CN101641383A

CN101641383A - 含有不对称二醛亚胺的聚氨酯组合物

Info

Publication number: CN101641383A
Application number: CN200880009883A
Authority: CN
Inventors: U·布尔克哈特
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2007-03-27
Filing date: 2008-03-27
Publication date: 2010-02-03
Also published as: US9290608B2; BRPI0809385B1; EP1975189A1; CN104072720A; RU2009139638A; JP2010522790A; US20140322531A1; BRPI0809385A2; JP5231523B2; EP2139936B1; DK2139936T3; ES2777673T3; US20100021743A1; EP2139936A1; US8816037B2; WO2008116902A1

Abstract

本发明涉及湿固化性组合物，其包含至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯，以及至少一种式(I)的二醛亚胺。该组合物具有延长的敞开时间并同时具有快速的固化时间，是储存稳定的并无气泡地固化。该组合物尤其用作粘合剂、密封剂、浇铸材料或涂料，其中作为密封剂的用途被证明是特别有利的。

Description

含有不对称二醛亚胺的聚氨酯组合物

技术领域

本发明涉及湿固化性聚氨酯组合物的领域，及它们的用途，尤其是作为弹性粘合剂、密封剂和涂料的用途。

背景技术

基于具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的湿固化性组合物，长久以来被用作弹性粘合剂、密封剂和涂料。其中所使用的聚氨酯聚合物通常由聚醚多元醇和多异氰酸酯构成。该组合物在其借助水分的固化时倾向于由所释放出的、不够快速地溶解或逸出的二氧化碳气体形成气泡。

为了减少气泡形成，可以向聚氨酯组合物中添加受封闭的胺，所谓的“潜固化剂”，例如聚噁唑烷、聚酮亚胺或聚醛亚胺。但是，由此可能降低所述组合物的储存稳定性。

由US 4,469,831和US 4,853,454已知一种聚氨酯组合物，其含有聚醛亚胺并且其具备良好的储存稳定性。

由WO2004/013200已知含有特别的聚醛亚胺的聚氨酯组合物，其同样具有良好的储存稳定性，并且在无气味的情况下固化。

但是，含有潜固化剂的聚氨酯组合物、尤其是基于芳族多异氰酸酯的那些，主要具有这样的缺点：它们的固化能非常快地开始，以至于产生非常短的敞开时间和由此造成非常短的加工窗口(Verarbeitungsfenster)。此外，在固化时大多释放出挥发性的和气味强烈的分解产物，尤其是醛或酮，这分别根据应用的不同而是恼人的或完全不期望的。

发明内容

因此，本发明的任务在于，提供一种湿固化性聚氨酯组合物，该聚氨酯组合物是储存稳定的，具有长的敞开时间和高的固化速率，并在无气泡形成的情况下固化。

令人惊奇地发现，根据权利要求1的组合物解决了该任务。该组合物含有特别的非对称的二醛亚胺，由此该组合物同时也是储存稳定的，具有长的敞开时间和高的固化速率并且在无气泡的情况下固化。在优选的实施方式中，该组合物还是无气味的，而且无论是在其固化之前还是在其固化期间以及其固化之后。该组合物可以构成为单组分的或双组分的，并用作粘合剂、密封剂、浇注材料或涂料。作为密封剂的用途已被证明是特别有利的。

此外，本发明的主题是根据权利要求20的粘合方法，根据权利要求21的密封方法和根据权利要求22的涂覆方法。

最后，根据权利要求16的经固化的组合物以及根据权利要求25的根据所述方法粘合的、密封的或涂覆的制品也是本发明的主题。

本发明优选的实施方案是从属权利要求的主题。

实施本发明的途径

本发明的主题是一种组合物，其包含

a)具有至少一个芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P，和

b)至少一种式(I)的二醛亚胺A

其中X为具有两个伯氨基的二胺DA在去除这两个氨基之后的残基。此外，Y¹和Y²或者彼此独立地分别为具有1至12个C原子的单价烃基，或者Y¹和Y²一起为具有4至20个C原子的二价烃基且其为任选取代的具有5至8个、优选6个C原子的碳环的一部分。

此外，Y³为单价的烃基，其任选地具有至少一个杂原子，尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧。

对于本发明重要的前提是，二胺DA的两个伯氨基中的至少一个为脂族氨基，且二胺DA的两个伯氨基

或者在位于相对于每个氨基的α-位的碳原子(Cα)上的氢原子数目方面彼此相差至少一个，

或者在位于相对于每个氨基的β-位的碳原子(Cβ)上的氢原子数目方面彼此相差至少两个。

本文献提及的术语“聚合物”一方面包括通过聚合反应(加成聚合、聚加成、缩聚)制备的，在化学上一致但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合。该术语另一方面还包括所述来自聚合反应的大分子的集合的衍生物，亦即通过例如给定的大分子上官能团的加成或取代的反应得到的并且可以是化学上一致或化学上不一致的化合物。该术语进一步也包括所谓的预聚物，亦即其官能团参与大分子构建的反应性低聚的预加合物。

术语“聚氨酯聚合物”包括所有通过所谓的二异氰酸酯聚加成反应制备的聚合物。其还包括那些几乎或完全不含氨基甲酸酯基团的聚合物，例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。

以“聚(多)”开头的物质名称如“聚(多)异氰酸酯”、“聚(多)胺”、“多元醇”或“聚醛亚胺”在本文中指的是形式上每分子含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

术语“芳族异氰酸酯基团”在本文中是指连接到芳族C原子上的异氰酸酯基团。

术语“伯氨基”在本文中指的是连接在有机基团上的NH2-基，而术语“仲氨基”指的是连接在两个也可以是环的公共部分的有机基团上的NH-基。

作为“脂族氨基”在本文中理解为是一种连接在脂族、脂环族或芳脂族基团上的氨基。因此，它们与直接连接在芳族或杂芳族基团上，如苯胺或2-氨基吡啶中的“芳氨基”不同。

本文中的“敞开时间”是指这样的时间，即在多异氰酸酯的的异氰酸酯基团与水接触之后，在该时间内可加工所述组合物。

所述组合物包含至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P。

在第一个实施方案中，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P为具有芳族异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物PUP。

合适的聚氨酯聚合物PUP尤其可由至少一种多元醇与至少一种芳族多异氰酸酯的反应获得。该反应可由此进行，即使多元醇与多异氰酸酯以通常的方法，例如在50℃至100℃的温度下，任选地在并用合适催化剂的情况下发生反应，其中如此计量添加所述多异氰酸酯，使得其异氰酸酯基团相对于多元醇的羟基以化学计量过量地存在。有利的是如此计量添加多异氰酸酯，使得保持1.3至5，尤其是1.5至3的NCO/OH比例。在此，NCO/OH比例是指所使用的异氰酸酯基团的数目与所使用的羟基的数目的比例。优选聚氨酯聚合物PUP中，在多元醇的所有羟基反应之后残留0.5至15重量％，特别优选0.5至10重量％的自由的异氰酸酯基团的含量。

任选地，聚氨酯聚合物PUP可在并用增塑剂的情况下制得，其中所使用的增塑剂不含有对于异氰酸酯有反应性的基团。

作为用于制备聚氨酯聚合物PUP的多元醇可使用例如以下商购可得的多元醇或它们的混合物：

-聚氧化亚烷基多元醇，也称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其是环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃或其混合物的聚合产物，并且其中可能情况下借助于具有两个或更多个活泼氢原子的起始剂分子(Startermolekül)进行聚合，所述起始剂分子例如水、氨或具有多个OH-或NH-基团的化合物例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇类和三丙二醇类、异构的丁二醇类、戊二醇类、己二醇类、庚二醇类、辛二醇类、壬二醇类、癸二醇类、十一烷基二醇类、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测得，且以每克多元醇的毫当量不饱和度(mEq/g)给出)的聚氧化亚烷基多元醇(例如借助于所谓的双金属氰化物络合催化剂(DMC-催化剂)制得)，也可以使用具有更高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇(例如借助于阴离子催化剂如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐制得)。

特别适合的是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，特别是聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇。

特别适合的是具有低于0.02mEq/g的不饱和度和具有在1,000-30,000g/mol的范围内的分子量的聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，以及具有400-8000g/mol的分子量的聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇。

同样特别合适的是所谓的氧化乙烯封端的(“EO-封端的”、乙撑氧封端的)聚氧化亚丙基多元醇。后者是特殊的聚氧化亚丙基-聚氧化亚乙基-多元醇，其例如通过如下方法获得：在所述聚丙氧基化反应结束后，将纯的聚氧化亚丙基多元醇，特别是聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇，用环氧乙烷进一步烷氧基化并由此使其具有伯羟基。

-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝的聚醚多元醇。

-聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羟甲基丙烷或前述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或前述酸的混合物来制备，以及由内酯如例如ε-己内酯形成的聚酯多元醇。

-聚碳酸酯多元醇，例如通过如上述那些用于构建聚酯多元醇的醇与碳酸二烷基酯，碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或者光气反应可得到的那些。

-聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。

-多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特别是蓖麻油；或者通过对天然脂肪和油进行化学改性而获得的——所谓的油脂化学的——多元醇，例如通过对不饱和的油进行环氧化并随后用羧酸或醇进行开环作用而得到的环氧聚酯或环氧聚醚，或者通过氢甲酰化和氢化不饱和的油而得到的多元醇；或者由天然脂肪和油通过分解工艺如醇解或臭氧分解并随后对如此获得的分解产物或其衍生物进行化学键接，例如酯交换或二聚作用而得到的多元醇。合适的天然脂肪和油的分解产物特别是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，特别是甲基酯(FAME)，其例如可以通过氢甲酰化和氢化成羟基脂肪酸酯而被衍生化。

-聚烃多元醇，也称为低聚碳氢化合物醇(Oligohydrocarbonole)，例如多羟基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，例如它们可由Kraton Polymers公司制得，或者多羟基官能的由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物与乙烯基单体如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯得到的共聚物，或者多羟基官能的聚丁二烯多元醇，例如通过1，3-丁二烯和烯丙醇的共聚合反应制得的那些并且它们也可以被氢化。

-多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，例如由环氧烷或氨基醇与羧基终止的丙烯腈/丁二烯共聚物(商业上可从Hanse Chemie公司以商品名

