CN101641213B - 制备平版印刷版的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤：-提供包括热敏图像记录层的平版印刷版前驱体，所述图像记录层包含疏水热塑性颗粒；-使前驱体以成像方式曝露于具有190mJ/cm2或更小能量密度的红外辐射；-将经曝光的前驱体安装到印刷机上；-通过提供油墨和/或润版液使安装的前驱体显影；并且，-通过在高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的温度保持印版5秒至2分钟烘烤印版。

Description

制备平版印刷版的方法
发明领域
本发明涉及制备平版印刷版的方法。
发明背景
平版印刷机利用一种安装在印刷机滚筒上的所谓的印刷原版，如印刷版。原版的表面上带有平版印刷图像，而得到印刷品可通过将油墨施加到所述图像上，然后将油墨从原版转印到接收材料上，接收材料一般为纸。在常规所谓的“湿”平版印刷中，油墨及含水润版液(也被称为润湿液体)被提供到平版印刷图像上，平版印刷图像由亲油(或疏水性，即接受油墨，斥水)区域及亲水(或疏油，即接受水，斥墨)区域组成。在所谓的无水胶印中，平版印刷图像由受墨区域和不粘墨(斥墨)区域组成，在无水胶印期间，只有油墨提供到原版上。
印刷原版一般由以成像方式曝光并且处理一种被称为印版前驱体的成像材料获得。除了适用于通过薄膜掩模紫外接触曝光的熟知光敏、所谓预敏化印版外，热敏印刷版前驱体在二十世纪九十年代末期也已很为普及。此类热材料给予日光稳定性的优点，并且尤其用于所谓的计算机直接制版方法，其中印版前驱体直接曝光，即不使用薄膜掩模。这种材料曝露于热或红外辐射，所产生的热量触发(物理)化学过程，如烧蚀、聚合、由聚合物交联降溶、热诱导增溶或热塑性聚合物胶乳的颗粒附聚作用。
虽然这些热方法有一些能够不用湿处理制版，但最普及的热敏印版通过在碱性显影剂中涂层的曝光区域和未曝光区域的热诱导溶解性差异形成图像。涂层一般包含亲油粘合剂，例如酚醛树脂，其在显影剂中的溶解速率通过以成像方式曝光减小(阴图制版)或增加(阳图制版)。在处理期间，溶解性差别导致涂层的非图像(非印刷)区域除去，从而显露亲水载体，而涂层的图像(印刷)区域保留在载体上。这些热物质的阴图制版实施方案通常在曝光和显影之间需要预热步骤，如EP-A 625 728所述。
不需要预热步骤的阴片版前驱体可包含图像记录层，图像记录层通过热塑性聚合物胶乳的热诱导颗粒聚结来作用，如EP-A′s 770 494、770 495、770 496和770 497所述。这些专利公开一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括步骤(1)使具有热敏图像记录层的印版前驱体以成像方式曝露于红外辐射，其中图像记录层包含在亲水粘合剂中分散的疏水热塑性聚合物颗粒，有时也称为胶乳颗粒；和(2)通过施加水或将印版安装在印刷机的印版滚筒上然后提供润版液和/或油墨使以成像方式曝光的元件显影。在显影步骤期间，图像记录层的未曝光区域从载体除去，而曝光区域中的胶乳颗粒聚结成在显影步骤不除去的疏水相。在EP-A 1 342 568中，用一种胶溶液使类似的印版前驱体显影，在EP-A′s 1 614 538、1 614 539和1 614 540中，用碱性溶液显影。
在本领域已知，为了增加印版在印刷机上的运行周期，在曝光、显影和任选涂胶后得到的平版印刷版可在所谓的后烘烤步骤热处理。一般后烘烤通过在例如约250℃高温烘箱中加热印版来进行。
EP-A 1 506 854描述一种用红外辐射源在1分钟或更短时间内后烘烤不同印版的方法，包括通过热诱导胶乳聚结作用的印版。
在未公布的EP-A 05 108 920.9(提交于2005-09-27)中公开一种方法，其中在包含涂胶溶液或碱性溶液的处理装置中显影后进行温和的后烘烤步骤。
根据热诱导胶乳聚结机制作用的印版前驱体有关的一个问题是难以同时得到高敏感性和高运行周期，尤其在通过施加油墨和/或润版液进行机上显影时。得到足够胶乳聚结度和曝光区域对载体粘着度所需的能量密度通常高于250mJ/cm2。因此，在装配有低功率曝光装置(如半导体红外激光二极管)的印版记录机或印刷机中需要长曝光时间。这导致低通过量，即在指定时间间隔能够曝光的前驱体数目。
