CN101607952B - 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 - Google Patents
一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101607952B CN101607952B CN2009101008349A CN200910100834A CN101607952B CN 101607952 B CN101607952 B CN 101607952B CN 2009101008349 A CN2009101008349 A CN 2009101008349A CN 200910100834 A CN200910100834 A CN 200910100834A CN 101607952 B CN101607952 B CN 101607952B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glucose
- delta
- lactone
- preparation
- gluconic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，尤其是利用葡萄糖来制备D-葡萄糖酸-δ-内酯的方法；本发明的目的提供一种能缩短生产周期，生产过程无废渣和废水的D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法；葡萄糖中加入水及反应催化剂，加热至75-95℃，同时加入双氧水后保温；反应完成后过滤得葡萄糖和葡萄糖酸混合溶液；该混合溶液是由阳离子和阴离子交换膜组成的离子膜通过直流电为驱动力的离子膜电渗析进行分离，分别得到葡萄糖溶液和葡萄糖酸溶液，葡萄糖溶液回收利用，而葡萄糖酸溶液在60-70℃下，减压浓缩至比重1.41，恒温静止结晶70-80小时，离心分离；它具有投资少、周期短、能耗低、收率高、生产环境良好、适合于工业化大生产等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，尤其是利用葡萄糖来制备D-葡萄糖酸-δ-内酯的方法。
背景技术
D-葡萄糖酸-δ-内酯为白色晶体或结晶性的粉末，几乎无臭、味先甜后酸；易溶于水，微溶于乙醇，几乎不溶于乙醚。在水溶中水解成葡萄糖酸及δ-内酯和γ-内酯的平衡混合物，对霉菌及一般细菌有抑制作用，也可作为凝固剂、膨松剂、酸化剂、防腐剂、增色剂、清洗剂稳定剂以及PH调节剂。由D-葡萄糖酸-δ-内酯为基础原料合成铁盐、锌盐、钾盐、铜盐、钠盐等人体必需微量元素的途径。目前D-葡萄糖酸-δ-内酯有两种方法生产，工艺如下：
一、葡萄糖酸钙为起始原料。
该法先将葡萄糖酸钙配成50％溶液，升温、搅拌，再加等当量浓硫酸，至60-70℃，保温反应2小时，过滤，滤液加氢氧化钡、草酸去处过量硫酸、葡萄糖酸钙，在50℃保温反应3小时，静置过滤，得葡萄糖酸溶液。在60-70℃真空减压浓缩至比重1.45，静止结晶70-80小时，离心分离；在60℃干燥，得D-葡萄糖酸-δ-内酯，该工艺生产周期为12天，每生产1吨D-葡萄糖酸-δ-内酯会产生硫酸钙废渣0.3吨。
二、葡萄糖酸钠为起始原料。
葡萄糖酸钠溶液配成30％水溶液，通过阳离子交换树脂脱钠得葡萄糖酸溶液，在60-70℃真空减压浓缩至比重1.45，静止结晶70-80小时，离心分离；在60℃干燥，得D-葡萄糖酸-δ-内酯，该工艺生产周期为10天，每生产1吨D-葡萄糖酸-δ-内酯会产生40吨废水，COD是12000mg/L，BOD是3000mg/L。
不论是以葡萄糖酸钙，还是以葡萄糖酸钠为起始原料制备D-葡萄糖酸-δ-内酯工艺流程繁杂，除菌丝体，脱色、脱钙(钠)、浓缩、结晶、干燥等步骤，生产周期长，能源耗用大大量废渣硫酸钙无法处理，大量废水COD、BOD极高，污染环境，处理费用大，生产成本偏高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种能缩短生产周期，生产过程无废渣和废水的D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法。
本发明的D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法的步骤依次如下：
葡萄糖中加入水及反应催化剂，加热至75-95℃，同时加入双氧水，为了使反应充分进行，需要保温，具体反应式为：
反应完成后过滤得葡萄糖和葡萄糖酸混合溶液；该混合溶液是由阳离子和阴离子交换膜组成的离子膜通过直流电为驱动力的离子膜电渗析进行分离，分别得到葡萄糖溶液和葡萄糖酸溶液，葡萄糖溶液回收利用，而葡萄糖酸溶液在60-70℃下，减压浓缩至比重1.41，50℃时恒温静止结晶70-80小时，离心分离得D-葡萄糖酸-δ-内酯，具体反应式：
以上所述的葡萄糖加水的重量为葡萄糖重量的10-15％为佳；所述的催化剂一般是二氧化硅，二氧化硅可以为颗粒状，以60-150目为最佳，加入的量为葡萄糖重量的8-12％。