CTBN获得)可制得的那些。

这些所述的多元醇优选具有250-30,000g/mol、特别是400-20,000g/mol的平均分子量和优选具有1.6至3范围内的平均OH-官能度。

除了上述这些多元醇之外，还可以在制备聚氨酯聚合物PUP时并用少量的低分子量的二元醇或更多元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇，糖如蔗糖，其它高级醇，前述二元和多元醇的低分子烷氧基化产物，以及前述醇的混合物。同样可并用少量平均OH-官能度大于3的多元醇，例如糖多元醇(Zuckerpolyole)。

作为用于制备具有芳族异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物PUP的多异氰酸酯，使用的是芳族多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯。作为芳族多异氰酸酯合适的是例如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(TDI)、4，4’-、2，4’-和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(MD I)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)组成的混合物、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3’-二甲基二苯基-4，4’-二异氰酸酯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、前述的异氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的异氰酸酯的任意的混合物。优选的是MDI和TDI。

所提到的芳族多异氰酸酯是商购可得的。

在第二个具体实施方案中，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P为芳族多异氰酸酯PI。芳族多异氰酸酯PI尤其为芳族二异氰酸酯，或芳族二异氰酸酯的低分子量的低聚物，或芳族二异氰酸酯的衍生物，或这些异氰酸酯的任意的混合物。作为芳族多异氰酸酯PI合适的是例如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(TDI)、4，4’-、2，4’-和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)组成的混合物、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3’-二甲基二苯基-4，4’-二异氰酸酯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、前述的异氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的异氰酸酯的任意的混合物。

作为多异氰酸酯PI优选的是在室温下液态形式的MDI(所谓的“改性MDI”)，其为MDI与MDI-衍生物如MDI-碳二亚胺、MDI-脲酮亚胺或MDI-氨基甲酸酯的混合物，已知的是例如商品名如

CD，PF，

PC(所有均来自Bayer)，

MM 103(来自BASF)，

M 143(来自Dow)，

2020，

2388(二者均来自Huntsman)；工业形式的PMDI，例如以商品名

VL，VL 50，VL R 10，VL R 20和VKS 20F(均来自Bayer)，

M 10 R，

M 20 R(二者均来自BASF)，

M 309，M 229，

M 580(所有均来自Dow)，

5025，

2050，

2487(所有均来自Huntsman)可得到的；以及工业形式的低聚TDI，例如

IL(Bayer)。前述的多异氰酸酯通常为具有不同的低聚度和/或化学结构的物质的混合物。优选它们的平均NCO-官能度为2.1至4.0，并且含有尤其是异氰酸脲酯基团、亚氨基噁二嗪二酮基团、脲酮基团、氨基甲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲酮亚胺基团或噁二嗪三酮基团。

在第三个具体实施方案中，多异氰酸酯P为由至少一种聚氨酯聚合物PUP和至少一种多异氰酸酯PI组成的混合物，如上文所述的那些。

通常的，多异氰酸酯P以5至95重量％的量，优选以10至90重量％的量存在，基于整个组合物计。在经填充的组合物，也就是含有填料的组合物中，多异氰酸酯P优选以5至60重量％，尤其是10至50重量％的量存在，基于整个组合物计。

所述组合物除了至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P外，还含有至少一种式(I)的二醛亚胺A。

优选Y¹和Y²分别为甲基。

优选Y³为式(II)或式(III)的残基，

其中R³为氢或为烷基或芳烷基、尤其是具有1至12个C原子的烷基或芳烷基，优选为氢原子；

R⁴为具有1至30个，尤其是11至30个C原子的烃基，其任选地含有杂原子；

且

R⁵或者为氢原子，

或者为任选地具有环状部分和任选具有至少一个杂原子的、具有1至30个、尤其是11至30个C原子的线性或支化的烷基，

或者为一重或多重不饱和的、线性或支化的具有5至30个C原子的烃基，

或者为任选地取代的、芳族或杂芳族的5元或6元环。

特别优选R³为式(III)的残基。

在本文中的式中的虚线在每种情况下代表在取代基和所属的分子残基之间的键。

式(I)的二醛亚胺A可通过至少一种式(IV)的二胺DA与至少一种式(V)的醛亚胺ALD之间在分解出水的情况下的缩合反应而获得。在此，相对于二胺的氨基化学计量地或化学计量过量地使用式(V)的醛亚胺ALD。

在式(IV)和(V)中X、Y¹、Y²和Y³具有已经提到的意义。对于本发明关键的是，二胺DA的两个伯氨基或者在位于相对于各个氨基的α位(＝1-位)的碳原子(C_α)上的氢原子数目方面彼此相差至少一个，或者在位于相对于各个氨基的β位(＝2-位)的碳原子(C_β)上的氢原子数目方面彼此相差至少两个。

H₂N-C_α-C_β-C_γ-C_δ-

因此，二胺DA在相对于各个氨基的α或β碳原子上具有不同的取代模式。这种具有不同取代的二胺在本发明中也称为“不对称的”。这种不同的取代导致两个伯氨基，特别是相对于异氰酸酯基具有不同的反应性。

因此，在一个实施方式中，二胺DA在位于相对于伯氨基的α位的碳原子上的取代模式方面不相同。

这类二胺DA例如是1，2-丙二胺，2-甲基-1，2-丙二胺，1，3-丁二胺，1，3-二氨基戊烷(DAMP)，4-氨基-乙基苯胺，4-氨基甲基苯胺，4-[(4-氨基环己基)甲基]苯胺，2-氨基-乙基苯胺，2-氨基甲基苯胺，2-[(4-氨基环己基)甲基]苯胺和4-[(2-氨基环己基)甲基]苯胺。

因此，在另一个实施方式中，二胺DA在位于相对于伯氨基的β位的碳原子上的取代模式方面不相同。

这类二胺DA例如是2，2，4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)，1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷，1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺＝IPDA)和1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDA)。

二胺DA具有两个伯氨基，其中至少一个是脂族的。第二个氨基可以是脂族或芳族的氨基。

它们的氨基在位于相对于各个氨基的β位上的碳原子(Cβ)上只彼此相差一个氢原子的那些二胺不能视作为是式(IV)的二胺DA。并非是二胺DA的这种二胺的例子是2-甲基五亚甲基二胺(＝1，5-二氨基-2-甲基戊烷＝MPMD)。同样，它们的氨基只是在位于相对于各个氨基的γ位或δ位上的碳原子(C_γ或C_δ)上的氢原子数目方面彼此不同的那些二胺，也不能视作为是式(IV)的二胺DA。在所有这些情况中，二胺上不同的取代模式不会使得氨基，特别是对于异氰酸酯基的反应性有所不同或者只是略微不同。

式(IV)的二胺DA优选自1，3-二氨基戊烷(DAMP)，1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基戊烷，2，2，4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)和1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺＝IPDA)。

可用于制备式(I)的二醛亚胺A的醛ALD具有式(V)的结构并为叔脂族或叔脂环族醛。作为醛ALD适合的是例如特戊醛(＝2，2-二甲基丙醛)、2，2-二甲基丁醛、2，2-二乙基丁醛、1-甲基-环戊烷甲醛、1-甲基-环己烷甲醛；来自2-羟基-2-甲基丙醛和醇如丙醇、异丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醚；来自2-甲酰基-2-甲基丙酸或3-甲酰基-3-甲基丁酸和醇如丙醇、异丙醇、丁醇和2-乙基己醇的酯；来自2-羟基-2-甲基丙醛和羧酸如丁酸、异丁酸和2-乙基己酸的酯；以及以下认为特别合适而述及的2，2-二取代的3-羟基丙醛，3-羟基丁醛或类似的更高级醛，特别是2，2-二甲基-3-羟基丙醛的醚和酯。

在一个具体实施方案中，特别合适的式(V)的醛ALD为式(VI)的醛ALD1，即具有式(II)的残基Y³的式(V)的醛ALD。

在式(VI)中Y¹和Y²分别优选为甲基且R³优选为氢原子。

式(VI)的醛ALD1是脂族、脂环族或芳脂族的2，2-二取代的3-羟基醛与式R⁴-OH的醇或酚(例如脂肪醇或苯酚)的醚。合适的2，2-二取代的3-羟基醛是可通过脂族伯醛或仲醛、特别是甲醛与脂族仲醛、脂环族仲醛或芳脂族仲醛如异丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛、1，2，3，6-四氢苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氢化阿托醛)或二苯基乙醛之间的羟醛缩合反应，特别是交叉的羟醛缩合反应获得。合适的2，2-二取代的3-羟基醛的实例为2，2-二甲基-3-羟基丙醛、2-羟基甲基-2-甲基-丁醛、2-羟基甲基-2-乙基-丁醛、2-羟基甲基-2-甲基-戊醛、2-羟基甲基-2-乙基-己醛、1-羟基甲基-环戊烷甲醛、1-羟基甲基-环己烷甲醛、1-羟基甲基-环己-3-烯-甲醛、2-羟基甲基-2-甲基-3-苯基-丙醛、3-羟基-2-甲基-2-苯基-丙醛及3-羟基-2，2-二苯基-丙醛。

作为这样的式(VI)的醛ALD1的实例要提到的是2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)-丙醛、2，2-二甲基-3-月桂氧基丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂氧基丙醛、3-环己氧基-2，2-二甲基-丙醛和2，2-二甲基-3-苯氧基-丙醛。

在另一个实施方案中，式(V)的特别适合的醛ALD为式(VII)的醛ALD2，即具有式(III)的残基Y³的式(V)的醛ALD。

在式(VII)中Y¹和Y²分别优选为甲基且R³优选为氢原子。

式(VII)的醛ALD2为已经描述的2，2-二取代的3-羟基醛与合适的羧酸的酯。

合适的羧酸的实例是脂族羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、2-乙基己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸；一重不饱和的脂族羧酸如棕榈油酸、油酸、芥子酸；多重不饱和的脂族羧酸如亚油酸、亚麻酸、桐油酸、花生四烯酸；脂环族羧酸如环己烷羧酸；芳脂族羧酸如苯基乙酸；芳族羧酸如苯甲酸、萘甲酸、甲基苯甲酸、茴香酸；这些酸的异构体；来自天然油类及脂肪的工业皂化的脂肪酸混合物，所述天然油类及脂肪例如菜籽油、向日葵油、亚麻籽油、橄榄油、椰子油、油棕核油及油棕油；以及二羧酸单烷基酯和二羧酸单芳基酯，如由二羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、马来酸、富马酸、六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、3，6，9-三氧杂十一烷二酸和类似的聚乙二醇衍生物，与醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、这些醇的更高级的同系物和异构体的一次酯化获得的那些。