例如，通过提供在未曝光态对显影剂具有较佳耐性的图像记录层，以便低能量密度足以使图像记录层对显影剂为完全耐性，可得到较高敏感性和运行周期。然而，这种图像记录层难以在机上显影期间除去，导致着色(在非图像区域受墨)。与常规显影相比，在机上显影期间除去图像记录层的未曝光区域更难，因为与碱性显影溶液比较，前驱体显影使用的一般润版液具有小得多的侵蚀性。在显影后烘烤印版时，这种着色增强。
提供较高敏感性的另一种方式是使用胶乳颗粒，这种颗粒只被弱稳定化，以便在曝光时容易聚结。然而，这种胶乳颗粒倾向于同样在未曝光态保留于载体上，并且同样清除不足(在机上显影期间除去涂层)，导致着色。
另一方面，充分稳定的胶乳颗粒容易从载体除去并且不显示清除问题，但它们需要更多能量聚结，因此得到低敏感性印版。
发明概述
本发明的一个目的是提供由热塑性聚合物颗粒的热诱导聚结作用的阴图制版平版印刷版前驱体，这使得(i)短曝光时间和(ii)极佳运行周期两者均成为可能。
此目的通过权利要求1限定的方法达到，所述方法的具体特征是使前驱体以190mJ/cm2或更小能量密度曝光，并且在机上显影后使前驱体经过温和后烘烤步骤，更具体经过5秒至2分钟的后烘烤步骤。
已意外地发现，190mJ/cm2或更小的能量密度，一般对为曝光区域提供对载体优良粘着而言太低，仍然足以给予曝光区域对显影步骤的耐性。不影响本发明权利要求的范围，似乎温和的后烘烤步骤补偿曝光不足，如后面解释。190mJ/cm2的能量密度似乎足以在曝光和未曝光区域之间提供足够差别，以便在显影后得到高品质平版印刷图像，即未曝光区域完全清除，而曝光区域实质不受影响。然而，(曝光不足的)平版印刷图像的机械和化学耐性不足以在印刷期间提供可接受的印版运行周期。根据本发明，此问题由温和的后烘烤步骤解决，即，5秒至2分钟的后烘烤步骤。
作为另外的益处，可通过短曝光时间、机上处理和短后烘烤步骤结合减少制版时间。另外，短后烘烤步骤，尤其是在机上进行后烘烤时，消除通常在常规后烘烤步骤后观察的载体变形的风险。除此之外，由于在本发明的方法中机上显影，因此不需要使曝光的前驱体显影的单独处理装置和专用化学品。
本发明方法的其他优选实施方案进一步在从属权利要求中限定。
附图简述
图1显示利用比较性印刷版PP-01和PP-02及本发明印刷版PP-03，用Agfaa Balanced Screening software(Agfa Graphics NV的商标)在第5 000张印刷品和第50 000张印刷品上产生的1％点包(dotpatch)(200lpi)的复制图。
发明详述
根据本发明的一个实施方案制备平版印刷版的方法包括以下步骤：
-提供包括热敏图像记录层的平版印刷版前驱体，所述图像记录层包含疏水热塑性颗粒；
-使前驱体以成像方式曝露于具有190mJ/cm2或更小能量密度的红外辐射；
-将经曝光的前驱体安装到印刷机上；
-通过提供油墨和/或润版液使安装的前驱体显影；并且
-通过在高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的温度保持印版5秒至2分钟时间烘烤印版。
任选在机上显影之后且在烘烤印版之前从印版除去油墨。在烘烤印版之后并且在印刷之前，可将经烘烤的印版洗净。
根据本发明的另一个实施方案制备平版印刷版的方法包括以下步骤：
-将平版印刷版前驱体安装到印刷机上，所述前驱体包括热敏图像记录层，所述图像记录层包含疏水热塑性颗粒；
-使前驱体以成像方式曝露于具有190mJ/cm3或更小能量密度的红外辐射；
-通过提供油墨和/或润版液使安装的前驱体显影；并且
-通过在高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的温度保持印版5秒至2分钟时间烘烤印版。
如上所述，在机上显影之后且在烘烤印版之前，可从印版除去油墨。在烘烤印版之后并且在印刷之前，可将经烘烤的印版洗净。
平版印刷版前驱体
热敏印刷版前驱体包括载体和涂层。涂层可包括一层或多层。包含疏水热塑性颗粒的所述涂层的层被称为图像记录层。
疏水热塑性颗粒
疏水热塑性颗粒优选具有15nm至75nm，更优选25nm至55nm，最优选35nm至45nm的平均粒径。除非另外说明，在本申请权利要求和说明书中涉及的平均粒径是指由光子相关谱测量的平均粒径，光子相关谱也被称为似弹性或动态光散射。根据ISO 13321方法(第1版，1996-07-01)进行测量，测量利用Brookhaven BI-90分析仪，购自Brookhaven Instrument Company，Holtsville，NY，USA。
疏水热塑性聚合物颗粒的量优选为相对于图像记录层中所有成分重量至少50％重量，更优选至少60％重量，最优选至少70％重量。
在涂层中存在的疏水热塑性聚合物颗粒可选自聚乙烯、聚氯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚偏二氯乙烯、聚(甲基)丙烯腈、聚乙烯基咔唑、聚苯乙烯或其共聚物。
根据一个优选的实施方案，热塑性聚合物颗粒包括聚苯乙烯或其衍生物、包含聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯腈或其衍生物的混合物、或包含苯乙烯和(甲基)丙烯腈或其衍生物的共聚物。后面的共聚物可包含至少30％重量聚苯乙烯，更优选至少50％重量聚苯乙烯。为了得到对有机化学物质(如洗版剂所用的烃)的足够抵抗力，热塑性聚合物颗粒优选包含至少5％重量，更优选至少30％重量含氮单元，如(甲基)丙烯腈，如EP-A 1 219 416所述。根据此最优选的实施方案，热塑性聚合物颗粒基本由1∶1至5∶1重量比苯乙烯∶丙烯腈(例如2∶1比率)的苯乙烯和丙烯腈单元组成。
热塑性聚合物颗粒优选包括具有5 000至1 000 000g/mol重均分子量的聚合物或共聚物。
疏水热塑性聚合物颗粒可通过加聚或缩聚制备。它们优选以水性涂料液体中分散体的形式施加到平版印刷版基上。通过在水基系统中聚合，如US 3 476 937或EP-A 1 217 010所述的自由基乳液聚合，或通过水不溶性聚合物在水中的分散技术，可制备这些水基分散体。制备热塑性聚合物颗粒的含水分散体的另一种方法包括(1)将疏水热塑性聚合物溶于有机水不溶混性溶剂，(2)使如此得到的溶液分散于水或含水介质，并且(3)通过蒸发除去有机溶剂。
一般通过向连续介质(通常为水)控制加入数种组分进行乳液聚合，即，加入乙烯基单体、表面活性剂(助分散剂)、引发剂和任选的其他组分(如缓冲剂或保护性胶体)。得到的乳液聚合的聚合物为水中离散颗粒的分散体。在反应介质中存在的表面活性剂或助分散剂在乳液聚合中具有多种作用：(1)它们减小单体和水相之间的界面张力，(2)它们通过形成胶束提供反应部位，在其中进行聚合和(3)它们使生长的聚合物颗粒稳定，并最终使胶乳乳液稳定。表面活性剂被吸附在水/聚合物界面，从而防止细聚合物颗粒凝聚。在乳液聚合中可使用非离子、阳离子和阴离子表面活性剂。优选使用非离子和阴离子表面活性剂。最优选用阴离子助分散剂使疏水热塑性颗粒稳定。适合阴离子助分散剂的具体实例包括月桂基硫酸钠、月桂基乙醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和月桂基磷酸钠，适合的非离子助分散剂为例如乙氧基化月桂醇和乙氧基化辛基或壬基苯酚。
粘合剂
图像记录层可进一步包含亲水粘合剂。适合亲水粘合剂的实例为乙烯醇、(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯的均聚物和共聚物和马来酸酐/乙烯基甲基醚共聚物、(甲基)丙烯酸或乙烯醇与苯乙烯磺酸的共聚物。亲水粘合剂优选包括聚乙烯醇或聚丙烯酸。
亲水粘合剂的量可为相对于图像记录层所有成分总重量2.5至50％重量，优选5至25％重量，更优选10至15％重量。
疏水热塑性聚合物颗粒的量相对于粘合剂的量优选为2至15，更优选4至10，最优选5至7.5。
红外辐射吸收化合物
涂层包含吸收红外辐射并使吸收的能量转化成热的化合物。涂层中红外辐射吸收化合物的量优选为0.5至25.0％重量，更优选0.5至20.0％重量。
红外辐射吸收化合物可存在于图像记录层或与图像记录层相邻的层中。与图像记录层相邻的层可以为中间涂层，即图像记录层和载体之间，或罩面层，即在图像记录层顶上。
在图像记录层中存在红外辐射吸收化合物时，它的量优选为相对于图像记录层的所有组分重量至少6％重量，更优选至少8％重量。
红外辐射吸收化合物可以为颜料，例如炭黑，但优选为染料，以后称为IR-染料，如菁、份菁、靛苯胺、氧杂菁、吡喃鎓(pyrilium)和方酸菁(squarylium)染料。适合红外辐射吸收化合物的实例描述于例如EP-As 823 327、978 376、1 029 667、1 053 868、1 093 934和WO97/39894及00/29214。