根据以上所述的葡萄糖反应生成葡萄糖酸时要加双氧水，由于双氧水会使葡萄糖溶液温度升高，因而以滴加为宜
葡萄糖酸液在60-70℃，真空度-0.08Mpa减压浓缩至比重1.41，在50℃恒温静止结晶70-80小时，经分离干燥，得D-葡萄糖酸-δ-内酯。
根据以上所述的本发明工艺简单，操作简易，生产条件无苛刻要求，较之其他工艺无污水、无固体废渣、投资少、周期短、能耗低、收率高、生产环境良好、适合于工业化大生产等特点。
具体实施方式
实施例1：
在3L反应锅中加入1000g葡萄糖，加入100ml纯水，搅拌升温，至70℃葡萄糖完全溶解加入硅胶，滴加1L双氧水，控制温度在90℃，滴加完毕后；在80℃保温反应2小时，过滤，清滤液进入离子膜电渗析提纯，得1.4L含葡萄糖酸53.67，含葡萄糖0.67溶液，在70℃真空度-0.08Mpa减压浓缩至比重1.41，50℃恒温静止结晶75小时，离心分离，母液套用，结晶干燥，共得成品805g，收率80.5％。
实施例2：
在300L反应锅中加入50kg葡萄糖，加入8L纯水，搅拌升温至73℃葡萄糖完全溶解加入催化剂硅胶，滴加50L双氧水，控制温度在85℃，滴加完毕后；在85℃保温让它反应2小时，过滤，清滤液进入离子膜电渗析提纯，得75L含葡萄糖酸溶液，含葡萄糖0.95％，葡萄糖酸溶液在70℃真空度-0.08Mpa减压浓缩至比重1.41，50℃恒温静止结晶80小时，离心分离，母液套用，结晶干燥，共得成品41.03kg，收率82.06％，整个工艺流程可控制在4天内完成一个周期，反应时间比传统工艺极大缩短了流程而且反应时，不产生废水和废渣。
Claims (6)
1.一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，其特征在于：在葡萄糖中加入水后搅拌，加热使葡萄糖完全溶解，并滴加双氧水，加热至75-95℃，同时加入反应催化剂，保温反应二小时，反应得到葡萄糖和葡萄糖酸溶液；反应式：
过滤后，滤液在由阳离子与阴离子交换膜组成的离子膜通过直流电为驱动力的离子膜电渗析下进行分离，分离液分别为葡萄糖和葡萄糖酸溶液；分离出来的葡萄糖溶液回收利用；而葡萄糖酸溶液在60-70℃温度下，减压浓缩至比重1.41，恒温静止结晶70-80小时，离心分离，得D-葡萄糖酸-δ-内酯，重量总收率≥80％，具体反应式：
2.根据权利要求1所述的一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为二氧化硅。
3.根据权利要求2所述的D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，其特征在于：所述的二氧化硅是粉末状，目数为60-150目。
4.根据权利要求1所述的一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，其特征在于：催化剂加入量为葡萄糖重量的8-12％。
5.根据权利要求1所述的一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，其特征在于：所述的双氧水是滴加到葡萄糖溶液中，滴加时间0.5-2小时。
6.根据权利要求1所述的一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法，其特征在于：所述的葡萄糖与双氧水反应时先加水的重量为葡萄糖重量的10-15％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101008349A CN101607952B (zh) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101008349A CN101607952B (zh) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101607952A CN101607952A (zh) | 2009-12-23 |
| CN101607952B true CN101607952B (zh) | 2012-11-21 |
Family
ID=41481876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101008349A Active CN101607952B (zh) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101607952B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102367244B (zh) * | 2011-10-31 | 2013-07-10 | 暨南大学 | 一种葡萄糖酸内酯的制备方法 |
| CN102432572A (zh) * | 2011-11-10 | 2012-05-02 | 江苏远洋药业股份有限公司 | D-葡萄糖酸-δ-内酯合成方法 |