优选的式(VII)的醛ALD2为3-苯甲酰基氧基-2，2-二甲基丙醛、3-环己酰基氧基-2，2-二甲基丙醛、2，2-二甲基-3-(2-乙基己基氧基)丙醛、2，2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂酰基氧基丙醛以及其他2，2-二取代的3-羟基醛的类似酯。

在一个特别优选的实施方案中，R⁵选自苯基、环己基、2-乙基己基及C₁₁-、C₁₃-、C₁₅-及C₁₇-烷基。

作为式(VII)的醛最为优选的是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。

在式(VII)的醛ALD2的优选制备方法中，使2，2-二取代的3-羟基醛，例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛(其例如可以由甲醛(或仲甲醛)及异丁醛任选地在原位制得)与羧酸反应生成相应的酯。该酯化可在不使用溶剂的情况下按照已知方法进行，所述已知方法例如描述于Houben-Weyl，″Methoden der organischen Chemie″，卷VIII，第516-528页中。

式(VII)的醛ALD2相对于式(VI)的醛ALD1由于其可简单地可制备是优选的。

在特别优选的具体实施方案中，所述式(V)的醛ALD是无气味的。“无气味的”物质是指如此气味微弱以致大多数人类个体不能嗅闻到，亦即不能用鼻觉察到的物质。

一方面，式(V)的无气味的醛ALD尤其是式(VI)的醛ALD1，其中基团R⁴为具有11至30个C原子且任选包含杂原子的烃基。

另一方面，式(V)的无气味的醛ALD尤其是式(VII)的醛ALD2，其中基团R⁵或为具有11至30个C原子且任选具有环状部分和任选具有至少一个杂原子、尤其是具有至少一个醚-氧的线性或支化的烷基，或为具有11至30个C原子的一重或多重不饱和的线性或支化的烃链。

式(VII)的无气味的醛ALD2的实例为由已经提到的2，2-二取代的3-羟基醛与羧酸的酯化反应产物，所述羧酸例如月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕榈油酸、油酸、芥子酸、亚油酸、亚麻酸、桐油酸、花生四烯酸，来自天然油类及脂肪的工业皂化的脂肪酸混合物，所述天然油类及脂肪例如菜籽油、向日葵油、亚麻籽油、橄榄油、椰子油、油棕核油及油棕油。

优选的式(VII)的无气味的醛为2，2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰基氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰基氧基丙醛及2，2-二甲基-3-硬脂酰基氧基丙醛。特别优选的是2，2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛。

式(I)的二醛亚胺A具有这样的特性，即它们在无水的情况下不与异氰酸酯反应。这尤其意味着，其残基X、Y¹、Y²和Y³不具有可与异氰酸酯基团反应的部分。尤其是X、Y¹、Y²和Y³不具有羟基，不具有伯氨基或仲氨基，不具有巯基且不具有其它具有活泼氢的基团。

式(I)的二醛亚胺A还具有这样的特性，即它们的醛亚氨基团不能进行互变异构而生成烯胺基团，因为它们在所述醛亚氨基团的C原子的α位上不含有氢作为取代基。由于该特性，它们与具有芳族异氰酸酯基的多异氰酸酯P一起形成具有特别能够储存的、即很大程度上粘度稳定的混合物。

由前述的特别优选的实施方案的无气味的醛出发制得的二醛亚胺A是无气味的。这样的无气味的二醛亚胺A是特别优选的。对于许多应用而言，无气味性是非常有利的或是绝对必要的前提条件，尤其是在封闭的空间内如在建筑物或车辆的内部，和在大面积的施用的情况下，例如在涂覆地板覆层的情况下。

二醛亚胺A在适合的条件下，尤其是在排除水分的条件下是储存稳定的。在水分进入时，其醛亚胺基团可经由中间阶段形式上水解生成氨基基团，其中释放出相应的、用于制备醛亚胺A的式(V)的醛ALD。因为该水解反应是可逆的且化学平衡明显处于醛亚胺侧，由此可以推断：在不存在对于胺有反应性的基团的情况下仅有一部分醛亚胺基团水解。

在异氰酸酯基存在下水解平衡发生移动，因为水解性醛亚氨基团与异氰酸酯基不可逆地反应生成脲基。在此，该异氰酸酯基与水解性醛亚氨基团的反应不必必要地通过游离的氨基基团进行。当然，与水解反应的中间体的反应也是可以的。例如可想到的是，水解性醛亚氨基团以半缩醛胺(Halbaminal)的形式直接与异氰酸酯基团反应。

二醛亚胺A在组合物中优选以轻微化学计量过量、化学计量或化学计量不足量存在，基于异氰酸酯基团计。有利地，式(I)的二醛亚胺A以这样的量在组合物中存在，即，使得醛亚氨基团与异氰酸酯基团之间的比例有利地为0.1至1.1，尤其是0.15至1.0，特别优选0.2至0.9。

作为二醛亚胺A还可使用不同的二醛亚胺A的混合物。尤其是可使用不同的二醛亚胺A的混合物，其由式(IV)的不同的二胺DA的混合物和/或式(V)的不同的醛ALD的混合物出发制得。

还可能的是，除了至少一种二醛亚胺A外，在组合物中还存在其它的聚醛亚胺。由此例如可以使式(IV)的二胺DA与含有醛ALD和二醛的混合物反应。同样可以为此使用醛混合物，该醛混合物除了醛ALD外还含有其它的醛。

该组合物除了至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P和至少一种式(I)的二醛亚胺A外，还含有其它的助剂和添加剂。

所述组合物与水或者水分反应并由此交联。如果存在足够的水，以使大部分或所有异氰酸酯基团反应，则产生具有出色机械性能的充分固化的组合物。因此，所述组合物可称作“湿固化性”的。

所述组合物可以单组分组合物或以双组分组合物的形式存在。单组分组合物具有这样的优点，即其无需混合过程就可施用，而双组分混合物具有这样的优点，即其更快速地固化并可作为成分含有与异氰酸酯一起是不可储存的这样的物质。

在一个具体实施方案中，所述组合物以单组分的组合物的形式存在。

作为具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P，在单组分的组合物中优选的是如上文所述的聚氨酯聚合物PUP。

作为用于单组分的组合物的助剂和添加剂适合的是例如如下物质：

-增塑剂，例如羧酸酯，如邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯；有机磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；

-溶剂；

-有机和无机的填料，例如研磨或沉淀的碳酸钙，且其任选地用硬脂酸酯涂覆，炭黑，特别是工业制备的炭黑(以下称为“炭黑”)，重晶石(BaSO₄，也称为重土)，高岭土，氧化铝，氢氧化铝，二氧化硅，特别是来自热解工艺的高分散性二氧化硅，PVC-粉末或中空球粒；

-纤维，例如由聚乙烯制成；

-颜料，例如二氧化钛或氧化铁；

-能促进醛亚氨基团的水解的催化剂，尤其是酸或可水解生成酸的化合物例如有机羧酸，如苯甲酸、水杨酸或2-硝基苯甲酸、有机羧酸酐如邻苯二甲酸酐或六氢邻苯二甲酸酐、有机羧酸的甲硅烷基酯、有机磺酸如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、或其它有机或无机酸；

-能促进异氰酸酯与水的反应的催化剂，尤其是金属化合物，例如有机锡化合物如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二硬脂酸二丁基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二氯化二丁基锡和二丁基氧化锡，锡(II)-羧酸盐，锡氧烷如月桂基锡氧烷，铋化合物如铋(III)辛酸盐、铋(III)新癸酸盐或铋(III)-羟基喹啉盐；以及叔胺，例如2，2′-二吗啉代二乙醚和其它吗啉醚衍生物；

-流变改性剂例如增稠剂或触变剂，例如脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或热解二氧化硅；

-反应性稀释剂和交联剂，例如单体多异氰酸酯如MDI，TDI，MDI和MDI同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物，以及这些多异氰酸酯的低聚物且特别是异氰脲酸酯、碳二酰亚胺、脲酮亚胺、缩二脲、脲基甲酸酯或亚氨基噁二嗪二酮形式的，单体多异氰酸酯与短链多元醇的加合物，以及己二酸二酰肼和其他二酰肼；以及以醛亚胺、酮亚胺、噁唑烷或烯胺形式的受封闭的胺；

-干燥剂，例如分子筛，氧化钙，高反应性异氰酸酯如对甲苯磺酰基异氰酸酯，原甲酸酯，烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷，有机烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷，和在相对于硅烷基团的α位上具有官能团的有机烷氧基硅烷；

-粘附促进剂，特别是有机烷氧基硅烷，例如环氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酸基硅烷、氨基甲酸基硅烷、S-(烷基羰基)-巯基硅烷和醛亚氨基硅烷，以及这些硅烷的低聚物形式；

-抗热、光和UV辐射的稳定剂；

-阻燃物质；

-表面活性物质，如润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂；

-杀生物剂，如杀藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的物质。

有利的是，要注意，这些添加剂都不损害组合物的存储稳定性。这就是说，这些添加剂在储存期间不允许以显著程度引发导致交联的反应，如醛亚氨基团的水解或异氰酸酯基团的交联。这特别意味着，所有这些添加剂应不含或最多含有痕量水。可能有意义的是，将某些添加剂在混入组合物之前进行化学或物理的干燥。

优选所述单组分组合物除了至少一种多异氰酸酯P和至少一种式(I)的二醛亚胺A外，还含有至少一种催化剂。该催化剂尤其为所提到的酸，如苯甲酸或水杨酸，或所提到的金属化合物的一种或所提到的叔胺的一种。催化剂尤其为促进缩醛亚氨基团的水解的催化剂，优选为酸。还可能完全有利的是，将不同的催化剂，或者不同的催化剂种类相互混合。

所述的单组分组合物优选在排除水分条件下制备和保存。在合适的气候密闭性包装或装置中，如，圆桶、袋或料盒中，其具有出色的储存稳定性。与组合物相关的术语“储存稳定的”和“储存稳定性”是指，组合物的粘度在给定的应用温度下和在适合的储存条件下在相当的时间段内不会升高或最多升高至使得该组合物仍可以预定的方式使用的程度。

