CN101631831A - 分散体、凝胶和乳化体系 - Google Patents
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Abstract
分散体,其含有分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒。该分散体可以用来通过与水混容性润肤剂酯和非必要的水混合而形成凝胶组合物。该分散体和凝胶可以用来形成乳化体系。该分散体、凝胶和乳化体系适合用于形成终端用途乳液,优选在低温和低剪切下形成,并且尤其是具有高油相浓度的乳液。这种乳液可用在广泛的应用中,包括个人护理、家用和工业应用。
Description
技术领域
本发明涉及包含羧酸聚合物的分散体,它们用于形成凝胶组合物和乳化体系的用途,和尤其是所述分散体、凝胶和乳化体系用于形成乳液的用途。
背景技术
水包油和油包水乳液广泛地用于个人护理品和化妆品工业以向皮肤和头发递送成分,通过向皮肤和头发直接施加乳剂、露或霜剂,或借助于湿擦拭物和其它类似的施用器介质进行。
个人护理乳液产品例如霜剂和乳剂希望地具有许多组合的性能:制造、配制、存储和使用稳定;适合于最终用途的粘度;和优选所希望的身体和良好的皮肤感觉。身体和皮肤感觉通常是主观评价的,并且虽然良好的身体和/或皮肤感觉通常与非牛顿、剪切变稀粘度分布相联系,但是剪切变稀分布不保证良好的身体或皮肤感觉。
乳液还在其它应用中具有广阔的用途,例如工业,例如炸药,和家庭应用例如抛光剂,例如鞋抛光剂和家具抛光剂,和小汽车(或其它车辆)蜡和抛光剂,例如小汽车蜡和轮胎上光产品。
增稠剂已经用作乳液稳定剂。当使用此类增稠剂时的稳定化机理似乎是增稠剂通过足够地提高乳液的低剪切粘度以提供对乳滴聚结的阻隔(可能是通过限制液滴的运动)来改变体系的流变性。
一种特定类型的增稠剂是高分子量亲水性羧酸聚合物例如聚丙烯酸卡波姆(carbomer)类型,其呈颗粒状粉末形式,必须均匀地分散在乳化体系内。首先获得聚合物颗粒在乳液中的基本上均匀的分散体;其次维持乳液的稳定性是必要的。为了有效地作用,聚合物颗粒必需彻底地润湿以使聚合物链能够解开并变得分散或溶解在乳液的水相中。当添加到乳液的油相或甚至水相中时,这些聚合物倾向于凝块。凝块的表面溶剂化而形成坚韧的外层,这种外层阻止聚合物颗粒的内部的完全润湿。这可以导致过度的混合和湿透时间,纹理质地、降低的粘度和稳定性、不太坚固的凝胶形成、差的包括粘性的皮肤感觉,和具有类似于鱼眼的胶冻状外观的颗粒的部分润湿附聚物。
因此,仍需包括在能够改进向终端用途乳液或配制品中的引入的体系中的这些高分子量亲水性聚合物。
发明内容
现已惊奇地发现分散体、凝胶组合物和乳化体系,其克服或显著地减少上述问题中的至少一种。
因此,本发明提供包含分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒的分散体。
本发明还提供分散体的形成方法,该方法包括将羧酸聚合物的颗粒、有机介质和润肤剂酯和/或非离子表面活性剂混合在一起。
本发明进一步提供凝胶组合物,包含(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物。
本发明还进一步提供凝胶的形成方法,该方法包括将羧酸聚合物的颗粒、非必要的水、有机介质、水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,和可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂混合在一起。
本发明还进一步提供乳化体系,包含(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯,和(v)羧酸聚合物。
本发明还进一步提供由以下物质形成的乳液:(a)包含分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒的分散体;和/或(b)包含(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物的凝胶组合物;和/或(c)包含(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯和(v)羧酸聚合物的乳化体系。
本发明还进一步提供以下物质用来形成与在乳液形成期间直接地将呈颗粒状粉末形式的羧酸聚合物添加到水和/或油相中获得的等效乳液相比具有减少的纹理质地、改进的粘度、改进的稳定性、更坚固的凝胶形成、包括更少粘性的改进的皮肤感觉、和/或减少的″鱼眼″中至少之一的乳液的用途:(a)包含分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒的分散体;和/或(b)包含(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物的凝胶组合物;和/或(c)包含(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯和(v)羧酸聚合物的乳化体系。
所述羧酸聚合物可以形成到在任何适合的液体有机介质连续相中的分散体中。所谓的分散体是指真实分散体,即其中聚合物颗粒对聚集稳定。聚合物在静置时是基本上均匀分散的并且抗附聚或沉析;然而,如果某种沉析确实存在,则颗粒可以容易地通过简单搅拌而再分散。
根据本发明的分散体是适当稳定的,如本文所述那样测量,在5℃,和/或在环境温度(23℃)和/或在43℃下优选稳定大于一个月,更优选大于两个月,尤其是大于三个月,更特别是大于四个月。在甚至更高的温度下的稳定性也可能是重要的,并因此,根据本发明的分散体在50℃下优选是稳定的,如本文所述那样测量,适当地稳定大于一周,优选大于两周,更优选大于3周,尤其是大于一个月,特别是大于两个月。
稳定的分散体优选包含20-60wt%,更优选30-50wt%羧酸聚合物,和40-80wt%,更优选50-70wt%液相,其中所述羧酸聚合物基本上均匀地分散在所述液相中,所述液相包含含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的分散体基本上是无水的。本说明书中使用的术语″无水″是指分散体按重量计含有不到10%,优选不到5%水,基于分散体的重量。更优选,分散体是基本上不含水的,即按重量计含有不到2%,尤其是不到1%水。然而,不言而喻的是,分散体的组分可以含有少量将存在于分散体中的残留水(湿气)。
本发明的分散体中使用的羧酸聚合物优选是高分子量合成多羧基或多元羧酸聚合物,尤其是丙烯酸的均聚物和包含丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物,它们可以是交联的。
所述羧酸聚合物是亲水性聚合物,适当地具有大于500,优选大于1,000,更优选大于10,000,尤其是40,000-3,000,000,特别是75,000-2,500,000的分子量。这些聚合物的分子量(尤其是当交联时)可能难以测量,但是可以通过特性粘度测定。如果有必要的话,可以采用理论特性粘度测定。
羧酸聚合物一般以细白色粉末形式提供,该细白色粉末具有低水含量(例如小于5wt%)呈紧密卷绕的分子形式。这种聚合物一般是可分散的,但是它们不倾向于溶于水或水性介质,但是当适当地润湿时这种聚合物的分子将开卷。在使用中,通常通过用适合的碱中和将所述酸转化成盐。中和的作用是沿着聚合物链产生正电荷,而引起电荷推斥和聚合物的溶胀。溶胀经由溶胀分子的缠结,和水相的″结构化″而产生凝胶结构,这产生高度有效的增稠、稳定化和悬浮特性。
优选的羧酸聚合物可以分为三个不同的类别,它们可以通过INCI牌号和Noveon材料商品名称大致确定。适合的聚合物可以选自赋予INCI牌号Carbomer或Acrylates\C10-30 Alkyl AcrylateCrosspolymer的任何材料。实例包括以商品名称Acritamer、Carbopol、Carbopol ETD、Carbopol Ultrez、Pemulen、Aquapec、Junlon、Polygel、Synthalen和Tego Carbomer销售的材料。
第一类别具有INCI牌号卡波姆,并且由各种公司以各种商品名称销售,包括Noveon的Carbopol系列。卡波姆是含3-5个碳原子的不饱和羧酸和不到5%的适合的交联剂(优选选自多元醇的多烯基聚醚)在适合的有机溶剂(优选选自丙酮或乙酸低级烷基酯或其混合物)中合成的聚合物。更具体地说,卡波姆是与季戊四醇、蔗糖或丙烯的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物。一种尤其优选的材料是OptasenseTM G40卡波姆(聚丙烯酸,得自Croda)。
第二类别具有INCI牌号Acrylates\C10-30 Alkyl AcrylateCrosspolymer。这些材料由许多公司以一定范围的商品名称销售,包括Noveon的Carbopol ETD和Ultrez系列。Acrylates/C10-30 AlkylAcrylate Crosspolymer是丙烯酸C10-30烷基酯和丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的简单酯中的一种或多种单体的共聚物再与蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的共聚物。标号″10-30″是指10-30个碳原子。这些聚合物优选包含至少85%含3-5个碳原子的不饱和羧基单体,更优选羧酸,和最多至15%共聚单体,在选自适合的酮、酯、醚和醇或它们的混合物,更优选乙酸乙酯和环己烷的混合物的有机溶剂中合成。这些聚合物的作用和使用的一种模式类似于上面对卡波姆所述,即链缠结。然而,沿着聚合物链存在疏水性结构部分允许疏水基与其本身和其它疏水性颗粒、物质和油缔合,带来附加的稳定性和配制灵活性。
第三类别涵盖也具有INCI牌号Acrytates\C10-30 AlkylAcrylate Crosspolymer的一定范围的聚合物,但是在高电解质水性体系和乳化方面提供增加的利益,无论是否充当主或副乳化剂。这些材料的最值得注意的供应商是Noveon,以Pemulen商品名称,但是它们也由其它供应商供应。这些材料是不饱和羧酸、疏水性单体、疏水性链转移剂和交联剂的交联共聚物。增稠的机理非常类似于上面的第二类别,不同之处在于疏水性结构部分的程度更高,因此允许在疏水基存在下的附加稳定性,和附加的配制灵活性。
本发明的一个尤其令人意外的特征是可以制备按适当地大于5%,优选大于10%,更优选20-60%,尤其是25-50%,特别是30-40wt%的浓度包含羧酸聚合物的分散体,基于分散体的总重量。通常,根据本发明的分散体含有大约30%或40wt%羧酸聚合物。
化妆可接受的材料优选为有机介质连续相,例如具有广泛用于个人护理品或化妆品的类型的油,例如由Cosmetics Toiletries andFragrance Association登记为溶剂的那些。有机介质优选包含,主要构成自,或构成自在环境温度下是液体的一种或多种油质材料作为主要组分或基质,例如选自脂肪醇、二醇、甘油酯油、植物油、酯油、脂肪醇烷氧基化物、碳酸烷基酯、矿物油和硅油和它们的混合物的那些。适合的硅油或硅氧烷流体包括环状低聚二烷基硅氧烷,例如称为环甲聚硅氧烷的二甲基硅氧烷的环状五聚物。备选的硅氧烷流体包括具有适合的流动性的二甲基硅氧烷线形低聚物或聚合物和苯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(亦称苯基三甲聚硅氧烷)。
适合的有机介质基质的具体实例包括鳄梨油、苯甲酸C12-15烷基酯、乙基己酸C12-15烷基酯、乳酸C12-15烷基酯、水杨酸C12-15烷基酯、C13-14异链烷烃、C18-36酸二醇酯、C18-36酸三甘油酯、辛酸/癸酸甘油酯、辛酸/癸酸三甘油酯、辛酸/癸酸/月桂酸三甘油酯、辛酸/癸酸/亚油酸三甘油酯、辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸三甘油酯、辛酸/癸酸/硬脂酸三甘油酯、蓖麻油、蓖麻油-硅酮酯、乙基己酸鲸蜡硬脂基酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、棕榈酸鲸蜡硬脂基酯、硬脂酸鲸蜡硬脂基酯、鲸蜡基二甲聚硅氧烷、鲸蜡基二甲聚硅氧烷共多元醇、乙基己酸鲸蜡基酯、鲸蜡基二醇异硬脂酸酯、异壬酸鲸蜡基酯、乳酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、棕榈酸鲸蜡基酯、蓖麻醇酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、椰油基甘油酯、椰子油、环甲聚硅氧烷、环五硅氧烷、环四硅氧烷、异硬脂酸癸基酯、油酸癸基酯、癸基多聚葡糖苷、己二酸二丁酯、二乙基己基二聚体二亚油酸酯、苹果酸二乙基己酯、己二酸二异丙酯、二异丙基二聚体二亚油酸酯、二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯、己二酸二异硬脂基酯、二异硬脂基二聚体二亚油酸酯、苹果酸二异硬脂基酯、二异硬脂基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯、二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯、二月桂基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯、二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷共多元醇、二甲聚硅氧烷丙基PG-甜菜碱、二甲聚硅氧烷醇、二甲基异山梨醇、马来酸二辛酯、dioctylodedecyl二聚体二亚油酸酯、苯甲酸乙基己酯、椰油酸乙基己酯、乙基己基二甲基PABA、乙基己酸乙基己酯、羟基硬脂酸乙基己酯、乙基己基羟基硬脂酸酯苯甲酸酯、异壬酸乙基己酯、异棕榈酸乙基己酯、异硬脂酸乙基己酯、月桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、肉豆蔻酸乙基己酯、新戊酸乙基己酯、油酸乙基己酯、棕榈酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、癸酸甘油酯、辛酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油酯、椰油酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、二油酸甘油酯、羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、二醇油酸酯、二醇蓖麻醇酸酯、向日葵(杂化葵花)种子油、向日葵(葵花)种子油、胡莫柳酯、月桂酸异戊酯、对-甲氧基肉桂酸异戊酯、异鲸蜡基醇、山萮酸异鲸蜡基酯、乙基己酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、月桂酸异鲸蜡基酯、异鲸蜡基亚油基硬脂酸酯、肉豆蔻酸异鲸蜡基酯、棕榈酸异鲸蜡基酯、水杨酸异鲸蜡基酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、异鲸蜡基硬脂基硬脂酸酯、异十六烷、异壬酸异壬酯、异丙基C12-15-链烷醇聚醚-9羧酸酯、异硬脂酸异丙酯、羊毛脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异丙基PPG-2-异癸醇聚醚-7羧酸酯、蓖麻醇酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸、异硬脂醇、乙基己酸异硬脂基酯、异壬酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、乳酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、新戊酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、异硬脂基硬脂基硬脂酸酯、霍霍巴油、羊毛脂(羊毛脂油)、马来酸化大豆油、异硬脂酸肉豆蔻基酯、乳酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、新戊酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、氰双苯丙烯酸辛酯、辛基癸醇、辛基十二烷醇、月见草油、石蜡油(矿物油)、PCA二甲聚硅氧烷、季戊四醇四异壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、全氟聚甲基异丙基醚、油梨(鳄梨油)、苯基三甲聚硅氧烷、PPG-15硬脂醚、丙二醇鲸蜡醇聚醚-3乙酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丙二醇二壬酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、丙二醇异鲸蜡醇聚醚-3乙酸酯、丙二醇异硬脂酸酯、丙二醇月桂酸酯、丙二醇蓖麻醇酸酯、丙二醇硬脂酸酯、杏仁(甜杏仁油)、角鲨烷、角鲨烯、三辛精、柠檬酸三辛酯、乙基己酸十三烷基酯、新戊酸十三烷基酯、十三烷基硬脂基硬脂酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、柠檬酸三乙基己酯、三羟基硬脂精、柠檬酸三异鲸蜡基酯、三异硬脂精、柠檬酸三异硬脂基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、小麦(小麦胚油)、欧洲葡萄(葡萄)种子油和它们的混合物。
用于本发明分散体的优选的有机介质连续相包含甘油酯油,更优选三甘油酯油作为主要组分或基质。更具体地说,一般使用中链脂肪酸物质,特别是链长度为16个碳原子或更短的脂肪酸制备甘油酯油,但是起始材料的最多至大约10wt%可以具有大于C16的链长度。最优选地,用来制备甘油酯油的脂肪酸为大约C6-大约C14。所述酸物质可以是饱和或不饱和、线性或支化、取代或未取代的。优选的材料包括中链(大部分基于C14酸或更小)三甘油酯,尤其是辛酸/癸酸三甘油酯。
用于本发明分散体的有机介质连续相优选包含,主要构成自或构成自至少一种极性材料,它适合地具有5-30,优选12-25,更优选15-23,尤其是18-22,特别是19-21mNm-1的与水相比的界面张力(由Du NouyRing法在25℃下测量)。当使用极性材料的混合物时,优选平均界面张力值落在上面所提及的优选范围内。
适合的极性材料包括,或选自,苯甲酸C12-15烷基酯、辛酸/癸酸三甘油酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、异硬脂酸乙基己酯、棕榈酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸异硬脂基酯、新戊酸异硬脂基酯、辛基十二烷醇、季戊四醇四异硬脂酸酯、PPG-15硬脂醚、三乙基己基三甘油酯、碳酸二辛酯、硬脂酸乙基己酯、向日葵(葵花)种子油、棕榈酸异丙酯、新戊酸辛基十二烷基酯和它们的混合物。优选的极性材料是三乙基己基三甘油酯、苯甲酸C12-15烷基酯、辛酸/癸酸三甘油酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异硬脂基酯和新戊酸辛基十二烷基酯,尤其优选的是辛酸/癸酸三甘油酯例如CRODAMOLTM GTCC(得自Croda)。
用于本发明分散体的一种备选的优选有机介质连续相包含,主要构成自或构成自至少一种矿物油,尤其是轻质矿物油。
有机介质或基质在根据本发明的分散体中的浓度优选是20-80wt%,更优选25-65wt%,尤其是30-55wt%,特别是35-50wt%,基于分散体的总重量。
用于本发明的非离子表面活性剂可以是烷氧基化物表面活性剂和/或衍生自天然材料的表面活性剂例如多羟基化合物的脂肪酸酯、醚、半缩醛或缩醛或被多羟基化合物的残基N-取代的脂肪酸酰胺。非离子表面活性剂的疏水基,一般是烃基,通常是链,经常是烷基链,优选含8-24,更优选12-22,尤其是14-20个碳原子。