非常优选的IR染料描述于EP 1 614 541(第[0061]至[0069]段)、EP1 736 312(第[0014]至[0026]段)和WO 2006 136 543(第6至35页)。这些IR染料对机上显影特别优选，因为这些染料在曝露于IR辐射后并且在机上显影之前产生晒出图像。
为了使平版印刷版前驱体的清除最佳化，尤其在使用具有25至55nm粒径的疏水热塑性颗粒时，IR染料的量优选如未公布的EP-A 06114 473.9(提交于2006-05-24)所述。
为了更进一步使平版印刷版前驱体的清除最佳化，尤其在使用具有25至55nm粒径的疏水热塑性颗粒时，在图像记录层中可存在另外的染料，所述染料不吸收红外辐射，如EP-A 06 122 415.0和06 122423.4(均提交于2006-10-17)所述。
稳定剂
涂层，更优选为图像记录层，可进一步包含光稳定剂或抗氧化剂，以防止例如IR染料在前驱体曝露于日光时降解。光稳定剂或抗氧化剂优选选自位阻酚、位阻胺光稳定剂(HALS)及其N-氧自由基、生育酚、羟基胺衍生物(如异羟肟酸和取代的羟胺)、酰肼、硫醚、三价有机磷化合物(如亚磷酸酯)和还原酮。在一个特别优选的实施方案中，光稳定剂为还原酮。最优选光稳定剂为根据式I的抗坏血酸或异抗坏血酸衍生物：
Figure G2008800097654D00091
式I
其中R1和R2独立表示氢原子、任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的芳烷基、任选取代的烷芳基、任选取代的杂环基或任选取代的杂芳基。R1和R2可表示形成碳环或杂环的必需原子。
以下给出式I的光稳定剂的一般实例：
Figure G2008800097654D00101
Figure G2008800097654D00111
在最优选的实施方案中，R1和R2均表示C-1至C-5烷基。本文涉及的烷基是指对于烷基中的各数目的碳原子所有可能的变体，即对于3个碳原子有：正丙基和异丙基；对于4个碳原子有：正戊基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基丁基等。
为了制备式I的产物，合成方法描述于例如Bioorganic &Medicinal chemistry Letters，16，第5313-5316页，2006；TetrahedronLetters，45，第5395-5398页，2004；Bioorganic & Medicinal chemistryLetters，11，第2301-2304页，2001；Journal of Medicinal Chemistry，35，第1618-1623页，1992。
式I的稳定剂优选以1至100mg/m2的量加入，更优选2至50mg/m2，最优选5至25mg/m2。
其它成分
涂层可任选进一步包含另外的成分。这些成分可存在于图像记录层或任选的其他层中。例如，另外的粘合剂、聚合物颗粒(如消光剂和隔离物)、表面活性剂(如全氟表面活性剂)、硅或二氧化钛颗粒、显影抑制剂、显影加速剂和金属络合剂为平版印刷涂层的熟知组分。
优选图像记录层包含有机化合物，特征在于所述有机化合物包含至少一个膦酸基或至少一个磷酸基或其盐，如未公布的PCT/EP2006/061296(提交于2006-04-04)所述。在一个特别优选的实施方案中，图像记录层包含由式II表示的有机化合物或其盐：
Figure G2008800097654D00121
式II
其中R3独立表示氢、任选取代的直链、支化、环状或杂环烷基或任选取代的芳基或(杂)芳基。式II的化合物可以相对于图像记录层成分总重量0.05至15％重量，优选0.5至10％重量，更优选1至5％重量的量存在于图像记录层中。
可由本领域已知的涂覆技术将涂层施加到载体上。在施加涂层后将施加的层干燥，这在本领域一般已知。在使涂层干燥时，特别是图像记录层，优选保持作为湿涂层温度测量的温度低于45℃，更优选低于40℃，最优选低于35℃，并且保持作为干涂层温度测量的温度低于90℃，更优选低于60℃。
涂层的任选层
为了保护涂层的表面，特别是保护不受机械伤害，可任选在图像记录层顶上施加保护层。保护层一般包含至少一种水溶性聚合物粘合剂，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯、明胶、碳水化合物或羟乙基纤维素。保护层可包含少量(即小于5％重量)有机溶剂。保护层的厚度没有特别限制，但优选为最多5.0μm，更优选0.05至3.0μm，特别优选0.10μm至1.0μm。
涂层可进一步包含其他另外的层，如位于图像记录层和载体之间的粘着改善层。
载体
平版印刷版前驱体的载体具有亲水表面，或者提供有亲水层。载体可以为片状材料，例如板，或者可以为能够围绕印刷机的印刷滚筒滑动的圆筒形元件，例如套筒。
在本发明的一个实施方案中，载体为金属载体，如铝或不锈钢。载体也可以为包括铝箔和塑性层(例如聚酯薄膜)的层压材料。特别优选的平版印刷载体为铝载体。可使用任何已知并且广泛使用的铝材料。铝载体具有约0.1-0.6mm厚度。然而，此厚度可适当根据所用印刷版的尺寸和印刷版前驱体曝光经过的印版记录机变化。
为了优化平版印刷性能，使铝载体经过在本领域熟知的数种处理，例如脱脂、表面粗糙化、浸蚀、阳极化、密封、表面处理。在这些处理期间，通常进行中和处理。这些处理的详述可发现于例如EP-As835 764、1 564 020和1 614 538。
优选的铝基材，特征是算术平均中心线粗糙度Ra小于0.45μ，描述于EP 1 356 926。
优化纹理化和阳极化铝表面的孔径及其分布可提高印刷版的印刷寿命，并且可改善着色性质。铝载体表面的孔径和疏水热塑性颗粒的平均粒径的最佳比率可提高印版的印刷运行周期，并且可改善印刷品的着色性质。铝载体表面的平均孔径与涂层的图像记录层中存在的热塑性颗粒的平均粒径的这一比率优选为0.1∶1至1.0∶1，更优选0.3∶1至0.8∶1。
也可使用印版前驱体的供选载体，如非晶金属合金(金属玻璃)。这些非晶金属合金可原样使用，或者与其他非无定形金属(如铝)结合。非晶金属合金的实例描述于US 5 288 344、US 5 368 659、US 5 618359、US 5 735 975、US 5 250 124、US 5 032 196、US 6 325 868和US6 818 078。以下参考文献更详细描述非晶金属学，并作为引用结合到本文中：Introduction to the Theory of Amorphous Metals(非晶金属理论概论)，N.P.Kovalenko等人(2001)；Atomic Ordering in Liquid andAmorphous Metals(液体和非晶金属中的原子有序化)，S.I.Popel等人；Physics of Amorphous Metals(非晶金属物理)，N.P.Kovalenko等人(2001)。
根据另一个实施方案，载体也可为柔性载体，该载体可具有亲水层。柔性载体为例如纸、塑料薄膜、薄铝或其层压材料。塑料薄膜的优选实例为聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、乙酸纤维素薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。塑料薄膜载体可不透明或透明。可提供到本发明所用柔性载体的适合亲水层的具体实例公开于EP-A 601 240、GB 1 419 512、FR 2 300 354、US 3 971 660、US 4284 705、EP 1 614 538、EP 1 564 020和US 2006/0019196。
曝光
印刷版前驱体用红外辐射(优选近红外辐射)以成像方式曝光。红外辐射由如上讨论的红外吸收化合物转化成热。本发明的热敏平版印刷版前驱体优选对可见光不敏感。最优选涂层对环境日光不敏感，即相当于一般工作条件的一定强度和曝光时间的可见光(400-750nm)和近UV光(300-400nm)，以便能够在不需要安全光环境下处理所述材料。
本发明的印刷版前驱体可曝露于红外辐射，例如通过LED或红外激光器。优选使用发射约700至约1500nm波长的近红外辐射的激光器，例如半导体激光二极管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。最优选使用发射780至830nm的激光器。所需的激光功率取决于图像记录层的敏感性、受斑点直径(现代印版记录机(plate-setter)在最大强度的1/e2的一般值：10-25μm)决定的激光束的像素停留时间、曝光设备的扫描速度和分辨率(即每单位线性距离可寻址像素的数目，通常用每英寸点数或dpi表示，一般值为1000-4000dpi)。