如果单组分的组合物与水分或者水接触，则二醛亚胺A的醛亚氨基开始水解。在所述组合物中存在的异氰酸酯基团随后与水解性醛亚氨基团反应，其中释放出至少一种式(V)的醛ALD。相对醛亚氨基团过量的异氰酸酯基团直接与水反应。作为该反应的结果，所述组合物发生交联并最终固化生成固体材料。在此，异氰酸酯基团与水解性醛亚氨基团的反应不必必要地经过游离的氨基团进行；还可以进行与水解反应的中间体的反应。例如可以想到的是，以半缩醛胺形式的水解性醛亚氨基团直接与异氰酸酯基团反应。

对于固化反应需要的水可以来自空气(空气水分)，或还可以使组合物与含水的组分接触，例如通过喷洒，或可以在施用时向组合物中添加含水的组分，尤其是通过混入。

所述组合物一般无气泡地固化，尤其是还在高固化速率的情况下。

对于固化速率可以通过一种或多种任选地存在的催化剂的类型和用量，通过在固化时所处的温度以及通过空气湿度或者所添加的水的量来影响。

如果向组合物中添加含水的组分，则相对于仅仅用空气水分的固化过程，该组合物的固化得到强烈促进。对于这种情况，在此所述的组合物的延长的敞开时间具有特别大的好处。以这样的方式，可获得在实践可行的敞开时间内能够非常快速地固化的组合物。

在另一个具体实施方案中，所述组合物以双组分组合物的形式存在。双组分组合物由组分K1和组分K2组成，它们被彼此分开地储存并在马上要施用前才将它们相互混合。

在双组分的组合物的具体实施方案中，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P和式(I)的二醛亚胺A为第一组分K1的一部分，且第二组分K2含有相对于异氰酸酯基团具有反应性的化合物，尤其是水和/或多元醇和/或多胺。

在双组分组合物的另一个具体实施方案中，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P为第一组分K1的一部分，而第二组分K2含有式(I)的二醛亚胺A以及对于异氰酸酯基团具有反应性的化合物，尤其是水和/或多元醇和/或多胺。

优选组分K2含有至少一种式(I)的二醛亚胺A和水。

优选组分K2含有至少一种式(I)的二醛亚胺A和至少一种多元醇，其中在组合物中优选存在0.3至1当量醛亚氨基团/当量羟基。

特别优选组分K2含有至少一种式(I)的二醛亚胺A，至少一种多元醇以及水，其中在所述组合物中优选存在0.3至1当量醛亚氨基团/当量多元醇的羟基，且水相对于醛亚氨基团优选化学计量不足量地存在。

在两个上述的双组分组合物的具体实施方案中，合适的多元醇是同样商购可得的多元醇，如已经作为适于制备聚氨酯聚合物PUP提到的那些，以及那些低分子量的二元醇或多元醇，如上文作为适于在制备聚氨酯聚合物PUP时并用的而提到的那些。如果组分K2含有水，则有利的是，水的量最高值确定为，为了水解二醛亚胺A和任选地可能的其它潜固化剂而所需的那些。此外，如已经在上文对于单组分组合物所提到的那些，这两个组分均可含有其它的助剂和添加剂。但是，在组分K2方面，额外还可能的是其它助剂和添加剂。尤其是那些与芳族异氰酸酯基团一起是不能够储存的或仅可短期储存的添加剂和助剂。尤其是这些催化剂，如：

锌、锰、铁、铬、钴、铜、镍、钼、铅、镉、汞、锑、钒、钛、锆或钙的化合物，如锌(II)-醋酸盐、锌(II)-2-乙基己酸盐、锌(II)-月桂酸盐、锌(II)-油酸盐、锌(II)-环烷酸盐、锌(II)-乙酰丙酮化物、锌(II)-水杨酸盐、锰(II)-2-乙基己酸盐、铁(III)-2-乙基己酸盐、铁(III)-乙酰丙酮化物、铬(III)-2-乙基己酸盐、钴(II)-环烷酸盐、钴(II)-2-乙基己酸盐、铜(II)-2-乙基己酸盐、镍(II)-环烷酸盐、苯基汞-新癸酸盐、铅(II)-乙酸盐、铅(II)-2-乙基己酸盐、铅(II)-新癸酸盐、铅(II)-乙酰丙酮化物、乙酸铝、油酸铝、铝(III)-乙酰丙酮化物、二异丙氧基钛-双-(乙基乙酰乙酸盐)、二丁氧基钛-双-(乙基乙酰乙酸盐)、二丁氧基钛-双-(乙酰丙酮化物)、乙酸钾、辛酸钾；叔胺如三乙胺、三丁胺、N-乙基-二异丙基胺、N，N，N’，N’-四甲基-乙二胺、五甲基-二亚乙基三胺及其更高级的同系物、N，N，N’，N’-四甲基-丙二胺、五甲基-二亚丙基三胺及其更高级的同系物、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺、双-(二甲基氨基)-甲烷、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基环己胺、N-甲基-二环己胺、N，N-二甲基-十六烷基胺、双-(N，N-二乙基氨基乙基)-己二酸酯、N，N-二甲基-2-苯基乙胺、三-(3-二甲基氨基丙基)-胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-椰纤维吗啉、N，N’-二甲基哌嗪、N-甲基-N’-二甲基氨基乙基-哌嗪、双-(二甲基氨基乙基)哌嗪、1，3，5-三-(二甲基氨基丙基)-六氢三嗪、双-(2-二甲基氨基乙基)-醚；芳族氮化合物如4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基咪唑、N-乙烯基咪唑或1，2-二甲基咪唑；脒和胍如1，1，3，3-四甲基胍；含活性氢原子的叔胺，如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、3-(二甲基氨基)-丙基-二异丙醇胺、双-(3-(二甲基氨基)-丙基)-异丙醇胺、双-(3-二甲基氨基丙基)胺、3-(二甲基氨基)-丙基脲、曼尼希碱如2，4，6-三-(二甲基氨基甲基)-苯酚或2，4，6-三-(3-(二甲基氨基)-丙基氨基甲基)-苯酚、N-羟丙基咪唑、N-(3-氨基丙基)-咪唑、以及这些化合物的烷氧基化产物和聚烷氧基化产物，例如二甲基氨基乙氧基乙醇；有机铵化合物如苄基三甲基铵氢氧化物或烷氧基化的叔胺；所谓的“延迟反应的”催化剂，其为已知的金属催化剂或胺催化剂的改性产物，如来自叔胺和羧酸或酚，例如来自1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷或DBU和蚁酸或乙酸的反应产物；以及所提到的化合物，尤其是金属化合物和叔胺的组合。

优选组分K2不含有异氰酸酯基团。

如果所述组合物含有其它封闭的胺，尤其是醛亚胺、酮亚胺、噁唑烷或烯胺，则它们可以为组分K1和/或K2的一部分。作为醛亚胺合适的尤其是不同于二醛亚胺A的其它醛亚胺，其可由其它不同于式(IV)的那些，和/或由其它不同于式(V)的那些出发获得。所有这些封闭的胺具有这样的性能，在它们水解时释放出氨基，这些氨基快速地与存在的异氰酸酯基团反应。

两种组分K1和K2的制备彼此分开进行，至少对于组分K1在排除水分的情况下进行。两种组分K1和K2彼此分开地是储存稳定的，也就是它们分别在适合的包装或装置中，如，圆桶、提桶、袋、筒或料盒中，在几个月至一年和更长的时期内保存，而其不会在其各个应用性能方面以对于它们的使用相关的程度发生改变。

两种组分K1和K2之间的混合比例优选如此选择，使得组分K1和K2的对于异氰酸酯基团具有反应性的基团以相对于组分K1的异氰酸酯基团合适的比例存在。在双组分组合物中，在固化前适合地存在0.1至1.1，优选0.5至0.95，特别优选0.6至0.95当量的对于异氰酸酯具有反应性的基团的总数/当量异氰酸酯基团，其中醛亚氨基团和任选地存在的其它封闭的氨基算作对于异氰酸酯具有反应性的基团，且水不算作对于异氰酸酯具有反应性的基团。过量的异氰酸酯基团尤其直接与水，例如与空气湿气反应。

在所述双组分组合物施用前或施用期间，将两种组分借助合适的方法彼此混合。该混合可连续地或分批地进行。在混合期间或紧接着混合之后以如下方式施加该经混合的组合物：使其与固体表面接触，并任选地借助适合的助剂。在此必须注意的是，在混合组分K1和K2与施用之间，不能经过太多时间，因为可能由此导致缺陷，例如对固体表面的粘附的形成放慢或进行得不完全。最大时间间隔(在该时间间隔内应施用该经混合的组合物)称作“适用期”或也称作“敞开时间”。经常将这样的时间定义为敞开时间，在该时间内经混合的组合物的粘度翻倍。

在组分K1和K2混合之后，开始固化。一旦与水接触，式(I)的二醛亚胺A就以已经描述的方式开始水解并与异氰酸酯基团反应。水在经混合的组合物中或者已经通过使其为组分K2的成分或在混合两种组分K1和K2时或之前将其添加到组合物中而存在，或者水以空气水分的形式扩散到经混合的组合物中。在最后提到的情况中，二醛亚胺A与异氰酸酯基团的反应由外到内，随着空气水分渗入到组合物中进行。如已经描述的那样，异氰酸酯基团与水解性醛亚氨基团的反应不必然地要经过游离的氨基基团而进行，而是还可经过水解反应的中间阶段进行。以同样的方式，释放出其它任选存在于组合物中的潜固化剂的反应性基团。此外，在混合组分K1和K2之后，任选地存在于组合物中的对于异氰酸酯基团具有反应性的化合物，如尤其是多元醇和多胺，与异氰酸酯基团反应。过量的异氰酸酯基团尤其直接与水反应。作为该反应的结果，经混合的组合物发生交联并最终固化成固体材料。

该固化一般无气泡地进行，尤其是还在高的固化速率下进行。

固化速率会受到一种或多种任选地存在的催化剂的种类和用量，受到在固化时主导的温度，以及受到空气水分或者由组分K2带入的水的量的影响。

不仅在单组分的而且在双组分的固化方式中，所述的组合物一方面具有长的敞开时间，另一方面具有高的固化速率。长的敞开时间和快速的固化的组合对于许多单组分和双组分应用来说都是极其理想的。