术语烷氧基化物表面活性剂用来指其中疏水基经由含活性氢原子的连接基的残基与氧化烯残基(亲水基)的低聚物或聚合物链连接的表面活性剂。所述连接基可以是氧原子(羟基残基);羧基(脂肪酸或酯残基);氨基(胺基残基)或羧基酰氨基(羧酸酰胺残基)。氧化烯残基通常是氧化乙烯(C2H4O)或氧化丙烯(C3H6O)的残基或氧化乙烯和氧化丙烯残基的组合。当使用组合时,氧化乙烯残基的比例通常将是至少大约50摩尔%,更通常至少75摩尔%,其余是氧化丙烯残基。在一个优选的实施方案中,基本上所有残基是氧化乙烯残基。表面活性剂分子中的亚烷基残基的数目优选是2-大约200。可以使用烷基苯基乙氧基化物,但是它们现在一般不是个人护理品应用中希望的。
适合的烷氧基化物表面活性剂的实例包括式(Ia)的醇烷氧基化物:R1-O-(AO)n-H;式(Ib)的脂肪酸烷氧基化物:R1-COO-(AO)n-R2(加上共产物);式(Ic)的脂肪胺烷氧基化物:R1-NR3-(AO)n-H;或式(Id)的脂肪酰胺烷氧基化物;R1-NR3-(AO)n-H,其中每个R1独立地是C8-C24,尤其是C12-22烃基,尤其是烷基;R2是氢原子或C1-C6烷基;每个R3独立地是C1-C6烷基或基团(AO)n-H;每个AO独立地是亚乙氧或亚丙氧基;分子中的指数n的总数为2-200。
在一个优选的实施方案中,使用不是氧化烯的衍生物的非离子表面活性剂,即这种非离子表面活性剂完全由生物,尤其是植物源材料获得。这种非离子表面活性剂优选是多羟基化合物的脂肪酸酯、醚、半缩醛或缩醛,或被多羟基化合物的残基N-取代的脂肪酸酰胺,特别是糖脂肪酸酯。
多羟基化合物的尤其有用的酯包括糖酯,尤其是脂肪酸和糖,特别是蔗糖、果糖和/或葡萄糖的单酯。可商购的糖酯通常是含单酯、更高级酯和有时游离起始材料(糖)的混合物。在本发明中,希望使用含较高比例的单酯的糖酯。通常,所使用的糖酯将具有至少50%,更通常至少60%,希望地至少65%的单酯含量。该比例可以更高,例如70%、80%乃至更高,但是具有非常高单酯比例的产品贵得多。糖酯是较亲水性的表面活性剂并且可以使用不太亲水性的变体,其中糖残基上的羟基(通常仅一个)通常被C1-C4烷基例如甲基醚化(或缩醛化)。合乎需要的糖酯可以具有式(IIa):R1-COO-(G)a,其中R1如上面对烷氧基化物表面活性剂所限定;每个G独立地是糖残基,尤其是葡萄糖、甘露糖或果糖残基,a为1-大约5,尤其是大约2,残基(G)a特别是蔗糖或葡萄糖的残基。
多羟基化合物的其它酯包括脂肪酸,优选含8-24,更优选12-22,尤其是16-20个碳原子的脂肪酸和多元醇,尤其是甘油,或聚甘油,或脱水糖例如脱水山梨糖醇的酯。通常,希望这些材料也主要以单酯使用。实例包括甘油单月桂酸酯、三甘油单硬脂酸酯和相对更疏水性的表面活性剂甘油单硬脂酸酯和脱水山梨糖醇单-油酸酯、-硬脂酸酯、-异硬脂酸酯或-月桂酸酯。适合的此类酯可以具有式(IIb):R1-COO-R4,其中R1如上面对烷氧基化物乳化剂所限定;R4是多羟基烃基,尤其是含3-10个碳原子和2-6个羟基的烷基或烷基醚。
其它的酯表面活性剂包括羟基羧酸的脂肪酸酯,尤其是脂肪酸甘油酯,特别是单和二甘油酯,和多羟基羧酸间的反式酯化产物。这些产物一般描述为酯,但是通常是起始材料和反式酯化产物的混合物,尤其是当脂肪酸残基被羟基羧酸上的羟基酯化时。在这些产物中,脂肪酸优选含8-24,更优选12-22,尤其是16-20个碳原子,羟基羧酸优选是柠檬酸。
衍生自糖的另一类型的非离子表面活性剂是糖烃基醚、半缩醛或缩醛,通常称为烃基,尤其是烷基多糖(更适当地,低聚糖)并且尤其是式(IIc)的材料:R1-O-(G)a,其中R1如上面对烷氧基化物表面活性剂所限定;每个G独立地是糖残基,尤其是葡萄糖残基,a为1-大约5,尤其是大约1.3-大约2.5。
另一种非离子表面活性剂类型是N-取代的脂肪酸酰胺,其中N-取代基是多羟基化合物的残基,它通常是糖残基例如葡糖基。这类表面活性剂包括式(IId)的材料:R1-CO-NR5R6,其中R1如上面对烷氧基化物表面活性剂所限定;R5是氢原子、C1-C6烷基或式R6的基团;R6是多羟基烃基,尤其是含3-10个碳原子和2-6个羟基的基团,并且通常是葡糖基残基。
在一个优选的实施方案中,非离子表面活性剂是相对疏水性的,即优选具有至多10,更优选至多9,尤其是至多8的亲水亲油平衡值(HLB)。这些非离子表面活性剂优选选自平均具有2-大约10个氧化烯,尤其是氧化乙烯残基的烷氧基化物表面活性剂;其中脂肪酸含14-24个碳原子的甘油酯例如甘油单-硬脂酸酯、-油酸酯或-月桂酸酯;和脱水糖脂肪酸酯例如脱水山梨糖醇单-硬脂酸酯、-异硬脂酸酯、-椰油酸酯、-油酸酯或-月桂酸酯。在一个优选的实施方案中,非离子表面活性剂选自脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇椰油酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、烷氧基化脂肪酸、烷氧基化脂肪醇、甘油单油酸酯、甘油异硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油蓖麻醇酸酯和聚甘油异硬脂酸酯和它们的混合物。聚甘油蓖麻醇酸酯是一种优选的非离子表面活性剂例如CresterTM PR(得自Croda)。在一个尤其优选的实施方案中,非离子表面活性剂包括脱水糖的酯,更优选脱水山梨糖醇酯例如油酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、异硬脂酸酯或月桂酸酯。脱水山梨糖醇异硬脂酸酯例如CrillTM 6(得自Croda)和脱水山梨糖醇椰油酸酯例如CrillTM 1(得自Croda)是特别优选的非离子表面活性剂。
在本发明的分散体的制造中,使用不同类型的表面活性剂的组合,尤其是将亲水性非离子表面活性剂(即具有高HLB,例如优选大于10,更优选大于12)和疏水性非离子表面活性剂(即优选具有低HLB,例如优选小于10,更优选小于8)组合可能是有用的。相对亲水性的非离子表面活性剂包括平均具有大约10-大约100个氧化烯,尤其是氧化乙烯残基的烷氧基化物乳化剂;和包括糖单酯和聚甘油单酯,烃基,特别是烷基多糖的非烷氧基化物非离子表面活性剂;其中脂肪酸含8-12个碳原子的脂肪酸甘油酯例如甘油单月桂酸酯和脂肪酸N-糖酰胺例如葡糖酰胺。相对疏水性的非离子表面活性剂包括平均具有2-10个氧化烯,尤其是氧化乙烯残基的烷氧基化物表面活性剂;其中脂肪酸含14-24个碳原子的甘油酯例如甘油单-硬脂酸酯、-异硬脂酸酯、-油酸酯、-椰油酸酯或-月桂酸酯;和脱水糖脂肪酸酯例如脱水山梨糖醇单-硬脂酸酯、-异硬脂酸酯、-椰油酸酯、-油酸酯或-月桂酸酯。
将上述烷氧基化物和非烷氧基化物类型的非离子表面活性剂自由地组合技术上一般是可能的。当分散体包括亲水性的烷氧基化物表面活性剂,例如组合地使用低HLB非烷氧基化物表面活性剂时,这样的组合可能是有吸引力的。然而,亲水性的非烷氧基化物表面活性剂,特别是糖单酯表面活性剂比典型的烷氧基化物表面活性剂更昂贵并且一般只有当希望具有不包括氧化烯的衍生物的表面活性剂体系时才使用。
非离子表面活性剂在根据本发明的分散体中的浓度适合地是0-40wt%,优选2-25wt%,更优选5-15wt%,尤其是6-12wt%,特别是7-11wt%,基于分散体的总重量。
本发明分散体中使用的润肤剂酯优选是烷氧基化酯,更优选丙氧基化酯。润肤剂酯优选衍生自烷氧基化醇和羧酸。润肤剂酯优选可混容于有机介质连续相,更优选不混容于水。
润肤剂酯优选选自含2-12个碳原子,更优选含4-6个碳原子的单质子或一元羧酸、二或三-元羧酸和其混合物与含6-22个碳原子的烷氧基化脂肪醇和其混合物反应的反应产物,其中烷氧基平均长度是2-3个碳原子,包括两端点,并且在每个分子中平均以大约2-大约50个单元存在。
不言而喻的是,在反应中用来制备用于本发明的优选的烷氧基化润肤剂酯的羧酸、脂肪醇和烷氧基通常含有各种碳链长度的各种类似的化合物,特别是当衍生自天然资源时并且提到的具体的酸和醇是指所使用的材料的基本或主要组分。
更优选,润肤剂酯选自含4-6个碳原子的二或三-元羧酸和其混合物与含10-18个碳原子,更优选12-16个碳原子的烷氧基化脂肪醇和其混合物反应的反应产物,其中烷氧基的长度平均含2-3个碳原子,包括两端点,并且在每个分子中平均以大约2-大约10个单元,更优选在每个分子中平均以大约2-大约5个单元存在。
尤其优选的羧酸包括二羧酸马来酸、琥珀酸和己二酸和三羧酸柠檬酸。
脂肪醇可以是直链或支化的,取代或未取代的,饱和、不饱和或多不饱和的。它们优选具有6-22个碳,更优选10-18个碳的长度。每个脂肪醇基不必是相同的,因此润肤剂酯可以是不对称取代的。
用于本发明的优选的烷氧基化润肤剂酯中可用的烷氧基一般是2-3个碳的短链烷氧基,即乙氧基和丙氧基。最优选的丙氧基是支化丙氧基,其中甲基与链的第一或第二个碳连接。可以存在丙氧基的混合物。烷氧基取代基可以是均匀的(例如,都是乙氧基)或可以是乙氧基和丙氧基的混合物和/或不同形式的丙氧基的混合物。当使用丙氧基和/或丙氧基和乙氧基的不同形式时,顺序可以是无规或嵌段的。每个基团可以认为是独立的单元并且每个分子中烷氧基的平均数目一般将是1-50,优选1-30,更优选2-15。
特别优选的润肤剂酯是二-PPG-3-肉豆蔻基醚己二酸酯和三-PPG-3-肉豆蔻基醚柠檬酸酯,尤其是三-PPG-3-肉豆蔻基醚柠檬酸酯。
润肤剂酯优选具有15-25,更优选17-22,尤其是18.5-21,特别是19.5-20的Hansen and Beerbower溶解度参数。
润肤剂酯的要求的HLB值优选是3-10,更优选4-8,尤其是4.5-6,特别是5-5.5。
润肤剂酯在根据本发明的分散体中的浓度适合地是0-40wt%,优选2-30wt%,更优选5-25wt%,尤其是8-18wt%,特别是11-14wt%,基于分散体的总重量。
在本发明一个尤其优选的实施方案中,分散体同时包含本文所述的润肤剂酯和非离子表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中,所述分散体包含,主要构成自或构成自分散在以下物质的有机介质液相中的羧酸聚合物:(i)脂肪醇、二醇、甘油酯油、植物油、酯油、脂肪醇烷氧基化物、碳酸烷基酯、矿物油和硅酮油,和它们的混合物,(ii)非离子表面活性剂,和(iii)润肤剂酯。组分(i)优选具有12-25,更优选15-23mNm-1的与水相比的界面张力;和/或组分(ii)优选具有至多10,更优选至多9的HLB值;和/或组分(iii)优选具有17-22,更优选18.5-21的Hansen andBeerbower溶解度参数。尤其优选的组分是(i)甘油酯油,特别是辛酸/癸酸三甘油酯,(ii)脱水山梨糖醇酯,特别是脱水山梨糖醇异硬脂酸酯和/或脱水山梨糖醇椰油酸酯,和/或(iii)二-PPG-3-肉豆蔻基醚己二酸酯和/或三-PPG-3-肉豆蔻基醚柠檬酸酯,特别是三-PPG-3-肉豆蔻基醚柠檬酸酯。
在本发明的一个优选的实施方案中,如下获得分散体:通过将包含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质混合在一起形成液相,然后将颗粒形式的羧酸聚合物分散在该液相中。优选使用低剪切混合,例如采用桨叶混合器。在另一个优选的实施方案中,在没有加热的情况下进行混合,即在低温或环境温度下。
已经发现,在本发明的分散体中,羧酸聚合物组分是稳定分散的。因此,当用来制造水包油或油包水乳液,特别是形成本发明另一个实施方案的终端用途乳液或配制产品时,所述分散体是尤其有效的。
用来形成终端用途乳液或配制产品的分散体的浓度适合地是0.05-5wt%,优选0.1-2wt%,更优选0.2-1wt%,尤其是0.25-0.5wt%,特别是0.3-0.4wt%,基于乳液的重量。
不希望受到任何特定理论的束缚,认为,根据本发明的分散体的液相在降低附聚和/或解开羧酸聚合物的聚合物链方面是尤其有效的,从而使它们能够按比当使用此类羧酸聚合物时通常经历的程度更大程度的分散。当使用本发明的分散体配制乳液时,聚合物链的更有效分散也使它们能够更有效地作用。聚合物链的更高的可用性可以通过以下事实推断,与典型的含羧酸聚合物的已知乳液相比,当中和而达到6-7的pH值时(使羧酸聚合物的增稠或稳定化性能最大化所通常要求的pH值),根据本发明的分散体要求加入更大量的pH值调节剂,例如三乙醇胺。更大量pH值调节剂的使用表示与在已知的乳液中要求中和的那些相比要求中和更大量的残留酸基和羟基。这暗示,在根据本发明的分散体中,这些残留基团显著更可用于被中和。
在一个实施方案中,根据本发明的分散体与水混容性(或可溶性)润肤剂酯结合用来形成终端用途乳液。
水混容性润肤剂酯优选具有20-30,更优选21-27,尤其是22-25,特别是23-24的Hansen and Beerbower溶解度参数。
此外,水混容性润肤剂酯优选具有8-18,更优选9-14,尤其是10-12,特别是10.5-11的HLB值。水混容性润肤剂酯优选是烷氧基化酯,更优选乙氧基化酯。烷氧基化甘油酯是优选的,尤其是衍生自C6-C20,优选C8-C18脂肪羧酸,通常衍生自可再生资源例如椰子油和棕榈仁油的甘油酯。这些甘油酯的烷氧基一般是2-3个碳的短链烷氧基,即乙氧基和丙氧基。可以存在丙氧基的混合物。烷氧基取代基可以是均匀的(例如和优选,都是乙氧基)或可以是乙氧基和丙氧基的混合物和/或不同形式丙氧基的混合物。当使用丙氧基和/或丙氧基和乙氧基的不同形式时,顺序可以是无规或嵌段的。最优选乙氧基。每个基团可以认为是独立的单元并且每个分子中烷氧基的平均数目将优选是1-100,优选1-50,尤其是2-15。
尤其优选的烷氧基化甘油酯选自乙氧基椰油酸酯甘油酯、乙氧基癸酸/辛酸甘油酯和乙氧基棕榈仁油甘油酯,特别是乙氧基椰油酸酯甘油酯,例如PEG-7椰油酸甘油酯(GlyceroxTM HE(得自Croda))。
本文所述的分散体和水混容性润肤剂酯可以在乳液的形成中作为独立的成分添加。在这种情况下,(i)所使用的分散体的浓度优选是0.05-2wt%,更优选0.1-1wt%,尤其是0.2-0.5wt%,特别是0.3-0.4wt%,基于乳液的重量;和(ii)所使用的水混容性润肤剂的浓度优选是0.1-5wt%,更优选0.2-3wt%,尤其是0.3-2wt%,特别是0.5-1wt%,基于乳液的重量。
然而,在一个备选实施方案中,将分散体和水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂预混合在一起,优选与水,以形成具有凝胶状稠度(凝胶或粘稠液体(以下简称凝胶))的组合物,优选透明或半透明。这种凝胶组合物优选在室温下是透明、柔软的凝胶,它们可容易溶于水并且显示良好的热稳定性。这种凝胶组合物形成本发明的另一个实施方案。
当用来制造水包油或油包水乳液时,这种凝胶也是尤其有效的。分散体和凝胶两者的组合也可以用来形成终端用途乳液。
所述凝胶组合物优选包含,主要构成自,或构成自(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8,优选最高至18的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物。
所述具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂可以是本文描述的任何适合的表面活性剂。
本文限定用来形成凝胶的分散体的浓度适合地是0.5-40wt%,优选2-35wt%,更优选3-30wt%,尤其是4-25wt%,特别是5-20wt%,基于组合物的重量。
水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂在凝胶中的浓度适合地是30-90wt%,优选40-85wt%,更优选50-80wt%,尤其是60-72wt%,特别是64-68wt%,基于组合物的重量。
水在凝胶中的浓度适合地是0-60wt%,优选1-50wt%,更优选3-40wt%,尤其是4-35wt%,特别是5-30wt%,基于组合物的重量。
羧酸聚合物在凝胶中的浓度适合地是0.3-15wt%,优选0.6-10wt%,更优选0.9-8wt%,尤其是1.2-6wt%,特别是1.5-5wt%,基于组合物的重量。
如果需要的话,本发明的凝胶组合物可以含有其它成分,例如附加的非离子表面活性剂,如上文中所述。
根据本发明的一种优选的凝胶组合物包含,主要构成自,或构成自(i)20-35wt%,更优选25-30wt%水,(ii)1-10wt%,更优选3-7wt%本文所限定的分散体,和(iii)60-75wt%,更优选65-70wt%具有21-27,更优选22-25的Hansen and Beerbower溶解度参数的水混容性润肤剂酯。
根据本发明的一种备选的优选凝胶组合物包含,主要构成自,或构成自(i)2-15wt%,更优选5-10wt%水,(ii)10-25wt%,更优选15-20wt%本文所限定的分散体,(iii)60-75wt%,更优选65-70wt%具有21-27,更优选22-25的Hansen and Beerbower溶解度参数的水混容性润肤剂酯,和(iv)5-13wt%,更优选8-10wt%非离子表面活性剂,它优选具有少于8的HLB值。
用来形成终端用途乳液的凝胶的浓度优选是0.5-20wt%,更优选1-10wt%,尤其是2-6wt%,特别是3-5wt%,基于乳液的重量。
在本发明的另一个实施方案中,本文所限定的分散体和/或凝胶组合物,优选分散体可以用来制造乳化体系或预乳液(或浓缩乳液),其也可以用来制备终端用途乳液或配制产品。所述乳化体系优选呈水包油乳液形式。乳化体系可以认为是能够通过水和/或油连同任何要求的活性成分的简单添加而使稳定的水包油或油包水乳液形成的完全配制体系,即不要求必须添加其它非离子表面活性剂或乳化剂。在能够由单一乳化体系,尤其是在低温或室温下,并且特别是通过低剪切混合形成广泛乳液方面,这赋予终端用途配方设计师较大灵活性。
本文限定用来形成根据本发明的乳化体系的分散体和/或凝胶组合物,优选分散体的浓度适合地是0.5-20wt%,优选1-10wt%,更优选2-5wt%,尤其是2.5-3.5wt%,特别是2.7-3.3wt%,基于组合物的重量。
所述乳化体系优选包含,主要构成自,或构成自(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯,和(v)羧酸聚合物。
水在乳化体系中的浓度适合地是10-60wt%,优选15-50wt%,更优选20-40wt%,尤其是25-35wt%,特别是28-32wt%,基于这种体系的重量。
所述乳化体系的油组分或油相可以包含一种或多种本文描述用于形成分散体的有机介质,并且适合地包含相同的优选材料,即尤其是甘油酯油。
油在乳化体系中的浓度适合地是15-70wt%,优选20-60wt%,更优选25-50wt%,尤其是30-45wt%,特别是35-40wt%,基于这种体系的重量。
乳化体系的非离子表面活性剂组分可以包含一种或多种本文描述的用于形成分散体的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂组分起乳化剂,尤其是水包油乳化剂作用。优选地,采用本文描述的高和低HLB的非离子表面活性剂的组合。
乳化体系中非离子表面活性剂的浓度适合地是3-30wt%,优选8-28wt%,更优选12-26wt%,尤其是16-24wt%,特别是20-22wt%,基于这种体系的重量。
乳化体系中的非离子表面活性剂组分优选包含,主要构成自或构成自(i)基于体系的重量,1-6wt%,更优选2-4wt%,尤其是2.5-3.5wt%,特别是2.8-3.2wt%具有大于10,优选大于12的HLB值的非离子表面活性剂,(ii)基于体系的重量,2-12wt%,更优选4-8wt%,尤其是5-7wt%,特别是5.5-6.5wt%具有大于2.5且小于10,优选大于3且小于8的HLB值的非离子表面活性剂,和(iii)基于体系的重量,2-18%,更优选6-16wt%,尤其是10-14wt%,特别是11-13wt%具有小于2.5,优选大约2的HLB值的非离子表面活性剂。
乳化体系的水混容性润肤剂酯组分可以包含一种或多种本文描述的与根据本发明的分散体结合使用的水混容性润肤剂酯,并且适合地包含相同的优选材料,即尤其是烷氧基化润肤剂酯。
乳化体系中水混容性润肤剂酯的浓度适合地是0-25wt%,优选4-20wt%,更优选7-15wt%,尤其是9-11wt%,特别是9.5-10.5wt%,基于体系的重量。
乳化体系中羧酸聚合物的浓度适合地是0.1-5wt%,优选0.4-2wt%,更优选0.6-1.3wt%,尤其是0.7-1.1wt%,特别是0.8-1.0wt%,基于组合物的重量。如果需要的话,本发明的乳化体系可以含有其它成分,例如附加的非离子表面活性剂,如上文中所述。
根据本发明的一种优选的乳化体系包含,主要构成自,或构成自(i)20-40wt%,更优选25-35wt%水,(ii)25-50wt%,更优选30-45wt%油,(iii)8-28wt%,更优选12-26wt%非离子表面活性剂,(iv)非必要的4-20wt%,更优选7-15wt%具有21-27,更优选22-25的Hansen andBeerbower溶解度参数的水混容性润肤剂酯,和(v)2-5wt%,更优选2.5-3.5wt%本文所限定的分散体。
用来形成终端用途乳液或配制产品的乳化体系的浓度优选是5-60wt%,更优选10-45wt%,尤其是15-35wt%,特别是20-30wt%,基于乳液的重量。
如本文所述,根据本发明的分散体、凝胶组合物和/或乳化体系可用来形成终端用途乳液或配制产品,这形成本发明的另一个实施方案。在乳化之后为了中和羧酸聚合物以获得稳定和所需粘度,调节pH值,例如通过添加适合的碱例如三乙醇胺调节通常是必要的。
油相在根据本发明的终端用途乳液中的浓度可以广泛地改变。一般,油相浓度将是至少15wt%,更通常至少大约25wt%,基于乳液的重量。本发明的一个尤其有利的特征是本文描述的分散体和/或凝胶和/或乳化体系可以用来以高的油浓度制造稳定、适当水包油的乳液,优选油浓度大于50%,更优选大于60%,尤其是大于70%,特别是大于80%且最高至90wt%,基于乳液的重量。这样高的油浓度甚至对于难以乳化的油例如硅酮油也可以达到。
乳液的油相将包含(由于分散体和/或凝胶和/或乳化体系的添加)一种或多种上面描述用于形成分散体的有机介质,但是也可以,并且一般将添加一种或多种附加的有机介质作为独立的组分。油相通常将主要地是广泛用于个人护理或化妆品的类型的油。这种油优选在室温下是液体。它也可以在室温下是固体,在这种情况下,它通常将整批是蜡状固体,只要它在可以将它包括在组合物中并乳化的高温下是液体即可。
适合的通常液态的油包括非极性油,例如矿物或链烷烃,特别是异链烷烃油,例如由Croda以ArlamolTM HD销售的那些;中极性油,例如植物甘油酯油例如霍霍巴油,动物甘油酯油,例如由Croda以EstolTM3609(甘油三(乙基己酸)酯)销售的那些,辛酸/癸酸三甘油酯,例如由Croda以CrodamolTM GTCC销售的那些,合成油,例如合成酯油,例如由Croda分别以PrisorineTM 2021和PrisorineTM 2034销售的异硬脂酸异丙酯和丙二醇异硬脂酸酯,C12-C15烷基苯甲酸酯或醚油,尤其是具有两个脂肪(例如C8-C18)烷基残基的那些,例如由Henkel以Eutanol G(辛基十二烷醇)销售的那些,或硅酮油,例如二甲聚硅氧烷油例如由Dow Corning以DC2销售的那些,由Dow Corning以DC245销售的环甲聚硅氧烷油,或具有聚氧亚烷基侧链以改进亲水性的硅酮;或高极性油,包括烷氧基化物润肤剂例如脂肪醇丙氧基化物例如由Croda以ArlamolTM E(硬脂醇15-丙氧基化物)销售的那些或碳酸烷基酯例如得自Cognis的Cetiol CC(INCI:碳酸二辛酯)。
乳液还可以包含(由于分散体和/或凝胶和/或乳化体系的添加)一种或多种上面描述用于形成分散体的非离子表面活性剂,但是当采用分散体和/或凝胶时也可以,通常将添加一种或多种附加的非离子表面活性剂作为乳液的独立组分。
根据本发明的分散体、凝胶和乳化体系的一个优点是它们可以用来在低温,例如低于50℃,更优选低于40℃,尤其是低于30℃,特别是甚至在室温(23℃)下形成乳液。对于冷加工,优选油相的组分在室温下是液体,或任何固体或蜡状组分可溶或可分散在液体组分中。另一个优点是可以在低剪切下,例如使用桨叶混合器,优选以一锅形成乳液。
使用根据本发明的分散体、凝胶和乳化体系制备乳液的其它优点可以包括以下一种或多种:减少混合和湿透时间,减少的纹理质地,改进的粘度和稳定性,更坚固的凝胶形成,改进的皮肤感觉(包括更少粘性)和/或减少的″鱼眼″。
根据本发明的乳液是适当稳定的,如本文所述那样测量,在5℃,和/或在环境温度(23℃)和/或在43℃下优选稳定大于一个月,更优选大于两个月,尤其是大于三个月,特别是大于四个月。在甚至更高的温度下的稳定性也可能是重要的,并因此,根据本发明的分散体在50℃下是稳定的,如本文所述那样测量,适当地稳定大于一周,优选大于两周,更优选大于3周,尤其是大于一个月,特别是大于两个月。
根据本发明的分散体、凝胶和乳化体系可以用于其中已经预先使用呈颗粒状粉末形式的多元羧酸聚合物,例如Carbomer或Acrytate\C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer的任何应用。所述分散体、凝胶和乳化体系尤其可用于形成乳液例如用于个人护理品应用的露、霜剂和凝胶;用于家庭和工业,例如炸药应用,例如汽车抛光剂、家具抛光剂和轮胎黑的硅酮乳液、矿物油乳液、蜡乳液。所述分散体、凝胶和乳化体系可以用作乳液,和乳液前体(可以用作主或副乳化剂)的增稠剂、悬浮助剂、稳定剂。所述分散体和凝胶还可以用来制造含硅酮和蜡的完全无水或无溶剂配方。
所述分散体、凝胶和乳化体系尤其适合于包括在乳液组合物中以制造个人护理或化妆品配方。乳液可以既引入到乳剂又引入到霜剂个人护理品中。此类乳液可以包括许多其它的组分,它们可以是油溶性、水溶性或不溶性的。
此类材料的实例包括:
(i)防腐剂例如基于对羟苯甲酸酯类(4-羟基苯甲酸的烷基酯)、苯氧乙醇、取代的脲和乙内酰脲衍生物的那些,例如以商品名GermabenII Nipaguard BPX和Nipaguard DMDMH商业上销售的那些,当使用时,通常按占乳液0.5-2wt%的浓度;
(ii)香料,当使用时,通常按占乳液0.1-10wt%,更通常最多至大约5wt%,尤其是最多至大约2wt%的浓度;
(iii)保湿剂或溶剂例如醇,多元醇例如甘油和聚乙二醇,当使用时,通常按占乳液1-10wt%的浓度;
(iv)滤光剂或防晒剂材料,包括化学防晒剂和物理防晒剂,包括基于二氧化钛或氧化锌的那些;当使用时,通常按占乳液0.1wt%-5wt%的浓度;
(v)α醇酸例如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和它们的酯;
(vi)防晒剂例如二羟丙酮;
(vii)抗微生物,尤其是抗粉刺组分例如水杨酸;
(viii)维生素和它们的前体,包括:
a)维生素A例如为棕榈酸视黄酯和其它维甲酸前体分子,
b)维生素B例如为泛醇和其衍生物,
c)维生素C例如为抗坏血酸和其衍生物,
d)维生素E例如为乙酸生育酚,
e)维生素F例如为多不饱和脂肪酸酯例如γ-亚麻酸酯;
(ix)护肤剂例如为天然材料的神经酰胺或天然神经酰胺的功能摹拟物;
(x)磷脂;
(xi)含囊配方;
(xii)含锗化合物,例如ArlamolTM GEO(得自Croda);具有有利的皮肤护理性能的植物提取物;
(xiii)皮肤增白剂例如双酸,例如ArlatoneTM Dioc DCA(得自Croda),氢醌、曲酸、熊果苷和类似的材料;
(xiv)皮肤修复化合物活性物例如尿囊素和类似的系列;
(xv)咖啡因和类似的化合物;
(xvi)冷却添加剂例如薄荷醇或樟脑;
(xvii)驱虫剂例如N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)和柠檬或桉树油;
(xviii)精油;和
(xix)颜料,包括微细颜料,尤其是氧化物和硅酸盐,例如氧化铁,尤其是涂覆的铁氧化物,和/或二氧化钛,和陶瓷材料例如氮化硼或其它固体组分,例如用于补妆品和化妆品的那些,以产生悬浮乳液,优选按占乳液1-5wt%,更优选至少5wt%,尤其是至少10wt%的量使用。
个人护理乳液可以用于宽范围的组合物和最终用途应用,例如增湿剂、防晒剂、晒后产品、body butters、凝胶霜剂、含高芳香的产品、芳香霜剂、婴儿护理品、护发素、皮肤调色和皮肤增白产品、无水产品、防汗剂和除臭剂产品、鞣剂、清洁剂、二合一发泡乳液、多重乳液、无防腐剂产品、无乳化剂产品、温和配方、洗刷配方例如含实心珠子的洗刷配方、硅酮水配方、含颜料的产品、可喷涂乳液、着色化妆品、调理剂、淋浴产品、发泡乳液、化妆品去除剂、眼睛化妆品去除剂和擦拭物。
一个优选的实施方案是作为防晒剂含有一种或多种有机防晒剂和/或无机防晒剂例如金属氧化物,但是优选包含至少一种颗粒状二氧化钛和/或氧化锌,尤其是以可从Croda以商标Tioveil和SolaveilClarus(都是二氧化钛)和Spectraveil(氧化锌)商购的水性和/或有机分散体形式包括在组合物中。此外,有机防晒剂可以与优选的金属氧化物防晒剂一起使用,并且包括对甲氧基肉桂酸酯、水杨酸酯、对氨基苯甲酸酯、未磺化的二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷的衍生物和2-氰基丙烯酸的酯。有用的有机防晒剂的具体实例包括二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-12、异丙基二苯甲酰甲烷、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、乙基二羟基丙基PABA、甘油基PABA、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、胡莫柳酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、氰双苯丙烯酸辛酯、etocrylene、邻氨基苯甲酸薄荷酯、4-甲基苄叉基茨酮、二苯甲酮-4和苯基苯并咪唑磺酸。
将通过以下非限制性实施例说明本发明。
在本说明书中,以下试验方法用来测量分散体和乳液的稳定性:
在5℃下冷存储,在-18℃(3个循环)下冷冻/解冻,在室温(23℃)下或在43℃和50℃下的高温存储下之后通过观察分散体或乳液评价稳定性。如果没有出现聚合物的可见沉降(或如果某种沉析确实出现,但可以容易地通过简单搅拌将颗粒再分散),则分散体是稳定的。如果没有出现相分离或乳液分层,则乳液是稳定的。
实施例
实施例1
使用螺旋桨式搅拌器在室温下将以下成分混合制备分散体:
-10.8wt% CrillTM6(脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,得自Croda);
-38.4wt% CrodamolTMGTCC(辛酸/癸酸三甘油酯,得自Croda);
-10.8wt% CromollientTMTMC(三-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯,得自Croda);和
-40wt% OptasenseTM G40卡波姆(聚丙烯酸,得自Croda)。
最初将液相成分混合在一起,然后在持续搅拌下缓慢地导入粉末形式的羧酸聚合物(OptasenseTM G40)直到获得均匀分散体。
实施例2
将实施例1中制备的分散体的量0.1-2.5wt%搅拌到水中,然后通过添加三乙醇胺将该水分散体中和到pH值6.5。随着其中分散体的量增加,所得水性组合物从似水、仅略微稠化组合物至非常稠、硬凝胶。
实施例3
与硅酮油、GlyceroxTM HE(按0.5-2.5wt%的量)(PEG-7椰油酸甘油酯(得自Croda))、三乙醇胺和水结合使用实施例1中制备的分散体(按0.3-0.5wt%的量),以制备其中存在的硅酮的量为10-90wt%的稳定的硅酮乳液。
实施例4
如实施例1所述制备分散体,不同之处在于使用以下成分:
-7wt% CrillTM1(脱水山梨糖醇椰油酸酯,得自Croda);
-49wt% CrodamolTMQTCC(辛酸/癸酸三甘油酯,得自Croda);
-14wt% CromollientTMTMC(三-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯,得自Croda);和
-30wt% OptasenseTM G40卡波姆(聚丙烯酸,得自Croda)。
通过将18.5wt%所述分散体与9.3wt% CrillTM 4(脱水山梨糖醇油酸酯,得自Croda),64.8wt% GlyceroxTM HE(PEG-7椰油酸甘油酯(得自Croda))和7.4wt%水混合制备凝胶组合物。
实施例5
通过将5wt%实施例4中制备的分散体与68wt% GlyceroxTM HE(PEG-7椰油酸甘油酯(得自Croda))和27wt%水混合制备凝胶组合物。
实施例6
使用实施例4中制备的凝胶组合物和实施例1中制备的分散体制备含最多至90wt%硅酮的终端用途配方硅酮乳液。使用表1所示的成分制备该乳液。
表1
成分 | 样品1(wt%) | 样品2(wt%) | 样品3(wt%) | 样品4(wt%) |
硅酮 | 10 | 30 | 50 | 90 |
凝胶组合物 | 0.75 | 1.5 | 2.6 | 3.65 |
分散体 | 0.25 | 0.4 | 0.37 | - |
水 | 89 | 68.1 | 47.03 | 6.35 |
三乙醇胺 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
将硅酮与所述凝胶组合物和分散体预混合。然后在高速搅拌下缓慢地将该混合物添加到水中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7。
关于样品1,所使用的凝胶组合物和分散体的量适用于低至中粘度硅酮。如果硅酮具有高粘度,例如大约60,000cst,则对于凝胶,可以将那些组分的量调节到1.5%,对于稳定分散体,可以调节到0.225%。对于样品2的调节是2.95%凝胶,和0.35%分散体。含更高量硅酮的配方可以仅使用低至中粘度硅酮制备。
形成的乳液可以原样使用,或在室温下容易地添加和混合在汽车抛光剂,轮胎上光产品,鞋抛光剂,家具抛光剂,消泡产品,调理香波,霜剂和洗剂的基料中。
实施例7
使用实施例4制备的凝胶组合物制备含蜡终端用途配方乳液。使用表2所示的成分制备该乳液。
表2
成分 | wt% |
SyncrowaxTM HGLC(C18-C36酸三甘油酯蜡,得自Croda) | 30 |
凝胶组合物 | 2.5 |
水 | 67.5 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
使蜡熔融并将凝胶组合物添加并混合到其中。将分散体分散在水中并加热到80℃。然后在进一步进行混合的情况下将这种混合物缓慢地添加到所述蜡/凝胶混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7,然后将它冷却至室温。
实施例8
使用实施例4中制备的凝胶组合物和实施例1中制备的分散体制备稠霜剂轮胎装饰终端用途配方乳液。使用表3所示的成分制备该乳液。
表3
成分 | wt% |
硅酮流体,350cst | 2.5 |
硅酮流体,60000cst | 5 |
凝胶组合物 | 1.75 |
丙二醇 | 1 |
水 | 91.5 |
三乙醇胺 | 适量 |
防腐剂 | 适量 |
总计 | 100 |
将硅酮、丙二醇、凝胶组合物和分散体冷混合。然后在进一步进行混合的情况下将这种混合物缓慢地添加到水中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7,然后将它冷却至室温。这种配方当施涂于轮胎上时将提供高级光泽。
实施例9
使用实施例4中制备的凝胶组合物和实施例1中制备的分散体制备黑色鞋抛光剂终端用途配方乳液。使用表4所示的成分制备该乳液。
表4
成分 | wt% |
SyncrowaxTM HGLC(C18-C36酸三甘油酯蜡,得自Croda) | 6 |
SyncrowaxTM ERLC(C18-C36酸三甘油酯蜡,得自Croda) | 2.6 |
石蜡 | 8 |
凝胶组合物 | 2.75 |
水 | 80.65 |
三乙醇胺 | 适量 |
黑色着色剂 | 适量 |
总计, | 100 |
使蜡熔融并将凝胶组合物添加并混合到其中。将分散体分散在水中并加热到90℃。然后在进一步进行混合的情况下将这种混合物缓慢地添加到所述蜡/凝胶混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到中性,然后将它冷却至室温。这种配方当施涂于轮胎上时将提供高级光泽和黑色颜色。
实施例10
使用实施例1中制备的凝胶组合物和实施例1中制备的分散体制备高光泽、霜剂汽车蜡终端用途配方乳液。使用表5所示的成分制备该乳液。
表5
成分 | wt% |
硅酮流体,350cst | 4 |
硅酮流体,12500cst | 2 |
硅酮流体,60000cst | 1 |
SyncrowaxTM HGLC(C18-C36酸三甘油酯蜡,得自Croda) | 4 |
凝胶组合物 | 2.75 |
水 | 86.25 |
三乙醇胺 | 适量 |
防腐剂 | 适量 |
总计 | 100 |
将硅酮、蜡、凝胶组合物和分散体混合,然后加热到90℃。将分散体分散在水中并加热到大约90℃。然后在进一步进行混合的情况下将这种混合物缓慢地添加到所述蜡/凝胶混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7,然后将它冷却至室温。
实施例11
使用实施例4中制备的凝胶组合物和实施例1中制备的分散体制备无溶剂家具抛光剂终端用途配方乳液。使用表6所示的成分制备该乳液。
表6
成分 | wt% |
硅酮流体,350cst | 2 |
硅酮流体,60000cst | 1 |
SyncrowaxTM ERLC(C18-C36酸乙二醇酯蜡,得自Croda) | 4 |
凝胶组合物 | 2.25 |
水 | 90.75 |
三乙醇胺 | 适量 |
防腐剂 | 适量 |
总计 | 100 |
将硅酮、蜡、凝胶组合物和分散体混合,然后加热到90℃。将分散体分散在水中并加热到大约90℃。然后在进一步进行混合的情况下将这种混合物缓慢地添加到所述蜡/凝胶混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7,然后将它冷却至室温。
实施例12
使用实施例4制备的凝胶组合物制备鞋擦拭终端用途配方乳液。使用表7所示的成分制备该乳液。
表7
成分 | wt% |
硅酮流体,350cst | 5 |
硅酮流体,12500cst | 5 |
SyncrowaxTM HGLC(C18-C36酸三甘油酯蜡,得自Croda) | 3.3 |
SolanTM E(PEG-75羊毛脂,得自Croda) | 2 |
凝胶组合物 | 2 |
水 | 82.7 |
三乙醇胺 | 适量 |
防腐剂 | 适量 |
总计 | 100 |
将硅酮和凝胶组合物冷混合。在进一步进行混合的情况下将水缓慢地添加到这种混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7。
实施例13
使用实施例4制备的凝胶组合物制备皮革擦拭终端用途配方乳液。使用表8所示的成分制备该乳液。
表8
成分 | wt% |
硅酮流体,350cst | 3 |
硅酮流体,12500cst | 2 |
SolanTM E(PEG-75羊毛脂,得自Croda) | 3 |
凝胶组合物 | 1.5 |
水 | 90.5 |
三乙醇胺 | 适量 |
防腐剂 | 适量 |
总计 | 100 |
将硅酮和凝胶组合物冷混合。在进一步进行混合的情况下将水缓慢地添加到这种混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7。
实施例14
使用实施例4制备的凝胶组合物制备抗静电家具擦拭终端用途配方乳液。使用表9所示的成分制备该乳液。
表9
成分 | wt% |
硅酮流体,350cst | 2 |
硅酮流体,60000cst | 1 |
SyncrowaxTM HGLC(C18-C36酸三甘油酯蜡,得自Croda) | 2 |
CrodastatTM 300(阳离子抗静电剂,得自Croda) | 0.3 |
凝胶组合物 | 1.6 |
水 | 93.1 |
三乙醇胺 | qs |
防腐剂 | qs |
总计 | 100 |
将硅酮和凝胶组合物冷混合。然后在进一步混合下将蜡和抗静电剂添加到该混合物中。在进一步进行混合的情况下将水缓慢地添加到这种混合物中。使用三乙醇胺将所得配方的pH值调节到6-7。
实施例15
使用实施例4制备的凝胶组合物制备许多擦拭终端用途配方。使用表10所示wt%的成分应用于擦拭基质制备配方。
表10
成分 | A | B | C | D | E |
凝胶组合物 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 6.0 |
Moist 24(白茅萃取物) | 2.0 | ||||
MatrixylTM 3000(合成五肽,得自Sederma) | 2.0 | ||||
Prostearyl 15 | 2.0 | ||||
