂(江苏南大戈德环保科技有限公司等国内公司生产)，也可以是Amberlite IRA-900，或Amberlite IRA-96，或Amberlite IRA-400，或DuoliteA-101D树脂(Rohm Haas公司等国外公司生产)。
本发明含铁废盐酸的分离净化与回收利用可以采用双塔串联吸附铁、单塔再生运行工艺。即设置I、II、III三个树脂塔，先将I、II塔串联，I塔作为一级吸附塔，II塔作为二级吸附塔。当I塔除铁饱和后切换为II、III塔串联，II塔作为一级吸附塔，III塔作为二级吸附塔。同时，I塔进行逆向再生。如此循环运行，可使吸附塔进行再生时也不停止含铁废盐酸洗液的吸附分离处理，效果更为理想。
本发明含铁废盐酸的分离净化与回收利用可以使盐酸浓度为5-7mol/L，二价铁离子含量为15000-25000mg/L，三价铁离子含量为1000-5000mg/L的铁铸件废盐酸洗液，经处理后，铁离子浓度小于5000mg/L，并可以根据回用要求进一步降低铁离子浓度；处理后的流出液为无色或略带黄色、HCl浓度为5-7mol/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；树脂洗脱再生液中三价铁离子的浓度可达到50000mg/L以上，可作为净水剂返回生产工序使用。
3.有益效果
本发明公开了一种含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法，巧妙地将强碱性阴离子交换树脂应用于电镀、钢铁等行业铁铸件废盐酸洗液的治理与资源回收，实现盐酸的完全循环利用；采用水作为树脂再生剂，再生树脂的同时获得三氯化铁水溶液，可用于配置净水剂。与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、铁铸件废盐酸洗液实现零排放，盐酸可以完全循环利用，树脂再生液可用于配置净水剂；2、树脂机械强度高、寿命长、吸附和再生性能良好，可长期稳定使用；3、削减中和处理费用，显著降低企业综合废水的盐含量，大幅度节约环保后续处理成本；4、占地面积小，操作简单，设备简易。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步描述，其中H2O2水溶液和NaClO水溶液的百分比浓度均为重量百分比含量。
实施例1
将10mL(约7克)D201树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф12×160mm)中。生产车间排放的50mL铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为5.5mol/L，铁离子含量约为21000mg/L，滴加1mL25％H2O2水溶液，25℃下搅拌2h；将氧化后的50mL铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为1BV/h，温度为25℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为5.5mol/L，铁离子约浓度为2200mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用20mL去离子水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为25℃，再生剂流量为0.5BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的10mL洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子91000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的10mL低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例2
将100mL(约72克)NDA900树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф25×250mm)中。生产车间排放的600mL铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为6mol/L，铁离子含量约为19000mg/L，滴加0.8mL 20％NaClO水溶液，15℃下搅拌1.5h；将氧化后的600mL铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为1.5BV/h，温度为15℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为6mol/L，铁离子约浓度为1500mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用150mL去离子水作为NDA900树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为15℃，再生剂流量为1BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的100mL洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子93000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的50mL低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例3
将10mL(约7.5克)Amberlite IRA-96树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф12×160mm)中。生产车间排放的40mL铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为5mol/L，铁离子含量约为18000mg/L，滴加0.5mL 30％H2O2水溶液，20℃下搅拌2h；将氧化后的40mL铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为1.2BV/h，温度为20℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为5mol/L，铁离子约浓度为4500mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用25mL去离子水作为Amberlite IRA-96树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为20℃，再生剂流量为0.75BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的10mL洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子76000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的15mL低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例4
将1L(约700克)D201树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф60×300mm)中。生产车间排放的4L铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为7mol/L，铁离子含量约为23000mg/L，从底部通入40L空气，25℃下搅拌2h；将氧化后的4L铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为2BV/h，温度为10℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为7mol/L，铁离子约浓度为1000mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用1.5L蒸馏水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为30℃，再生剂流量为1BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的0.8L洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子88000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的0.7L低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例5
将10L(约7000克)D201树脂装入带加热夹套的树脂柱(Ф0.25×1m)中。生产车间排放的55L铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为6.5mol/L，铁离子含量约为17000mg/L，从底部通入250L氧气，10℃下搅拌2h；将氧化后的55L铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为0.8BV/h，温度为25℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为6.5mol/L，铁离子约浓度为2900mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用16L去离子水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为25℃，再生剂流量为0.7BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的6L洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子69000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的10L低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例6