例如，如果在其施用后仍剩下一些时间，以便在表面上由固化了的材料形成皮层之前，使组合物具有所期望的形状，则单组分的组合物的应用经常会更简单。例如在施用之后应仍能够有足够长的时间将接合密封剂压平；应仍能够使粘合剂在无复位的情况下移动，以便将接合部件准确地对齐；应仍能够将涂层或覆层均化，或用诸如橡胶颗粒，沙子或颜料碎片来播撒。但随后，组合物应非常快地固化，以便使其能够尽快地承受负载和/或以便使其不再会受到灰尘的污染。

如果其具有延长的敞开时间，则双组分的组合物的应用也经常会更简单得多，而不仅组合物的混合过程而且组合物的施用，和任选地必需的后处理步骤，例如为了使组合物具有所期望的形状的后处理步骤，必须在敞开时间内进行。例如分批地混合并随后浇注到基底上并平整的双组分的地面覆层，应具有长的敞开时间，以便能够在无时间压力的情况下准确实施涂覆。但随后，组合物会非常快地固化，以便尽可能快地能够承受负载。在地面覆层的情况下，经常有这样的必要前提条件，即该覆层最迟在施用的次日固化到可走动的程度，使得在其上可实施其它操作。

在单组分组合物的情况下，通常测定结皮时间作为敞开时间的量度。在此，“结皮时间”是指施用组合物与在该经施加的组合物的表面上由固化了的材料形成皮层之间的时间段。作为对于由外到内固化的单组分组合物的固化速率的量度，通常测定所谓的完全固化。在此，例如测量在特定的条件下在给定的时间间隔之后在所施加的组合物中业已形成的固化了的层厚度；或测量为了将以给定的层厚施加的组合物在特定的条件下完全固化所需的时间。

在双组分组合物的情况下，可测定这样的时间间隔作为敞开时间的量度，即：在该时间间隔内在混合两种组分后，例如发生特定的粘度上升(例如翻倍)，或该组合物具有无粘性的表面。作为对于双组分的组合物的固化速率的量度，可随着时间经过例如测定硬度的上升，例如邵氏硬度。

借助本发明的组合物，现在可以实现在一种组合物中将延长的敞开时间和高的固化速率相互结合。

在高的固化速率的情况下，延长的敞开时间的效果是明显可确定的，如在下文的实施例中所示的那样。对此的原因至今仍未得到详细研究。但可以假设，该效果归因于所述的式(I)的二醛亚胺A或者由其衍生的式(I V)的二胺DA的不对称性。在水进入时，首先几乎仅仅二醛亚胺A的更具反应性的醛亚氨基团，或者二胺DA的更具反应性的氨基基团，与多异氰酸酯P的异氰酸酯基团反应。但是，这仍未导致组合物的交联，而是仅仅导致轻微的粘度升高，这几乎不会限制敞开时间。当更具反应性的醛亚氨基团或者氨基很大程度上耗尽时，较为缓慢的醛亚氨基团或者氨基才与其它的异氰酸酯基团发生反应，这直接导致组合物的交联并强烈地增进了固化。

如所述那样，式(I)的二醛亚胺A基于特别的不对称的式(IV)的二胺DA和式(V)的叔醛ALD。二胺DA中基于不同取代的不同的两个氨基的反应性，直接传递到了所述二胺DA的二醛亚胺上，其中两个醛亚氨基同样具有不同反应性。在二醛亚胺A的特殊情况下，醛亚氨基中的反应性差异(由于受到基于醛ALD的醛亚氨基的高位阻要求结构所致)甚至可能更为加强，其方式是位阻高要求的醛基额外地限制了醛亚氨基的可获得性(

)——特别是当它们以半水解化的形式作为半缩醛胺基团存在时——并且由此相对于较为快速的醛亚氨基，较为缓慢的醛亚氨基的反应性超比例地下降。

通过施用优选的无气味的二醛亚胺A，尤其还可获得在固化期间或固化前后是无气味的组合物。该性能相对于现有技术是非常有利的，并显著地拓宽了该组合使用范围。

所述的组合物特别适于作为单组分的或双组分的粘合剂、密封剂、浇注材料或涂料，尤其是地面涂料。尤其是其适合作为弹性粘合剂、弹性密封剂、弹性浇注材料和弹性涂料。特别优选用作弹性密封剂，因为在已固化的状态中使用该特别的二醛亚胺A会产生特别的软弹性。

所述的组合物尤其适合用作用于密封所有类型的接缝的软弹性密封剂，尤其是在建筑物中的移动接缝。所谓的移动接缝是这样的接缝，其在合适的位置上且以合适的宽度存在于建筑物中，以便抵消在由硬质建筑材料如混凝土、石材、塑料和金属构成的部件之间的移动。这样的移动一方面由震动产生，且另一方面由温度变化产生。在寒冷的条件下，硬质材料收缩到一起，由此这些接缝变宽，且在受热条件下它们发生膨胀，由此这些接缝变窄。要持久地密封这样的接缝的密封剂，必需具有软弹性，以便在其膨胀时和在其收缩时在接缝中尽可能少地将力转移到基材上，并因此使其承受尽可能少的负载。所谓软弹性是指在低的拉伸应力值和良好的回复能力下高的可伸展性。术语“拉伸应力”是指在材料中在拉伸状态下起作用的应力。

密封剂-组合物在固化状态中具有特别低的拉伸应力值，该组合物含有至少一种二醛亚胺A，其中在式(I)中X表示选自TMD、IPDA和1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷的二胺DA的残基。

在另一方面，本发明涉及将基材S1与基材S2粘合的方法，其包括如下步骤：

i)将前述的组合物施加到基材S1上；

ii)在该组合物的敞开时间内使所施加的组合物与基材S2接触；

或

i′)将前述的组合物施加到基材S1并施加到基材S2上；

ii′)在该组合物的敞开时间内使所施加的组合物相互接触；

其中基材S2由与基材S1相同的或不同的材料构成。

此外，本发明涉及密封方法，其包括如下步骤：

i″)将前述的组合物施加到基材S1和基材S2之间，使得该组合物与基材S1和基材S2接触；

其中基材S2由与基材S1相同的或不同的材料构成。

密封方法中位于基材S1和S2之间的间隙被本领域技术人员称作接缝。在此，通常将该组合物由料盒挤到所预备的接缝中并随后徒手压平，其中大多用肥皂水润湿的工具，例如抹刀，或用肥皂水润湿的操作者的手指如此经过经施加的密封剂运动，使得该密封剂具有光滑的且平整的，非常易于向内部拱曲的表面。因为当已经施加了较长的接缝路段时，操作者经常首先压平所施加的密封剂，所以可在施加和压平该密封剂之间经过更长的时间，例如直至一个小时。但为了保证更清洁的压平，必要的是，在这个时候在密封剂表面还没有形成由固化了的材料构成的皮层。因此，对于密封剂-操作者而言，敞开时间短的密封剂是不期望的。尽管如此，很重要的一点是，所述密封剂紧随长的敞开时间之后快速地固化并形成无粘性的表面，因为在粘性的，未固化的密封剂表面的情况下，被例如灰尘和沙子污染的风险很大。另一方面，密封剂-组合物在固化了的状态下应尽可能具有软弹性。该要求可由所述的组合物极其好地满足。

最后，本发明涉及涂覆基材S1的方法，其包括如下步骤：

i″′)在所述组合物的敞开时间内将根据权利要求1-15任一项所述的组合物施加到基材S1上。

在所有这些方法中，基材S1和/或S2可为许多材料。他们尤其是无机基材，如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、灰浆、砖，瓦，石膏，或天然石材如花岗岩或大理石；金属或合金，如铝，钢，有色金属，镀锌金属；有机基材，如木材，塑料，如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、聚氨酯(PUR)；经涂覆的基材，如经粉末涂覆的金属或合金；或者色漆或清漆，尤其是汽车遮盖漆。

在所有这些方法中，在粘合或密封或涂覆之前对基材S1和/或基材S2进行预处理，尤其是用底漆或粘附促进组合物进行预处理。这类预处理特别包括物理和/或化学的清洁和活化过程，例如打磨，喷砂，刷洗、电晕处理、等离子处理、火焰处理、表面侵蚀等，或者用清洁剂或溶剂处理或者施加粘附促进剂、粘附促进剂溶液或底漆。

由所述的粘合、密封或者涂覆的方法得到制品。

所述制品尤其为建筑物，尤其是地上工程或地下工程的建筑物，或为工业品或消费品，尤其是窗、家用机械，或运输工具，尤其是水上或陆上的交通工具，优选汽车、大客车、载重车、火车或船舶，或运输工具的部件。

实施例

测量方法描述

在Perkin-Elmer的FT-IR仪器1600上测量红外光谱(采用ZnSe-晶体的水平ATR-测量单位)，其中不经稀释地将物质涂覆成膜。以波数(cm^-1)表示吸收谱(测量范围：4000-650cm^-1)。

在Bruker DPX-300型的光谱仪上且在300.13MHz下测量¹H-NMR-光谱；化学位移δ用相对于四甲基硅烷(TMS)的ppm表示，偶合常数J用Hz表示。不区分真假偶合图样(Echte undPseudo-Kopplungsmuster)。

在温度调节的锥板粘度计Physica UM(锥直径为20mm，锥角1°，锥尖-板间距0.05mm，剪切速率10至1000s-1)上测量粘度。

用滴定方法确定所制得的二醛亚胺的胺含量，亦即醛亚氨基形式的受封闭的氨基含量(采用溶于冰醋酸的0.1N HClO₄，以结晶紫为指示剂)并且总是以mmol N/g表示。

a)制备二醛亚胺

二醛亚胺A-1

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入55.0g(0.19mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加15.6g(0.18mol N)1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺，IPDA；IPD，Degussa；胺含量11.68mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：67.1g澄清无色的油，其具有的胺含量为2.73mmolN/g和粘度为20℃下190mPa·s。

IR：2952，2922，2852，2819sh，1738(C＝O)，1666(C＝N)，1464，1418，1394，1378，1364，1350，1298，1248，1236sh，1158，1112，1048，1020，1000，938，928，910，894，868，772，722。