在根据本发明制备平版印刷版的方法中，以成像方式曝光用在前驱体表面测量190mJ/cm2或更小，优选170mJ/cm2或更小，更优选150mJ/cm2或更小，最优选130mJ/cm2或更小能量密度的红外辐射进行。
以成像方式曝光离机或在机上进行。
在离机曝光的实施方案中，曝光在印版记录机中进行。在印版记录机中曝光后，将如此得到的经曝光前驱体安装到印刷机上进行权利要求1的方法的随后步骤。一般使用两种类型的激光曝光设备：内鼓式(ITD)和外鼓式(XTD)印版记录机。用于热敏印版的ITD印版记录机一般具有高达1500m/sec的极高扫描速度特征，并且可能需要数瓦激光功率。The Agfa Galileo T(Agfa Gevaert N.V.的商标)为使用ITD技术的印版记录机的一般实例。用于热敏印版的XTD印版记录机具有一般约20mW至约500mW的激光功率，在例如0.1至20m/sec较低扫描速度工作。The Agfa Xcalibur，Accento和Avalon印版记录机系列(Agfa Gevaert N.V.的商标)利用XTD技术。
根据本发明的另一个实施方案，以成像方式曝光在机上进行。根据此实施方案，首先将前驱体安装到其中结合曝光装置的印刷机上。在此实施方案中，印刷滚筒构成曝光装置的鼓部分。
由于在曝光步骤产生的热量，疏水热塑性聚合物颗粒可熔化或凝固成相当于印刷版印刷区域的疏水相。凝固可由热塑性聚合物颗粒的热诱导凝聚、软化或熔融产生。热塑性疏水聚合物颗粒的凝固温度没有明确上限，然而，此温度应充分低于聚合物颗粒的分解温度。凝固温度优选低于聚合物颗粒分解发生温度至少10℃。凝固温度优选高于50℃，更优选高于100℃。
显影
显影，即除去以成像方式曝光的前驱体的未曝光区域，在机上进行。当前驱体已在印版记录机中离机曝光时，将经曝光的前驱体安装在印刷机上。优选如下进行机上显影：在上面安装前驱体的印刷滚筒旋转的同时，使提供润湿液体的靠版水辊落到前驱体上(例如在印刷滚筒10转期间)，随后也将着墨辊落到前驱体上。一般在印刷滚筒约100转后，更优选在印刷滚筒约50转后，得到开始清晰有用的印刷，指示显影完成。根据一个供选的实施方案，可使着墨辊和靠版水辊同时落下，或者可首先使着墨辊落下。
对本发明使用的润湿液体没有特别限制，可在推荐稀释中使用市售的润湿液体，也被称为润版液。润湿液体可包含异丙醇(IPA)或任何已知的IPA替代化合物。
优选在机上显影完成后，通过在着墨辊脱离下印刷从印版除去油墨，也称为油墨“脱离”(sheeting off)。或者，也可停止印刷机，用洗版剂人工清洗印版。也可利用印刷机上的任何可能的“清洗装置”，所述清洗装置允许在着墨辊和靠版水辊脱离的同时在操作期间清洗印版并从图像区域除去油墨。或者，在机上显影后，在印版图像区域上仍然可能存在油墨的同时立即烘烤如此得到的印版。
烘烤
根据本发明，使经显影的印版经过2分钟或更少(即5秒至2分钟)烘烤时间的温和后烘烤步骤。优选烘烤时间少于1分钟，更优选少于30秒。在烘烤步骤期间，将印版加热到高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的烘烤温度。优选的烘烤温度高于50℃，更优选高于100℃。本文所用“烘烤温度”是指烘烤过程中印版的温度。在一个优选的实施方案中，在烘烤期间烘烤温度不超过300℃。更优选烘烤温度不超过250℃，甚至不超过220℃。烘烤可在常规热风烘箱中离机进行，或在装配有发射红外光的灯的烘箱中进行，如EP-A 1 506 854公开，但本发明方法的烘烤步骤优选在机上进行。可使用任何适用加热装置，但优选用发射红外辐射的灯或红外激光器进行烘烤。也可在烘烤步骤中使用UV和IR辐射的组合。例如，也可在本发明中使用描述于EP-As 693371和522 804及DE 19 939 240的加热装置。
利用优选固定到载体背面的一个或多个温度探测器，例如热电偶，可测量、监控和调节烘烤温度。由于涂层相对于载体很薄(一般小于1μm)，涂层的温度基本等于载体的温度。尤其在使用大的印版时，可观察到在烘烤过程中在印版上的一个点(例如接近边缘)的温度分布(温度-时间)不同于在另一个点(例如接近印版的中心)的温度分布。在此情况下，优选在印版上任何点的温度不超过300℃温度，更优选不超过250℃温度，最优选不超过200℃温度。
优选在本发明中存在排气装置，所述排气装置可除去可能从印版材料释放的挥发性化合物。排气装置优选包括容易交换的过滤器。
在烘烤步骤后，可在开始印刷之前使经显影的印刷版经过清洗步骤。可用淡水进行清洗步骤，或者优选用市售的洗版剂进行清洗步骤。
实施例
材料
·苯乙烯/丙烯腈共聚物：重量比60/40，用阴离子湿润剂稳定；粒径41nm，检测利用Brookhaven BI-90分析仪，购自BrookhavenInstrument Company，Holtsville，NY，USA。
·IR染料，根据以下结构并公开于EP 1 736 312。
Figure G2008800097654D00171
·Aqualic AS58，聚丙烯酸，购自Nippon Shokubai。
·HEDP，1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸，购自Solutia。
·ST-01，抗氧化剂。
·Zonyl FSO 100，全氟化表面活性剂，购自Dupont。
平版印刷版载体的制备
用70℃的含34g/l NaOH的水溶液对0.3mm厚铝箔喷6秒钟，并用软化水清洗3.6秒钟，由此使铝箔脱脂。然后，用交流电在37℃温度和约100A/dm2电流密度(电荷密度约800C/dm2)在含15g/l HCl、15g/l SO4 2-离子和5g/l Al3+离子的水溶液中使箔片在8秒期间电化学纹理化。随后，通过用80℃的含145g/l硫酸的水溶液侵蚀铝箔5秒钟，并用软化水清洗4秒钟使铝箔去污。随后，在57℃温度和33A/dm2电流密度(电荷密度330C/dm2)在含145g/l硫酸的水溶液中使箔片在10秒期间经过阳极氧化，然后用软化水清洗7秒钟，用70℃的含2.2g/l聚乙烯基膦酸(PVPA)的溶液后处理4秒钟(通过喷施)，经3.5秒钟用软化水清洗，并在120℃干燥7秒钟。如此得到的载体具有0.35-0.4μm的表面粗糙度Ra特征(用干涉仪NT1100检测)，并且具有约4.0g/m2的阳极重量。
制备印刷版前驱体
通过将涂料施加在上述平版印刷版载体上制备印刷版前驱体。水性涂料溶液具有3.55的pH，并且包含表1所列的化合物。在干燥后，涂层重量为0.446g/m2。
表1：干燥涂层的组成
  成分   ％重量
  苯乙烯/丙烯腈共聚物   71.75
  IR染料   12.33
  Aqualic AS58   9.91
  HEDP   2.69
  ST-01   2.24
  Zonyl FSO 100   1.12
制备印刷版PP-01至PP-03
将得到的印刷版前驱体用CREO Trendsetter(40W)曝光(印版记录机，得自Creo，Burnaby，Canada)，分别在130mJ/cm2(PP-01和PP-03)和210mJ/cm2(PP-02)能量密度在150rpm操作(见表2)。在装配有RollinElastostrip气垫橡皮布的Ryobi 522 HX印刷机的印版滚筒上相互靠近安装经曝光的PP-01至PP-03。使用以下油墨/润版液组合：K+E 800(黑色油墨)/4％Hostmann-Steinberg Combifix XL。使用以下启动步骤：首先用靠版水辊接触10转，然后用靠版水辊和着墨辊接触5转，然后开始印刷。印刷100张(80g胶印用纸)。从印版在第50印张上不显示着色明显看出，这使所有印版的非图像区域有效清除。随后继续印刷，但着墨辊脱离，以便从印版除去油墨(称为油墨“脱离”)。然后从印刷机取下PP-03，并烘烤。由使此印版以70cm/min速度通过设定在220℃温度的热风烘箱进行PP-03的烘烤步骤。印版在烘箱中的有效停留时间为60秒。在此烘烤步骤后，将PP-03重新安装在印刷机上，并用购自Agfa Graphics NV的温和洗版剂Agfa G642b清洗。
表2：PP-01至PP-03的曝光和烘烤
  印刷版   曝光能量密度mJ/cm2   烘烤温度(℃)  烘烤停留时间(s)
  PP-01(COMP)   130   -  -
  PP-02(COMP)   210   -  -
  PP-03(INV)   130   220  60
用比较性PP-01和PP-02及本发明PP-03印刷