将10mL(约7克)D201树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф12×160mm)中。生产车间排放的50mL铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为5mol/L，铁离子含量约为19000mg/L，滴加0.5mL30％H2O2水溶液，25℃下搅拌2h；将氧化后的50mL铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为2.5BV/h，温度为15℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为5mol/L，铁离子约浓度为1800mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用25mL去离子水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为15℃，再生剂流量为1.5BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的15mL洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子79000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的10mL低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例7
将10mL(约7克)D201树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф12×160mm)中。生产车间排放的50mL铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为5.5mol/L，铁离子含量约为20000mg/L，从底部通入100mL二氧化氯，20℃下搅拌1.5h；将氧化后的50mL铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为2.5BV/h，温度为25℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为5.5mol/L，铁离子约浓度为4500mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用18mL去离子水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为20℃，再生剂流量为2BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的12mL洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子62000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的6mL低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例8
将10L(约7克)D201树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф0.4×1.5m)中。生产车间排放的45L铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为5mol/L，铁离子含量约为23000mg/L，从底部通入300L臭氧，15℃下搅拌1h；将氧化后的45L铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为1.3BV/h，温度为25℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为5mol/L，铁离子约浓度为1500mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用20L蒸馏水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为25℃，再生剂流量为0.5BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的10L洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子91000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的10L低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例9
选用三只规格相同吸附塔(Ф0.55×3.5m)，编上号分别为I、II和III，每塔装填D201吸附树脂0.5m3(约340kg)。生产车间排放的2m3铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为6.5mol/L，铁离子含量约为20500mg/L，滴加35L 30％H2O2水溶液，25℃下搅拌2h；将氧化后的2m3铁铸件废盐酸洗液打入树脂吸附塔，吸附塔采用I、II号双塔串联除铁的方法，流量为1.5BV/h，温度为25℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为6.5mol/L，铁离子约浓度为1000mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用。
将处理了2m3铁铸件废盐酸洗液的I号树脂吸附塔用蒸馏水再生。先将I号塔内残液排尽，用1m3蒸馏水作为D201树脂再生剂向下顺流进入吸附塔，再生过程操作温度为25℃，再生剂流量为0.5BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的0.6m3洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子89000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的0.4m3低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。再生结束后的I号除铁塔将作为第三批废盐酸洗液除铁操作时的第二道吸附塔(处理第二批废盐酸洗液时，II号塔为首道吸附塔，III号塔为第二道吸附塔)。通过本发明可以保证整个治理装置连续运行。
实施例10
将10mL(约7克)D201树脂装入带加热夹套的玻璃树脂柱(Ф12×160mm)中。生产车间排放的50mL铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色浑浊状，经过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为5.5mol/L，铁离子含量约为21000mg/L，滴加1mL25％H2O2水溶液，25℃下搅拌2h；将氧化后的50mL铁铸件废盐酸洗液向下顺流通过上述树脂柱，流量为1BV/h，温度为25℃，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为5.5mol/L，铁离子约浓度为2200mg/L，可添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用；用20mL去离子水作为D201树脂再生剂向下顺流进入树脂柱，再生过程操作温度为25℃，再生剂流量为0.5BV/h，铁离子的洗脱率约100％，刚开始流出的10mL洗脱再生液呈暗棕红色，内含三价铁离子90000mg/L，可作为净水剂返回生产工序使用，后面流出的10mL低浓度洗脱再生液可套用于后面的树脂再生剂，以形成高浓度再生液。
实施例11
将实施例1～10中的树脂相应改为201×4，或201×7，或202×II，或D296、或NDA900，或NDA96，或NDA1106，或NDA1107树脂(江苏南大戈德环保科技有限公司等国内公司生产)，或Amberlite IRA-900，或Amberlite IRA-96，或Amberlite IRA-400，或DuoliteA-101D树脂(Rohm Haas公司等国外公司生产)，其他操作条件保持不变，除每批处理量和树脂使用寿命有所变化之外，其它结果基本相同。
Claims (3)
1.一种含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法，其主要包括以下步骤：
(A)铁铸件废盐酸洗液经砂滤除去悬浮物，然后在氧化槽中搅拌，加入氧化剂，使废盐酸洗液中的二价铁离子转化为三价铁离子，与氯离子形成铁络阴离子；氧化后的废盐酸洗液在操作温度为5-45℃和工作流量为0.5-3.0BV/h的条件下通过装填有强碱性阴离子交换树脂并带有保温夹套的固定床吸附塔，处理后的流出液添加工业浓盐酸增浓HCl浓度后返回生产工序，作为铁铸件盐酸洗液循环使用，铁铸件废盐酸洗液呈棕黄色，HCl浓度为5-7mol/L，二价铁离子含量为15000-25000mg/L，三价铁离子含量为1000-5000mg/L；
(B)用蒸馏水或去离子水作为再生剂，再生剂洗脱上面步骤中吸附塔中的树脂床，将交换在强碱性阴离子交换树脂上的铁络阴离子洗脱下来，形成含高浓度三氯化铁的水溶液，作为净水剂返回生产工序使用，再生过程的操作温度为5-45℃，流量为0.5-2.0BV/h。
2.根据权利要求1所述的含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法，其特征在于步骤(A)中，氧化剂是液态的重量百分比含量为20-30％H2O2水溶液，或重量百分比含量为20-30％NaClO水溶液；或是气态的空气、或氧气、或二氧化氯、或臭氧；液态氧化剂的用量是5-20L/吨废盐酸洗液，气态氧化剂的用量是1-10m3/吨废盐酸洗液，氧化温度为5-40℃，停留时间为1-4h。
3.根据权利要求1～2中任一项所述的含铁废盐酸的分离净化与回收利用的方法，其特征在于步骤(A)中，强碱性阴离子交换树脂是苯乙烯-二乙烯共聚体为骨架，比表面积为20-500m2/g，含有嘧啶基、吡啶基或吡喃基的交换量为0.5-4.5mmol/g的树脂。
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Assignee: Jiangsu Yongtai Environmental Science and Technology Co., Ltd. Assignor: Nanjing University Contract record no.: 2012320000606 Denomination of invention: Method for separating, purifying and recycling waste hydrochloric acid containing iron Granted publication date: 20110907 License type: Exclusive License Open date: 20100210 Record date: 20120517 |
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