¹H-NMR(CDCl₃，300K)：δ7.59和7.57(2xs，总共1H，CH＝N([异构体])，7.47(s，1H，CH＝N)，4.03和4.01(2xs，2x2H，C(CH₃)₂-CH₂-O)，3.37(m，1H，N-CH^Cy)，3.08(dd，2H，J≈11.1，N-CH₂-C^Cy)，2.30(t，4H，J≈7.5，OC(O)-CH₂-CH₂)，1.61(m，4H，OC(0)-CH₂-CH₂)，1.60-0.85(m，65H，其余CH)。

二醛亚胺A-2

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入55.0g(0.19mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加9.4g(0.18mol N)1，3-二氨基戊烷(DAMP；

EP二胺，Invista；胺含量19.42mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：60.9g澄清浅黄色的油，其具有的胺含量为3.01mmol N/g和粘度为20℃下50mPa·s。

IR：2955sh，2922，2868sh，2852，1737(C＝O)，1666(C＝N)，1466，1419，1394，1373，1346，1300，1248，1233，1159，1112，1057，1019，1000，935，884，769br，722。

二醛亚胺A-3

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入50.0g(0.18mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加15.8g(0.17mol N)1，5-二氨基-2-乙基-戊烷(胺含量10.52mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：62.6g澄清几乎无色的油，其具有的胺含量为2.64mmol N/g和粘度为20℃下100mPa·s。

IR：2951，2922，2871sh，2852，2831sh，1738(C＝O)，1669(C＝N)，1463，1418，1393，1375，1341，1302，1248，1234，1159，1112，1019，999，935，874sh，848sh，777，722。

二醛亚胺A-4

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入79.4g(0.28mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加20.0g(0.25mol N)2，2(4)，4-三甲基-六亚甲基二胺(TMD，Degussa；胺含量12.64mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：94.4g澄清浅黄色的油，其具有的胺含量为2.66mmol N/g和粘度为20℃下63mPa·s。

IR：2954，2920，2852，2822sh，1737(C＝O)，1668(C＝N)，1466，1418，1392sh，1374，1365，1348，1301sh，1248，1234，1158，1112，1020，999，932，867，722。

二醛亚胺A-5

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入24.3g(85mmol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加5.0g(81mmol N)4-氨基-甲基苯胺(＝4-氨基苄胺；胺含量16.24mmolN/g)，其中混合物变热并很容易变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：27.6g澄清浅黄色的油，其具有的胺含量为2.93mmol N/g和粘度为20℃下125mPa·s。

二醛亚胺A-6(对比)

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入60.0g(0.21mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加11.8g(0.20mol N)1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD；

A，Invista；胺含量17.04mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：68.2g澄清浅黄色的油，其具有的胺含量为2.94mmol N/g和粘度为20℃下53mPa·s。

二醛亚胺A-7(对比)

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入80.9g(0.27mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加25.2g(0.26mol N)3(4)，8(9)-双(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2.6]癸烷(TCD-二胺，Celanese；胺含量10.23mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：100.8g澄清几乎无色的油，其具有的胺含量为2.56mmol N/g。

二醛亚胺A-8(对比)

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入74.3g(0.26mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加30.0g(0.25mol N)聚醚二胺(聚氧化丙烯-二胺，具有约240g/mol的平均分子量；

D-230，Huntsman；胺含量8.29mmol N/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：99.5g澄清浅黄色的油，其具有的胺含量为2.50mmolN/g。

二醛亚胺A-9(对比)

在圆底烧瓶中于氮气氛中预置入50.9g(0.18mol)蒸馏的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在强烈搅拌下，由加热的滴液漏斗缓慢添加10.0g(0.17mol N)1，6-六亚甲基二胺(BASF；胺含量17.04mmolN/g)，其中混合物变热并逐渐变浑浊。随后，真空(10mbar，80℃)除去挥发性成分。得率：57.7g澄清浅黄色的油，其具有的胺含量为2.94mmol N/g。

b)制备组合物

实施例1至5和对比实施例6至8

对于每个实施例，将根据表1的各个组分按照所述重量份在无预先干燥的情况下称量加入到带有螺旋塞的聚丙烯杯中，并借助于离心混合器(SpeedMixer^TMDAC 150，FlackTek Inc.；1min，在2500U/min下)进行混合，随后直接将混合物填装到内部涂层的铝管中并且将其隔绝空气地密闭。

如下制备聚氨酯聚合物PUP-1：

在80℃下，使1300g聚氧化亚丙基-二醇(

4200N，Bayer；OH-值28.5mg KOH/g)，2600g聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基-三醇(MD34-02，Shell；OH-值35.0mg KOH/g)，600g 4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI；

44MC L，Bayer)和500g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP；

Z，BASF)反应生成NCO-终止的聚氨酯聚合物，其具有2.05重量％的游离异氰酸酯基团含量和20℃下31.6mPa·s的粘度。

异氰酸酯基团与醛亚氨基团的比例对于所有实施例均为1.0/0.70。

表1：实施例1至5和对比实施例6至8的组成

实施例	1	2	3	4	5	6(对比)	7(对比)	8(对比)
实施例	1	2	3	4	5	6(对比)	7(对比)	8(对比)	PUP-聚合物PUP-1	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0
二醛亚胺	A-16.26	A-25.67	A-36.47	A-46.42	A-55.82	A-65.81	A-76.67	A-86.84	PUP-聚合物PUP-1	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0
二醛亚胺	A-16.26	A-25.67	A-36.47	A-46.42	A-55.82	A-65.81	A-76.67	A-86.84	酸性催化剂^a	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1

^a水杨酸(5重量％在己二酸二辛酯中)

对如此获得的组合物在储存稳定性、敞开时间和固化速率方面进行测试。

储存稳定性通过在热环境中储存期间的粘度变化来测定。为此，将组合物在封闭的试管中在60℃下在炉中储存，并第一次在12个小时后和第二次在7天的储存时间后测量在20℃下的粘度。储存稳定性由第二个粘度值相对第一个粘度值的百分比增长得出。

作为敞开时间的量度，引入结皮时间(直至粘合失效的时间“tack-free time”)。为了测量结皮时间，将少部分在40℃下储存2小时并呈室温的组合物以约2mm的层厚施加到纸板上，并在23℃下和50％的相对空气湿度下，测定直至在借助由LDPE制成的小管轻触组合物的表面时第一次在小管上不再残留有残留物时的持续时间。

作为固化速率的量度，提出的是直至组合物彻底固化的时间。直至彻底固化的时间通过以下方式测定：将组合物以薄膜的形式以5mm的层厚浇注到PTFE-模具中，将其在标准气候下储存，并通过定期地掀起薄膜边缘测定以天数计的、直至薄膜第一次无残留物地从模具中揭下时持续的时间。

所述测试的结果列举于表2中。

表2：实施例1至5和对比实施例6至8

实施例	1	2	3	4	5	6(对比)	7(对比)	8(对比)
实施例	1	2	3	4	5	6(对比)	7(对比)	8(对比)	12小时^a后的粘度	22.8	27.1	21.7	19.7	23.8	22.4	23.1	20.5
7天^a后的粘度	27.0	30.6	25.0	23.2	26.4	26.2	27.7	25.2	12小时^a后的粘度	22.8	27.1	21.7	19.7	23.8	22.4	23.1	20.5
7天^a后的粘度	27.0	30.6	25.0	23.2	26.4	26.2	27.7	25.2	粘度增加^b	18％	13％	15％	18％	11％	17％	20％	23％
结皮时间(分钟)	70	150	90	65	60	40	45	45	粘度增加^b	18％	13％	15％	18％	11％	17％	20％	23％
结皮时间(分钟)	70	150	90	65	60	40	45	45	彻底固化(天)	2.5	3	3	3	2.5	2.5	2.5	2.5

^a以Pa·s计，在60℃下储存。^b＝(7天后的粘度/12小时后的粘度-1)×100％。

实施例9至10和对比实施例11

对于每个实施例，将根据表3的各个组分按照所述重量份在无预先干燥的情况下称量加入到带有螺旋塞的聚丙烯杯中，并借助于离心混合器(SpeedMixer^TM DAC 150，FlackTek Inc.；1min，在2500U/min下)进行混合，随后直接将混合物填装到内部涂层的铝管中并且将其隔绝空气地密闭。

如下制备聚氨酯聚合物PUP-2：

在80℃下，使180g聚氧化亚丙基-二醇(

4200N，Bayer；OH-值28.5mg KOH/g)，50g聚氧化亚丙基-三醇(6300，Bayer；OH-值28.0mg KOH/g)和21g甲苯二异氰酸酯(TDI；

T 80 P，Bayer)反应生成NCO-终止的聚氨酯聚合物，其具有1.89重量％的游离异氰酸酯基团含量和20℃下13.8mpa·s的粘度。

异氰酸酯基团与醛亚氨基团之间的比例对于所有实施例均为1.0/0.70。

表3：实施例9至10和对比实施例11的组成

实施例	9	10	11(对比)
实施例	9	10	11(对比)	聚氨酯聚合物PUP-2	50.0	50.0	50.0
二醛亚胺	A-15.77	A-25.23	A-86.31	聚氨酯聚合物PUP-2	50.0	50.0	50.0
二醛亚胺	A-15.77	A-25.23	A-86.31	酸性催化剂^a	0.1	0.1	0.1

^a水杨酸(5重量％在己二酸二辛酯中)。

对如此获得的组合物在储存稳定性、敞开时间(结皮时间)和固化速率(完全固化)方面按实施例1所述地进行测试。

所述测试的结果列举于表4中。

表4：实施例9、10和对比实施例11的性能

实施例	9	10	11(对比)
实施例	9	10	11(对比)	12小时后的粘度(Pa·S)^a	12.8	13.0	12.0
7天后的粘度^a	15.6	15.6	14.0	12小时后的粘度(Pa·S)^a	12.8	13.0	12.0
7天后的粘度^a	15.6	15.6	14.0	粘度增加^b	22％	20％	17％
结皮时间(分钟)	130	295	70	粘度增加^b	22％	20％	17％
结皮时间(分钟)	130	295	70	彻底固化(天)	4	3.5	3

^a在60℃下储存。^b＝(在7天后的粘度/在12小时后的粘度-1)×100％。

实施例12至15和对比实施例16至18：

单组分弹性粘合剂

对于每个实施例，将根据表5的各个组分按照所述重量份在无预先干燥的情况下在真空混合器中，在排除水分的情况下加工成均匀的糊状物，立即将该糊状物填装到内部涂层的铝管中并且将其隔绝空气地密闭。

如下制备聚氨酯聚合物PUP-3：

在80℃下，使3560g聚氧化亚丙基-二醇(4200N，Bayer；OH-值28.1mg KOH/g)，1000g聚氧化亚丙基-三醇(

6300，Bayer；OH-值28.0mg KOH/g)和440g甲苯二异氰酸酯(TDI；

T 80 P，Bayer)反应生成NCO-终止的聚氨酯聚合物，其具有滴定法测定的2.19重量％的游离异氰酸酯基团含量和20℃下10Pa·s的粘度。

如下制备增稠剂：

在真空混合器中预置入3000g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP；

Z，BASF)和480g 4，4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI；

44MC L，Bayer)，并轻微加热。然后在强烈搅拌下缓慢滴加270g单丁基胺。将产生的糊状物在真空和冷却下继续搅拌1小时。

异氰酸酯基团与醛亚氨基团之间的比例对于所有实施例均为1.0/0.67。

表5：实施例12至15和对比实施例16至18的单组分弹性粘合剂的组成

实施例	12	13	14	15	16(对比)	17(对比)	18(对比)
实施例	12	13	14	15	16(对比)	17(对比)	18(对比)	PUP-聚合物PUP-3	24.0	24.0	24.0	24.0	24.0	24.0	24.0
二醛亚胺	A-13.07	A-22.78	A-33.18	A-43.15	A-62.85	A-73.27	A-83.36	PUP-聚合物PUP-3	24.0	24.0	24.0	24.0	24.0	24.0	24.0
二醛亚胺	A-13.07	A-22.78	A-33.18	A-43.15	A-62.85	A-73.27	A-83.36	增塑剂^a	1.93	2.22	1.82	1.85	3.15	1.73	1.64
白垩	38.0	38.0	38.0	38.0	38.0	38.0	38.0	增塑剂^a	1.93	2.22	1.82	1.85	3.15	1.73	1.64
白垩	38.0	38.0	38.0	38.0	38.0	38.0	38.0	增稠剂	28.0	28.0	28.0	28.0	28.0	28.0	28.0
二氧化钛	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	增稠剂	28.0	28.0	28.0	28.0	28.0	28.0	28.0
二氧化钛	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	4.5	环氧基硅烷^b	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
酸性催化剂^c	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	环氧基硅烷^b	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2

^a邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP；

Z，BASF)。^b3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(

GLYEO，Degussa)。^c水杨酸(5重量％在己二酸二辛酯中)。

对如此获得的单组分弹性粘合剂在施加性能、敞开时间、固化速率和固化后的机械性能方面进行测试。

作为施加性能的量度，引入耐久性和拉丝。为了测定耐久性，将所述粘合剂借助料盒枪通过三角喷嘴以水平流出的三角胶条的形式，以8mm的基底直径和20mm的高度(三角尖端到基底的距离)涂覆到一块垂直放置的纸板上。在5分钟后测量该尖端下沉了多少，也就是从原本的三角胶条中心的位置偏移了多少。如果该尖端位于完全或几乎未改变的位置上，则评价为“非常好”。如果该尖端位于中心和基底末端之间，则评价为“好”。以如下方式定性地测定拉丝：将一些粘合剂借助料盒枪涂覆到固定到墙壁上的一块纸板上，所述料盒枪在涂覆结束时通过快速的收回由所施涂的粘合剂拉脱，并测量在该过程中在断裂处残留的丝的长度。

作为敞开时间的量度，引入结皮时间(直至粘合失效的时间“tack-free time”)。如实施例1中所述的那样测定所述结皮时间。

作为固化速率的量度，引入直至组合物彻底固化的时间。直至彻底固化的时间通过以下方式测定：将所述粘合剂借助料盒枪通过圆形尖端(开口10mm)以水平的，自由悬垂的圆锥体形式以约50mm的长度和平均30mm的厚度施加到一块固定在墙壁上的纸板上，在7天内置于标准气候下，然后垂直从中间剪开并用刻度尺测量固化的粘合剂层的厚度。

为了测定在固化后的机械性能，测量邵氏A-硬度、拉伸强度、断裂伸长和在100％时的拉伸应力。根据DIN 53505，在于标准气候中固化为期14天的试样上测定邵氏A-硬度。为了测试其它机械性能，将所述粘合剂在制备之后2小时，借助压力压成约2mm厚度的薄膜，该薄膜在14天期间内在标准气候中固化，并根据DIN EN 53504测试拉伸强度、断裂伸长和在100％时的拉伸应力(拉伸速率：200mm/min)。

所有粘合剂在完全无气泡的情况下固化。

测试的结果列于表6中。

表6：实施例12至15和对比实施例16至18的弹性粘合剂的性能

实施例	12	13	14	15	16(对比)	17(对比)	18(对比)
实施例	12	13	14	15	16(对比)	17(对比)	18(对比)	耐久性	非常好	非常好	非常好	非常好	非常好	非常好	好
拉丝(cm)	10	8	4	5	10	4	4	耐久性	非常好	非常好	非常好	非常好	非常好	非常好	好
拉丝(cm)	10	8	4	5	10	4	4	结皮时间(min)	105	280	180	100	55	60	65
彻底固化(mm)	9	8	8	8	11	10	4	结皮时间(min)	105	280	180	100	55	60	65
彻底固化(mm)	9	8	8	8	11	10	4	邵氏A-硬度	38	42	34	31	39	37	31
抗拉强度(MPa)	2.1	2.1	1.4	1.7	2.1	1.9	1.8	邵氏A-硬度	38	42	34	31	39	37	31
抗拉强度(MPa)	2.1	2.1	1.4	1.7	2.1	1.9	1.8	断裂伸长(％)	1350	1070	1010	1040	1140	1310	1040
在100％时的拉伸应力(MPa)	1.00	1.46	0.93	1.01	1.39	1.04	1.44	断裂伸长(％)	1350	1070	1010	1040	1140	1310	1040

实施例19和对比实施例20至21：

单组分的弹性密封剂

对于每个实施例，将根据表7的各个组分按照所述重量份在无预先干燥的情况下在真空混合器中，在排除水分的情况下加工成均匀的糊状物，立即将该糊状物填装到内部涂层的铝管中并且将其隔绝空气地密闭。

如下制备聚氨酯聚合物PUP-4：

在80℃下，使1190g聚氧化亚丙基-二醇(

4200N，Bayer；OH-值28.1mg KOH/g)，620g聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基-三醇(

MD34-02，Shell；OH-值35.0mg KOH/g)和190g 2，4-甲苯二异氰酸酯(

T-100，Lyondell)反应生成NCO-终止的聚氨酯聚合物，其具有滴定法测定的2.32重量％的游离异氰酸酯基团含量和20℃下5Pa·s的粘度。如实施例12所述的那样制备增稠剂。

表7：实施例19和对比实施例20至21的单组分弹性密封剂的组成

实施例	19	20(对比)	21(对比)
实施例	19	20(对比)	21(对比)	聚氨酯聚合物PUP-4	24.0	24.0	24.0
二醛亚胺	A-13.26	A-73.47	A-83.56	聚氨酯聚合物PUP-4	24.0	24.0	24.0
二醛亚胺	A-13.26	A-73.47	A-83.56	增塑剂^a	1.74	1.53	1.44
白垩	38.0	38.0	38.0	增塑剂^a	1.74	1.53	1.44
白垩	38.0	38.0	38.0	增稠剂	28.0	28.0	28.0
二氧化钛	4.5	4.5	4.5	增稠剂	28.0	28.0	28.0
二氧化钛	4.5	4.5	4.5	环氧硅烷^b	0.2	0.2	0.2
酸性催化剂^c	0.3	0.3	0.3	环氧硅烷^b	0.2	0.2	0.2

^a邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP；

Z，BASF)。^b3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(

GLYEO，Degussa)。^c水杨酸(5重量％在己二酸二辛酯中)。

对如此获得的单组分弹性密封剂在施加性能(耐久性，拉丝)、敞开时间(结皮时间)、固化速率(彻底固化)和固化后的机械性能(邵氏A-硬度、拉伸强度、断裂伸长、在100％时的拉伸应力)方面如权利要求12所述的那样进行测试。

此外，在粘性方面定性地测试该密封剂。这通过如下方式进行：用拇指按压到固化的邵氏A-试样(在其施加后1天或3天内)上并随后确定，该试样在抬起手时在拇指上保持粘着多长时间。在这方面，粘性可被评价为高(试样保持多于3秒的粘着)，中(试样保持约3秒的粘着)，低(试样保持1至2秒的粘着)和无(试样保持少于1秒的粘着)。

所有密封剂完全无气泡地固化。

测试的结果列于表8中。

表8：实施19和对比实施例20至21的单组分弹性密封剂的性能

实施例	19	20(对比)	21(对比)
实施例	19	20(对比)	21(对比)	耐久性	非常好	非常好	非常好
拉丝(cm)	5	4	8	耐久性	非常好	非常好	非常好
拉丝(cm)	5	4	8	结皮时间(min)	250	95	70
完全固化(mm)	8	7	3	结皮时间(min)	250	95	70
完全固化(mm)	8	7	3	邵氏A-硬度	30	32	23
拉伸强度(MPa)	2.0	2.0	1.4	邵氏A-硬度	30	32	23
拉伸强度(MPa)	2.0	2.0	1.4	断裂伸长(％)	1180	1150	1200
在100％时的拉伸应力(MPa)	0.35	0.42	0.34	断裂伸长(％)	1180	1150	1200
在100％时的拉伸应力(MPa)	0.35	0.42	0.34	1天后的粘性	低	低	高
3天后的粘性	无	无	中	1天后的粘性	低	低	高

实施例22至23和对比实施例24：

双组分的弹性粘合剂

对于每个实施例如下制备组分K1：

在行星式混合器中在氮气气氛下，将200g部分碳二亚胺化的4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(

CD，Bayer；NCO-含量＝29.5重量％)与280g的聚氨酯聚合物PUP-1和20g疏水的热解二氧化硅(R972，Degussa)混合成均匀的糊状物并填装到料盒中。

随后将组分K2根据表9以所述的重量份在没有预先干燥的情况下称量加入到聚丙烯料盒中并借助离心混合器(SpeedMixer^TM DAC 150，FlackTek Inc.；2min，在3000U/min下)混合成均匀的糊状物。将在表9中所述的组分K1的重量分添加到该糊状物中并立刻混合(30秒，在3000U/min下)。如在实施例1中所述的那样制备聚氨酯聚合物PUP-1。如在实施例12中那样制备增稠剂。

组分K1的异氰酸酯基团与组分K2的反应性基团(羟基、伯氨基和醛亚氨基)的总数之间的比例始终为0.91/1。水与在组分K2中的醛亚氨基的比例始终为0.6/1。

表9：实施例22至23和对比实施例24的双组分弹性粘合剂的组合物

实施例	22	23	24(对比)
实施例	22	23	24(对比)	组分K1	18.2	18.7	18.4
组分K2				组分K1	18.2	18.7	18.4
组分K2				多元醇^a	47.0	47.0	47.0
二醛亚胺	A-14.7	A-24.7	A-94.7	多元醇^a	47.0	47.0	47.0
二醛亚胺	A-14.7	A-24.7	A-94.7	二胺^b	1.0	1.0	1.0
增稠剂	10.0	10.0	10.0	二胺^b	1.0	1.0	1.0
增稠剂	10.0	10.0	10.0	胺催化剂^c	0.1	0.1	0.1
酸性催化剂^d	0.2	0.2	0.2	胺催化剂^c	0.1	0.1	0.1
酸性催化剂^d	0.2	0.2	0.2	水	0.139	0.153	0.145
分子筛^e	2.0	2.0	2.0	水	0.139	0.153	0.145
分子筛^e	2.0	2.0	2.0	白垩	35.0	35.0	35.0

^a低单醇含量的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基-二醇(S-X5006，Asahi Glass；OH-值28.0mg KOH/g)。^b1，3-苯二甲胺。

33-LV，Air Product。^d水杨酸(5重量％在己二酸二辛酯中)。^e分子筛8

(13，Zeochem Europe)。

在混合两种组分后立即施加如此获得的双组分弹性粘合剂并在敞开时间、固化速率以及在固化后的机械性能方面对其进行测试。

作为敞开时间的量度，引入直至粘合剂的粘合失效的时间。该测试类似于如实施例1所述的结皮时间的测定那样进行。

作为固化速率的量度，引入固化时间。为了测定固化时间，在固化的粘合剂上在规定的距离上测量邵氏A-硬度(根据DIN 53505测量)并且一旦邵氏A-硬度的值实际上保持恒定时，将所述粘合剂以完全固化的形式评价，

为了测定固化后的机械性能，测量邵氏A-硬度、抗拉强度、断裂伸长和E-模量。邵氏A-硬度根据DIN 53505在标准气候中固化了4天的试样上测定。为了测试其它机械性能，将所述粘合剂在制备后立即借助压力压成约2mm厚度的薄膜，该薄膜在4天期间内在标准气候中固化并根据DIN EN 53504在抗拉强度、断裂伸长和E-模量(拉伸速率：200mm/min)方面进行测试。

所有粘合剂完全无气泡地固化。

所述测试的性能列于表10中。

表10：实施例22至23和对比实施例24的双组分弹性粘合剂的性能

实施例	22	23	24(对比)
实施例	22	23	24(对比)	直至粘合失效的时间(min)	120	105	45
固化时间(h)	12	11	9	直至粘合失效的时间(min)	120	105	45
固化时间(h)	12	11	9	邵氏A-硬度	47	46	49
抗拉强度(MPa)	2.4	2.0	2.3	邵氏A-硬度	47	46	49
抗拉强度(MPa)	2.4	2.0	2.3	断裂伸长(％)	600	600	610
在0.5-5％的伸长下的E-模量(MPa)	2.4	2.1	2.3	断裂伸长(％)	600	600	610

从实施例中可见，与对比实施例的组合物相比，本发明的组合物在可比较的固化速率下具有明显更长的敞开时间。与此相对，在每种情况下测定的其它性能方面，如储存稳定性、施加性能，固化后的机械性能或粘性，未显出本发明的组合物与对比实施例的组合物之间的显著区别。

Claims

1.组合物，包含

a)至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P，和

b)至少一种式(I)的二醛亚胺A

其中X为具有两个伯氨基的二胺DA在去除这两个氨基之后的残基；且

Y¹和Y²或者彼此独立地分别为具有1至12个C原子的单价烃基，

或者一起为具有4至20个C原子的二价烃基，该二价烃基为任选取代的，具有5至8个、优选6个C原子的碳环的一部分；且

Y³为单价的烃基，其任选地具有至少一个杂原子，尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧；

前提是，二胺DA的两个伯氨基中的至少一个为脂族氨基，且二胺DA的两个伯氨基

或者在位于相对于每个氨基的α-位的碳原子(C_α)上的氢原子数目方面彼此相差至少一个

或者在位于相对于每个氨基的β-位的碳原子(C_β)上的氢原子数目方面彼此相差至少两个。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二胺DA选自如下组：1，2-丙二胺、2-甲基-1，2-丙二胺、1，3-丁二胺、1，3-二氨基戊烷(DAMP)、4-氨基乙基苯胺、4-氨基甲基苯胺、4-[(4-氨基环己基)甲基]苯胺、2-氨基乙基苯胺、2-氨基甲基苯胺、2-[(4-氨基环己基)甲基]苯胺、4-[(2-氨基环己基)甲基]苯胺；2，2，4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异氟尔酮二胺＝IPDA)和1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDA)。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P为具有芳族异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物PUP，其尤其可由至少一种多元醇与至少一种芳族多异氰酸酯的反应获得。

4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，为了制备具有芳族异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物PUP而使用的多异氰酸酯为芳族多异氰酸酯，其选自如下组：2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(TDI)、4，4′-、2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)组成的混合物、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3′-二甲基二苯基-4，4′-二异氰酸酯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、前述的异氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的异氰酸酯的任意的混合物。

5.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P为芳族多异氰酸酯PI，其选自如下的组：2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(TDI)、4，4′-、2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)组成的混合物、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3′-二甲基二苯基-4，4′-二异氰酸酯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、前述的异氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的异氰酸酯的任意的混合物。

6.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，二胺DA选自下组：1，3-二氨基戊烷(DAMP)、1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)和1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异氟尔酮二胺＝IPDA)。

7.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，Y³为式(II)或式(III)的残基，优选为式(III)的残基，

R⁴为具有1至30个，尤其是11至30个C原子的烃基，其任选地含有杂原子；且

R⁵或者为氢原子，

或者为任选地具有环状部分和任选具有至少一个杂原子的，具有1至30个、尤其是11至30个C原子的线性或支化的烷基，

或者为任选地取代的，芳族或杂芳族的5元或6元环。

8.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，Y¹和Y²分别为甲基。

9.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，多异氰酸酯P以5至95重量％的量，优选以10至90重量％的量存在，基于整个组合物计。

10.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，式(I)的二醛亚胺A以这样的量在所述组合物中存在，即，使得在所述组合物中醛亚氨基的数目与异氰酸酯基的数目的比例为0.1至1.1，尤其是0.15至1.0，特别优选0.2至0.9。

11.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物含有至少一种催化剂，尤其是促进醛亚胺水解的催化剂，优选酸。

12.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物为单组分的。

13.如权利要求1-11任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物为双组分的且由组分K1和组分K2组成。

14.如权利要求13所述的组合物，其特征在于，所述具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P和式(I)的二醛亚胺A为组分K1的一部分，且组分K2含有对于异氰酸酯基具有反应性的化合物，尤其是水和/或多元醇和/或多胺。

15.如权利要求13所述的组合物，其特征在于，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P为组分K1的一部分，且

组分K2含有式(I)的二醛亚胺A，以及对于异氰酸酯基团具有反应性的化合物，尤其是水和/或多元醇和/或多胺。

16.经固化的组合物，其通过根据权利要求1-12任一项的组合物与水，尤其是以空气湿气形式的水的反应而获得。

17.经固化的组合物，其通过将根据权利要求13-15任一项的组合物的两个组分K1和K2混合，任选地接着与水反应而获得。

18.根据权利要求1-15任一项所述的组合物作为粘合剂、密封剂、浇注材料或涂料的用途。

19.根据权利要求1-15任一项所述的组合物用于密封接缝，尤其是地上或地下工程的建筑物的接缝的用途。

20.将基材S1与基材S2粘合的方法，包括如下步骤

i)将根据权利要求1-15任一项所述的组合物施加到基材S1上；

ii)在该组合物的敞开时间内使所施加的组合物与基材S2接触；或者

i′)将根据权利要求1-15任一项所述的组合物施加到基材S1并施加到基材S2上；

ii′)在该组合物的敞开时间内使所施加的组合物相互接触；其中，基材S2由与基材S1相同的或不同的材料构成。

21.密封方法，包括如下步骤

i″)将根据权利要求1-15任一项所述的组合物施加到基材S1和基材S2之间，使得该组合物与基材S1和基材S2接触；

其中，基材S2由与基材S1相同的或不同的材料构成。

22.涂覆基材S1的方法，包括如下步骤

i′″)将根据权利要求1-15任一项所述的组合物在所述组合物的敞开时间内施加到基材S1上。

23.如权利要求20或21或22的方法，其特征在于，在粘合或密封或涂覆之前对基材S1和/或基材S2进行预处理，尤其是用底漆或粘附促进组合物进行预处理。

24.如权利要求20-23任一项的方法，其特征在于，基材S1和/或基材S2为无机基材，如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、灰浆、砖，瓦，石膏或天然石材如花岗岩或大理石；金属或合金如铝，钢，有色金属，镀锌金属；有机基材，如木材，塑料如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、聚氨酯(PUR)；经涂覆的基材，如经粉末涂覆的金属或合金；或色漆或清漆，尤其是汽车遮盖漆。

25.根据权利要求20-24任一项的方法被粘合、密封或涂覆的制品。

26.如权利要求25的制品，其特征在于，所述制品为建筑物，尤其是地上工程或地下工程的建筑物，或为工业品或消费品，尤其是窗、家用机械，或运输工具，尤其是水上或陆上的交通工具，优选汽车、大客车、载重车、火车或船舶，或运输工具的部件。