在印刷机上重新安装PP-03后，使用如上所述的重新启动步骤重新启动印刷机。随后，在80g胶印用纸上进行50 000次印刷。在分别5 000和50 000次印刷后，通过视觉检查印张确定印版的平版印刷性能。通过检查在印张上用Agfa Balanced Screening software(AgfaGraphics NV的商标)产生的1％点包(200lpi)复制图，确定图像部分品质。将此包的良好复制图认为是印刷版与高分辨网点化技术(如AgfaCristalRaster(Agfa Graphics NV的商标)相容性(compability)的良好标准，其中使用小到21μm(2x2像素，在2400dpi)的微点。
结果显示于表3和图1中：在130mJ/cm2或210mJ/cm2曝光密度，所有三个印版在5000次印刷后在印张上的1％点包(200lpi)的复制图类似。另外，对于不足曝光但经烘烤的本发明PP-03和已在210mJ/cm2曝光的比较性PP-02两者，在50000次印刷后在印张上的1％点包复制图类似。对于已在130mJ/cm2曝光但未经烘烤的比较性PP-01，在50000次印刷后在印张上的1％包复制图有极大缺陷，因为在印张上几乎不再有点存在。因此，虽然温和的后烘烤步骤(不影响本发明权利要求的范围)似乎补偿曝光不足，但曝露于130mJ/cm2能量密度的图像区域的机械和化学耐性在很大程度上不足以在印刷期间保持可接受的品质。
表3：印刷结果
Figure G2008800097654D00201
(1)+：表示在印张上的1％200lpi ABS(Agfa Balanced Screening)包不受影响。
-：表示在印张上的1％200lpi ABS(Agfa Balanced Screening)包受严重损害。

Claims (18)

1.一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包括热敏图像记录层的平版印刷版前驱体，所述图像记录层包含疏水热塑性颗粒；
-使前驱体以成像方式曝露于具有190mJ/cm2或更小能量密度的红外辐射；
-将经曝光的前驱体安装到印刷机上；
-通过提供油墨和/或润版液使安装的前驱体显影；并且
-通过在高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的温度保持印刷版5秒至2分钟时间烘烤印刷版。
2.一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤：
-将平版印刷版前驱体安装到印刷机上，所述前驱体包括热敏图像记录层，所述图像记录层包含疏水热塑性颗粒；
-使前驱体以成像方式曝露于具有190mJ/cm2或更小能量密度的红外辐射；
-通过提供油墨和/或润版液使安装的前驱体显影；并且
-通过在高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的温度保持印刷版5秒至2分钟时间烘烤印刷版。
3.权利要求1的方法，其中能量密度为130mJ/cm2或更小。
4.权利要求2的方法，其中能量密度为130mJ/cm2或更小。
5.权利要求1的方法，其中烘烤时间小于30秒。
6.权利要求2的方法，其中烘烤时间小于30秒。
7.权利要求1的方法，其中在烘烤期间印刷版的温度不超过250℃。
8.权利要求2的方法，其中在烘烤期间印刷版的温度不超过250℃。
9.权利要求5的方法，其中在烘烤期间印刷版的温度不超过250℃。
10.权利要求6的方法，其中在烘烤期间印刷版的温度不超过250℃。
11.权利要求1的方法，其中在烘烤后用市售的洗版剂清洗印刷版。
12.权利要求1的方法，其中在机上显影之后且在烘烤之前从印刷版除去油墨。
13.权利要求1的方法，其中疏水热塑性颗粒具有25至55nm的平均粒径。
14.权利要求2的方法，其中疏水热塑性颗粒具有25至55nm的平均粒径。
15.权利要求1的方法，其中疏水热塑性颗粒的量为相对于图像记录层至少70％重量。
16.权利要求13的方法，其中疏水热塑性颗粒的量为相对于图像记录层至少70％重量。
17.一种平版印刷的方法，所述方法包括以下步骤：
-根据权利要求1所述的方法制备平版印刷版；
-将油墨和润版液提供到印刷版；
-将油墨转印到纸上。
18.一种平版印刷的方法，所述方法包括以下步骤：
-根据权利要求2所述的方法制备平版印刷版；
-将油墨和润版液提供到印刷版；
-将油墨转印到纸上。
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