矿脂 | 3.0 | ||||
硅酮200 | 6.0 | ||||
CrodamolTM GTCC(辛酸/癸酸三甘油酯,得自Croda) | 5.0 | 5.0 | 2.0 | ||
驱虫剂Nova | 5.0 | ||||
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
香料 | 0.3 | ||||
水 | 92.5 | 92.5 | 87.5 | 80.5 | 87.2 |
三乙醇胺 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
擦拭配方命名如下:
A=面部增湿擦拭物,B=面部抗皱擦拭物,C=面部化妆品去除剂擦拭物,D=婴儿擦拭物,和E=驱蚊擦拭物。
实施例16
使用实施例4制备的分散体连同表11所示的成分,并按其中所示的比例制备根据本发明的乳化体系。
表11
成分 | Wt% |
CrodamolTM GTCC(辛酸/癸酸三甘油酯,得自Croda) | 36 |
CithrolTM EGMS 3127(乙二醇硬脂酸酯,得自Croda)CitnrolTM GMS 0400(硬脂酸甘油酯,得自Croda)VolpoTM S2(硬脂醇聚醚-2,得自Croda)VolpoTM S20(硬脂醇聚醚-20,得自Croda) | 12333 |
分散体 | 3 |
GlyceroxTM HE(PEG-7椰油酸甘油酯,得自Croda) | 10 |
水 | 30 |
在配备有桨式搅拌器的适合的容器中加热CradamolTM GTCC。在乳化体系的整个制备期间运转该搅拌器。该油被加热到的温度是至少该固体非离子表面活性剂的最高熔点的温度,之后,添加CithrolTM EGMS3127、CithrolTM GMS 0400、VolpoTM S2和VolpoTM S20并均匀地分散在该油中。然后将该混合物的温度调节到大约40-45℃。然后将GlyceroxTMHE添加到该混合物中。然后将该混合物的温度调节到30℃的最大值,之后添加实施例4的分散体。混合该混合物一段时间以确保该分散体均匀地散布在整个混合物中而制备光滑的混合物。然后将水添加到容器中并以避免气泡形成的速度混合。当添加水时,发生转相而形成水包油乳液。该乳液在43℃下3个月之后是稳定的并且稳定三个冻融循环。该乳化体系易于处理淡白色糊料。
实施例17
使用实施例16中制得的乳化体系制备水合终端用途配方,并且在表12中示出成分。
表12
成分 | Wt% |
乳化体系 | 15 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
水-去离子 | 84.5 |
三乙醇胺 | qs |
总计 | 100 |
在适中混合下将水和防腐剂缓慢地添加到乳化体系中直到均匀。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。最终配方具有15,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。该配方触摸时是轻质的,并且容易地在皮肤上吸收,留下轻质、不粘感觉。
实施例18
使用羊毛脂和实施例16中制得的乳化体系制备阻隔霜剂终端用途配方,并且在表13中示出成分。
表13
成分 | wt% |
乳化体系 | 30 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
MedilanTM(羊毛脂,得自Croda) | 10 |
CroduretTM 7(PEG-7氢化蓖麻油,得自Croda) | 2 |
水-去离子且弱碱性 | 57.5 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
将乙氧基化蓖麻油、防腐剂和羊毛脂添加到乳化体系中并混合直到均匀和乳化。形成粗油包水乳液。然后在中至高速混合下缓慢地添加水直到全部水已乳化。这种乳液反转成光滑且光亮的水包油乳液。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。最终配方具有44,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。该配方不具有通常与羊毛脂配方相联系的油脂性和粘性。
实施例19
使用实施例16中制得的乳化体系制备清洁乳化妆品去除剂终端用途配方,并且在表14中示出成分。
表14
成分 | Wt% |
乳化体系 | 15 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
CrodamolTM PMP(PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯,得自Croda). | 5 |
甘油 | 5 |
矿物油 | 2 |
环甲聚硅氧烷 | 1.5 |
水-去离子 | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将成分缓慢地添加到乳化体系中直到均匀和乳化。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。最终配方具有11,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。该配方容易地擦去耐水化妆品,而不会留下油腻后感觉。
实施例20
使用实施例16中制得的乳化体系、实施例1中制得的分散体制备头发调理剂终端用途配方,并且在表15中示出成分。
表15
成分 | Wt% |
乳化体系 | 15 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
二甲聚硅氧烷醇 | 0.5 |
水-去离子(pH值8-8.5,用NaOH中和) | 适量至100 |
LustreplexTM(聚季铵盐-70二丙二醇,得自Croda) | 2 |
OptesenseTM CP7(阳离子聚合物,得自Croda) | 2 |
分散体 | 0.55 |
总计 | 100 |
在适中混合下将二甲聚硅氧烷醇、水和防腐剂缓慢地添加到乳化体系中直到均匀和乳化。然后将混合物的pH值调节到大约7.5。然后在混合下添加该聚季铵盐和阳离子聚合物。然后在混合下添加实施例1的分散体直到均匀。将配方的最终pH值调节到5.5-6。混合该乳液直到均匀。最终配方具有32,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。该配方产生具有突出亮光、相容性和光滑性的轻质头发调理剂,从而赋予头发蓬松感和可操控性。
实施例21
使用实施例16中制得的乳化体系制备具有防晒保护的增白霜终端用途配方,并且在表16中示出成分。
表16
成分 | Wt% |
乳化体系 | 15 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
LumiskinTM(在辛酸/癸酸三甘油酯中的二乙酰基波尔丁碱,得自Sederma) | 1 |
邻氨基苯甲酸薄荷酯 | 5 |
氰双苯丙烯酸辛酯 | 8 |
水杨酸辛酯 | 5 |
甲氧基肉桂酸辛酯 | 7.5 |
香料 | 0.2 |
水-去离子 | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将除了三乙醇胺之外的成分缓慢地添加到根据本发明的乳化体系中直到均匀。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。最终配方具有16,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。该配方是非常轻质且容易吸收的,同时在皮肤上留下柔软缓冲感觉。
实施例22
使用实施例16中制得的乳化体系制备用于成熟皮肤的夜间修复增湿剂终端用途配方,并在表17中示出成分。
表17
成分 | Wt% |
乳化体系 | 20 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
CrodamolTM TN(异壬酸十三烷基酯,得自Croda) | 5 |
CrodamolTM AB(苯甲酸C12-C15烷基酯,得自Croda) | 2 |
CrodadermTM S(蔗糖多大豆油酸酯,得自Croda) | 0.5 |
SupermolTM S(季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯,得自Croda) | 1 |
ChronodynTM在甘油中的纤细眼虫(Euglena gracilis)萃取物,得自Sederma)(皮肤激励剂) | 3 |
香料 | 0.2 |
Moist 24(白茅萃取物) | 1 |
Vitamin E WS | 0.1 |
水-去离子 | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将除了三乙醇胺之外的成分缓慢地添加到乳化体系中直到均匀和乳化。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。最终配方具有22,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。
实施例23
使用实施例16中制得的乳化体系制备稠霜剂基料终端用途配方,并且在表18中示出成分。
表18
成分 | Wt% |
乳化体系 | 35 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
CrodamolTM STS(PPG-3苄醚肉豆蔻酸酯,得自Croda) | 6 |
白矿脂 | 3 |
水-去离子 | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将除了三乙醇胺之外的成分缓慢地添加到乳化体系中直到均匀和乳化。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。最终配方具有35,000cPs的粘度并在43℃下3个月之后是稳定的以及稳定三个冻融循环。
实施例24
使用实施例16中制得的乳化体系制备抗粉刺霜剂终端用途配方,并且在表19中示出成分。
表19
成分 | Wt% |
乳化体系 | 30 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
AC.NetTM(抗粉刺处理剂,得自Sederma) | 3 |
Witchhazel馏出物 | 0.1 |
白茶(得自Crodarom SAS) | 0.1 |
香料 | 0.1 |
水-去离子(pH 8-8.5) | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将水缓慢地添加到乳化体系中直到均匀。添加除三乙醇胺之外的其余成分。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。该配方赋予皮肤轻质、非油腻感觉和光滑干燥(dry-down)感觉。抗粉刺组分AC.NetTM阻止过度的生油、细胞增殖、炎症和细菌滋长。
实施例25
使用实施例16中制得的乳化体系制备强增湿霜剂终端用途配方,并且在表20中示出成分。
表20
成分 | Wt% |
乳化体系 | 30 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
Moist 24(白茅萃取物) | 3 |
VolpoTM G26(甘油聚醚-26,得自Croda) | 2 |
香料 | 0.1 |
水-去离子 | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将水缓慢地添加到乳化体系中直到均匀。添加除三乙醇胺之外的其余成分。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。该配方提供对皮肤持久的增湿效果,具有优异的美学和感官性能。
实施例26
使用实施例16中制得的乳化体系制备皮肤重构年龄控制霜剂终端用途配方,并且在表21中示出成分。
表21
成分 | Wt% |
乳化体系 | 30 |
PhenovaTM(防腐剂组合物,得自Crodarom) | 0.5 |
MatrixylTM 3000(合成五肽,得自Sederma) | 3 |
CrodamolTM TN(异壬酸十三烷基酯,得自Croda) | 3 |
香料 | 0.1 |
水-去离子 | 适量至100 |
三乙醇胺 | 适量 |
总计 | 100 |
在适中混合下将水缓慢地添加到根据本发明的乳化体系中直到均匀。添加除三乙醇胺之外的其余成分。然后在高速但不引起充气的情况下最少再混合该混合物15分钟。将配方的最终pH值调节到6-6.5。混合该乳液直到均匀。该配方提供递送合成五肽活性材料的载体,具有优异的美学和感官性能。
实施例27
使用螺旋桨式搅拌器在室温下将以下成分混合制备分散体:
-7wt% CresterTMPR(聚甘油基-3聚蓖麻醇酸酯,得自Croda);
-49wt% CrodamolTMGTCC(辛酸/癸酸三甘油酯,得自Croda);
-14wt% CrodamollientTMTMC(三-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯,得自Croda);和
-30wt% Acrylates\C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer。
最初将液相成分混合在一起,然后在持续搅拌下缓慢地导入粉末形式的羧酸聚合物直到获得均匀分散体。
通过将16wt%所述分散体与9.3wt% CrillTM 4(脱水山梨糖醇油酸酯,得自Croda),67.3wt% GlyceroxTM HE(PEG-7椰油酸甘油酯(得自Croda))和7.4wt%水混合制备凝胶组合物。
实施例28
如实施例27所述制备分散体和凝胶,不同之处在于使用轻质矿物油代替辛酸/癸酸三甘油酯。
实施例29
实施例27和28制备的分散体和凝胶尤其适合用于增稠表面活性剂基配方例如香波和身体洗剂,和发泡乳液。一种具体的用途是如表22所示用于炸药的乳化剂体系的一部分。
表22
成分 | Wt% |
凝胶组合物 | 26.7 |
CrillTM 4(脱水山梨糖醇油酸酯,得自Croda) | 66.7 |
油酸 | 6.6 |
总计 | 100 |
应指出的是,本文描述的终端用途配方都使用冷加工即在室温(23℃)下制备。
上面实施例显示了根据本发明的分散体、凝胶、乳化体系和乳液的改进的性能。
Claims (28)
1.分散体,包含分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒。
2.根据权利要求1的分散体,包含大于5wt%羧酸聚合物。
3.根据权利要求2的分散体,包含20-60wt%羧酸聚合物。
4.根据上述权利要求中任一项的分散体,包含25-65wt%有机介质。
5.根据上述权利要求中任一项的分散体,其中所述有机介质包含至少一种极性材料,所述极性材料具有12-25mNm-1的与水相比的界面张力。
6.根据上述权利要求中任一项的分散体,包含2-25wt%非离子表面活性剂。
7.根据上述权利要求中任一项的分散体,包含5-25wt%润肤剂酯。
8.根据上述权利要求中任一项的分散体,其中所述润肤剂酯是烷氧基化的,优选丙氧基化的,酯。
9.根据上述权利要求中任一项的分散体,其中所述润肤剂酯具有17-22的Hansen and Beerbower溶解度参数。
10.根据上述权利要求中任一项的分散体,包含以下物质的有机介质液相:(i)脂肪醇、二醇、甘油酯油、植物油、酯油、脂肪醇烷氧基化物、碳酸烷基酯、矿物油和硅油,和它们的混合物,(ii)具有至多10的HLB值的非离子表面活性剂,和/或(iii)具有18.5-21的Hansenand Beerbower溶解度参数的润肤剂酯。
11.根据上述权利要求中任一项的分散体,其中所述有机介质是甘油酯油,所述润肤剂酯是二-PPG-3-肉豆蔻基醚己二酸酯和/或三-PPG-3-肉豆蔻基醚柠檬酸酯,和/或所述非离子表面活性剂是脱水山梨糖醇酯。
12.形成分散体的方法,该方法包括将羧酸聚合物的颗粒、有机介质和润肤剂酯和/或非离子表面活性剂混合在一起。
13.凝胶组合物,包含(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物。
14.根据权利要求13的凝胶,包含50-80wt%水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂。
15.根据权利要求13和14中任一项的凝胶,包含3-40wt%水。
16.根据权利要求13-15中任一项的凝胶,包含0.9-8wt%羧酸聚合物。
17.根据权利要求13-16中任一项的凝胶,包含(i)20-35wt%,更优选25-30wt%水,(ii)1-10wt%,更优选3-7wt%权利要求1-10中任一项所限定的分散体,和(iii)60-75wt%,更优选65-70wt%具有21-27,更优选22-25的Hansen and Beerbower溶解度参数的水混容性润肤剂酯。
18.根据权利要求13-16中任一项的凝胶,包含(i)2-15wt%,更优选5-10wt%水,(ii)10-25wt%,更优选15-20wt%权利要求1-10中任一项所限定的分散体,(iii)60-75wt%,更优选65-70wt%具有21-27,更优选22-25的Hansen and Beerbower溶解度参数的水混容性润肤剂酯,和(iv)5-13wt%,更优选8-10wt%非离子表面活性剂,优选具有少于8的HLB值。
19.形成凝胶的方法,该方法包括将羧酸聚合物的颗粒、非必要的水、有机介质、水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,和可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂混合在一起。
20.乳化体系,包含(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯,和(v)羧酸聚合物。
21.根据权利要求20的乳化体系,包含20-40wt%水。
22.根据权利要求20和21中任一项的乳化体系,包含25-50wt%油。
23.根据权利要求20-22中任一项的乳化体系,包含8-28wt%非离子表面活性剂。
24.根据权利要求20-23中任一项的乳化体系,包含4-20wt%水混容性润肤剂酯。
25.根据权利要求20-24中任一项的乳化体系,包含4-20wt%羧酸聚合物。
26.根据权利要求20-25中任一项的乳化体系,包含(i)25-35wt%水,(ii)30-45wt%油,(iii)12-26wt%非离子表面活性剂,(iv)7-15wt%具有21-27,更优选22-25的Hans en and Beerbower溶解度参数的水混容性润肤剂酯,和(v)2-5wt%。更优选2.5-3.5wt%权利要求1-10中任一项所限定的分散体。
27.由以下物质形成的乳液:(a)包含分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒的分散体;和/或(b)包含(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物的凝胶组合物;和/或(c)包含(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯和(v)羧酸聚合物的乳化体系。
28.以下物质用来形成与在乳液形成期间直接地将呈颗粒状粉末形式的羧酸聚合物添加到水和/或油相中获得的等效乳液相比具有减少的纹理质地、改进的粘度、改进的稳定性、更坚固的凝胶形成、包括更少粘性的改进的皮肤感觉、和/或减少的″鱼眼″中至少之一的乳液的用途:(a)包含分散在含润肤剂酯和/或非离子表面活性剂的有机介质中的羧酸聚合物颗粒的分散体;和/或(b)包含(i)非必要的水,(ii)有机介质,(iii)水混容性润肤剂酯和/或具有大于或等于8的HLB值的非离子表面活性剂,(iv)可混容于所述有机介质的润肤剂酯和/或非离子表面活性剂,和(v)羧酸聚合物的凝胶组合物;和/或(c)包含(i)水,(ii)油,(iii)非离子表面活性剂,(iv)非必要的水混容性润肤剂酯和(v)羧酸聚合物的乳化体系。
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