| CN107739357B (zh) * | 2017-11-08 | 2020-07-10 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 一种葡萄糖酸内酯的制备方法及应用其配制的烟用香精 |
| CN113045409A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-06-29 | 山东新华制药股份有限公司 | 一种针剂葡萄糖酸钙的结晶方法 |
| CN115448900A (zh) * | 2021-06-09 | 2022-12-09 | 安徽省兴宙医药食品有限公司 | 一种葡萄糖酸-δ-内酯生产工艺 |
| CN114105925B (zh) * | 2021-10-22 | 2024-04-30 | 江苏环宇康力科技有限公司 | 一种葡萄糖酸钠制备葡萄糖酸内酯的生产工艺及其设备 |
| CN114213378A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-22 | 安徽省兴宙医药食品有限公司 | 环保型葡萄糖酸内酯加工方法 |
-
2009
- 2009-07-14 CN CN2009101008349A patent/CN101607952B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101607952A (zh) | 2009-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101607952B (zh) | 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 | |
| CN101293847B (zh) | 由苏氨酸发酵液提取苏氨酸的方法 | |
| CN101735125B (zh) | 用于制备甲硫氨酸的方法 | |
| CN102963874B (zh) | 用湿法净化磷酸和硫酸钾生产工业级磷酸二氢钾的方法 | |
| EP0161704B1 (en) | Process for the production of water soluble ammonium phosphates | |
| CN105236452A (zh) | 一种硝酸钠与氯化钾反应生产高纯硝酸钾的工艺 | |
| CN105236448A (zh) | 一种生产硫酸钾联产复合肥的新工艺 | |
| CN100503440C (zh) | 用硫酸镁亚型含钾卤水制取硫酸钾的方法 | |
| CN103641574B (zh) | 一种化学合成水溶肥料的生产方法 | |
| CN103601228A (zh) | 一种以粉煤灰为原料制备化工原料的方法 | |
| CN101445464B (zh) | 一种亚氨基二乙酸二钠制备亚氨基二乙酸的方法 | |
| US8754256B2 (en) | Process for preparation of L-Arginine α-ketoglutarate 1:1 and 2:1 | |
| CN101747301B (zh) | 一种低消耗制备维生素c的方法 | |
| CN109502679A (zh) | 一种粉煤灰多元素协同利用制备絮凝剂和多孔材料的方法 | |
| CN101654235B (zh) | 一种用农用磷酸一铵为原料生产食品级磷酸一铵的方法 | |
| CN110294769B (zh) | 一种利用微反应器合成哌拉西林的方法 | |
| CN102050723B (zh) | 一种乳酸钠生产方法 | |
| ITFI20090048A1 (it) | Preparazione di tagatosio. | |
| CN102260299A (zh) | 一种倍花单宁酸的制备方法 | |
| CN102807499A (zh) | 一种甜菜碱盐酸盐的制备方法 | |
| CN101676208A (zh) | 芒硝法硝酸钠、石膏晶须联产技术 | |
| CN102578369B (zh) | 利用生产l-谷氨酰胺的废液制备饲料的方法 | |
| CN100395178C (zh) | 用磷肥生产磷酸锌的方法 | |
| CN110819672A (zh) | 一种固定化酶法制备三磷酸胞苷的方法 | |
| CN103601648A (zh) | 一种dtpa五钠盐的脱盐提纯方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Zhu Xinxue Document name: Notification of Passing Examination on Formalities |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |