CN101605857B - 含有硅烷反应产物的增粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物,该组合物含有反应产物或者由该反应产物组成,其中所述反应产物由包含式(I)的氨基硅烷、式(II)的巯基硅烷和式(III)的环氧基硅烷的反应混合物得到。所述组合物适合作为增粘剂,特别是底漆形式的增粘剂。它们具有良好的粘附性并且特别适于低温施用和特别适于粘合玻璃。

Description

含有硅烷反应产物的增粘剂
技术领域
本发明涉及增粘剂领域,特别是底漆组合物领域。 
背景技术
粘合是一项广泛应用的连接技术。由于大量的相互粘合的可能的基材,因此也就总存在着采用某种粘合剂不能构建起粘附性或者构建起不足够的粘附性的基材。为了改善在这些基底上的粘合剂和密封剂的粘附性,长久以来便已使用增粘剂,特别是在底漆中使用。 
作为增粘剂通常使用硅烷,通常也作为混合物使用。WO-A-2005/059056记载了例如一种底漆,该底漆除了有机钛酸酯和有机溶剂之外还含有巯基硅烷和聚氨基硅烷和仲氨基硅烷。 
使用氨基硅烷和烷氧基硅烷的加合物也是已知的。如在US5336748和EP-A-1172424中记载了作为底漆的成分的这种加合物。 
但是,现有技术的增粘剂特别是在有关湿固化性单组分聚氨酯粘合剂方面,在低施用温度下通常具有粘附问题。 
发明描述 
因此,本发明的任务在于提供一种增粘剂,其具有特别是在玻璃和玻璃陶瓷上的且特别是在低施用温度下的良好的单组分湿固化性聚氨酯粘合剂的粘附性。 
令人惊奇地现已发现,如下页第8-21行中所述的组合物能够解决该任务。 
该组合物特别适合作为用于单组分湿固化性聚氨酯粘合剂的底漆并有利地用于玻璃和玻璃陶瓷的粘合。其在用作运输工具、特别是道路机动车的嵌装玻璃(Verglasung)用的底漆的应用中已显示出是特 别合适的。特别令人惊奇地,其显示出改善了的低温粘附性并因此特别良好地可用于维修嵌装玻璃,这一过程经常在野外每季都会进行。 
本发明的实施途径 
一方面,本发明的主题是如下段所述的组合物。 
该组合物含有至少一种反应产物或者其由至少一种该反应产物组成,所述的反应产物由包含以下物质的反应混合物得到: 
至少一种式(I)的氨基硅烷 
至少一种式(II)的巯基硅烷 
Figure DEST_PATH_GSB00000638880200022
至少一种式(III)的环氧基硅烷。 
Figure DEST_PATH_GSB00000638880200023
其中,R1表示n价的、具有至少一个伯氨基和/或仲氨基的有机残基。R1′表示m价的、具有至少一个巯基的有机残基。R1″表示p价的、具有至少一个环氧基的有机残基。此外,R2、R2′和R2″相互独立地表示具有1至4个C原子的烷基和R3、R3′和R3″相互独立地表示H或表示具有1至10个C原子的烷基。最后,a、b和c相互独立地表示0、1和2的值并且n、m和p相互独立地表示1、2、3和4的值。 
因此,所述的烷基硅烷、巯基硅烷和环氧基硅烷可以具有一个或多个硅烷基团。 
在一个优选的实施方式中,a表示值0且R2表示甲基或乙基。此外,优选b表示0且R2′表示甲基或乙基。此外,还优选c表示0且R2″表示甲基或乙基。 
特别优选a、b和c分别表示值0且R2、R2′和R2″分别表示甲基或乙基,特别是表示甲基。 
脚标m和p优选分别表示值1和脚标n表示值1或2。 
术语“有机烷氧基硅烷”或者缩写“硅烷”在本文中表示如下所述的化合物,即,该化合物中一方面有至少一个、通常两个或三个烷氧基直接键接在硅原子上(经由Si-O键),另一方面具有至少一个直接键接在硅原子上(经由Si-C键)的有机残基并且不具有Si-O-Si键。相应于此地,术语“硅烷基团”表示键接在有机烷氧基硅烷的有机残基上的含硅基团。有机烷氧基硅烷,或者其硅烷基团,具有如下性质:在与水分接触时水解。该过程中形成有机硅烷醇,亦即含有一个或多个硅烷醇基团(Si-OH基团)的有机硅化合物,并且通过随后的缩合反应形成有机硅氧烷,亦即含有一个或多个硅氧烷基团的(Si-O-Si基团)有机硅化合物。 
术语如“氨基硅烷”、“环氧基硅烷”和“巯基硅烷”指的是具有相应官能团(伯氨基、仲氨基或叔氨基,-SH,COC)的硅烷。 
式(I)的氨基硅烷优选具有至少一个伯氨基和/或仲氨基并且优选的是下式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的氨基硅烷: 
   H2N-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a  (IV) 
Figure G2006800567843D00031
其中,R4表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基,特别是亚丙基。 
这类式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的氨基硅烷的实例是3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-二甲氧基甲基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基-三甲氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基丁基-二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-二甲氧基甲基硅烷、2-氨基乙基-三甲氧基硅烷、2-氨基乙基-二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基-三甲氧基硅烷、氨基甲基-二甲氧基甲基硅烷、氨基-甲基甲氧基二甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)-乙基氨基]-丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、以及它们的具有代替硅上的甲氧基的乙氧基或异丙氧基的同系物。 
已经表明,仲氨基硅烷比伯氨基硅烷更为适合。 
经证明特别合适的是式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的氨基硅烷,且其中R4表示亚丙基、a表示0和R2表示甲基或乙基。最为优选的是选自3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷和双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺的氨基硅烷。 
式(II)的巯基硅烷优选是下式(VIII)的巯基硅烷: 
HS-R4′-Si(OR2′)(3-b)(R3′)b  (VIII) 
其中R4′表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基,特别是亚丙基。 
特别合适的是其中R4′表示亚丙基、b表示0且R2′表示甲基或乙基的式(VIII)的巯基硅烷。极其优选的巯基硅烷是3-巯基丙基-三甲氧基硅烷和3-巯基丙基-三乙氧基硅烷。 
式(III)的环氧基硅烷优选是下式(IX)或(XI)的环氧基硅烷: 
Figure G2006800567843D00041
其中R4″表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基,特别是 亚丙基。 
特别合适的是式(IX)或(X)的环氧基硅烷,其中R4″表示亚丙基、c表示0且R2″表示甲基或乙基。最优选的环氧基硅烷是2-(3,4-环氧基环己基)-乙基-三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)-乙基-三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基-三乙氧基硅烷和3-缩水甘油基氧基丙基-三甲氧基硅烷。 
环氧基硅烷优选是缩水甘油基氧基。优选的环氧基硅烷是3-缩水甘油基氧基丙基-三乙氧基硅烷和3-缩水甘油基氧基丙基-三甲氧基硅烷。最优选的环氧基硅烷是3-缩水甘油基氧基丙基-三甲氧基硅烷。 
由反应混合物式(I)的氨基硅烷、式(II)的巯基硅烷和式(III)的环氧基硅烷形成反应产物。这一方面通过热效应( ),另一方面通过IR-光谱的变化而得知。因为所进行的反应有时是非常复杂的,所以描述在反应混合物中精确地形成的结构是极其困难的。一般的,在此形成的是式(XI)和/或(XII)的结构。 
Figure G2006800567843D00052
在此,R5表示H,C1-C20的烷基、环烷基或芳基或者式-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a的残基,且R4和R4″相互独立地表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基,特别是亚丙基。 
一般的,巯基硅烷和烷氧基硅烷反应得比环氧基硅烷和氨基硅烷快。从第一个反应得到式(XIII)的结构单元,从第二个反应得到式(XIV)的结构单元。 
Figure G2006800567843D00053
当氨基硅烷是伯氨基硅烷时,有时也形成式(XV)的结构单元。 
式(XIII)、(XIV)和(XV)的这些结构单元也可以同时存在。 
由包括氨基硅烷、环氧基硅烷和巯基硅烷的反应混合物得到反应产物。 
优选地,以相对于式(II)的巯基硅烷化学计量不足量地使用式(III)的环氧基硅烷。 
在一个实施方式中,式(I)的氨基硅烷、式(II)的巯基硅烷和式(III)的环氧基硅烷按如此比例使用,即使得环氧基的数目等于或大于巯基数目与伯氨基数目的总和。 
优选的,式(II)的巯基硅烷和式(I)的氨基硅烷以总和相对于式(III)的环氧基硅烷非化学计量的量存在。特别的,该比例大于2或小于0.5。 
优选先预置入式(I)的氨基硅烷和式(II)的巯基硅烷,然后添加式(III)的环氧基硅烷。但是也可以有益的是,首先预置入式(III)的环氧基硅烷,然后相互分开地或者共同地添加式(I)的氨基硅烷和式(II)的巯基硅烷。 
添加过程均有利地在强烈搅拌下进行。 
该组合物可以任选地具有其他成分。但是这类其他的成分应不损害组合物的存储稳定性。作为额外的成分,例如有溶剂、无机填料、催化剂和稳定剂、表面活性剂、酸、染料、颜料和其他的增粘物质。 
已经证明特别有利的是该组合物含有溶剂。一方面,特别合适的是有机溶剂,尤其是具有低于100℃沸点的那些。适合作为这类有机溶剂的特别是烃、酮、羧酸酯或醇。它们的实例是己烷、庚烷、甲乙酮、丙酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。 
另一方面,水适合作为溶剂。 
适合作为增粘物质的特别是四烷氧基硅烷,有机烷氧基硅烷,有机钛化合物和有机锆化合物以及它们的混合物。作为有机烷氧基硅烷,除了已经提及的氨基硅烷、环氧基硅烷和巯基硅烷之外,特别还能提及(甲基)丙烯酸酯基硅烷和乙烯基硅烷,特别是3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷,3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。 
适合作为有机钛化合物的,原则上是技术人员已知的所有有机钛化合物,它们被用作增粘剂。优选的,该有机钛化合物具有至少一个在水的影响下水解并导致Ti-OH基团键合的基团。优选的,这种有机钛化合物具有至少一个选自烷氧基、磺酸酯基、羧酸酯基、乙酰丙酮根(Acetylace tonat)或者它们的混合物的官能团,并且该官能团经由氧-钛键直接键接在钛原子上。 
作为烷氧基,已经证明特别合适的尤其是所谓的新烷氧基取代基。作为磺酸,已经证明特别合适的尤其是芳族磺酸,且它们的芳烃以烷基取代,特别是p-十二烷基苯磺酸。作为羧酸酯基团,已经证明特别合适的特别是脂肪酸的羧酸酯。作为优选的羧酸酯的是癸酸酯。 
适合作为有机锆化合物的,原则上是技术人员已知的所有有机锆化合物,它们被用作增粘剂。优选的,该有机锆化合物具有至少一个在水的影响下水解并导致Zr-OH基团键合的基团。优选的,这种有机锆化合物具有至少一个选自烷氧基、磺酸酯基、羧酸酯基、磷酸酯或者它们的混合物的官能团,并且该官能团经由氧-锆键直接键接在锆原子上。 
作为烷氧基,已经证明特别合适的尤其是异丙氧基和所谓的新烷氧基取代基。作为磺酸,已经证明特别合适的尤其是芳族磺酸,且它们的芳烃以烷基取代,特别是p-十二烷基苯磺酸。作为羧酸酯基团,已经证明特别合适的尤其是脂肪酸的羧酸酯。作为优选的羧酸酯的是硬脂酸酯。 
有机锆化合物和有机钛化合物是商业上广泛可得的,例如从Kenrich Petrochemicals公司或DuPont公司,例如Kenrich Petrochemicals的NZ 38J,NZ TPPJ,KZ OPPR,KZ TPP,NZ 01,NZ09,NZ 12,NZ 38,NZ 44,NZ 97,Kenrich Petrochemicals的 
Figure G2006800567843D00081
KR TTS,KR 7,KR 9S,KR 12,KR 26S,KR 33DS,KR 38S,KR 39DS,KR44,KR 134S,KR 138S,KR 158FS,KR212,KR 238S,KR262ES,KR 138D,KR 158D,KR238T,KR 238M,KR238A,KR238J,KR262A,LICA 38J,KR 55,LICA1,LICA 09,LICA 12,LICA 38,LICA 44,LICA 97,LICA 99,KR OPPR,KROPP2,或者DuPont的 
Figure G2006800567843D00082
ET,TPT,NPT,BTM AA,AA-75,AA-95,AA105,TE,ETAM或OGT。 
在本发明的一个实施方式中,所述的组合物是水性组合物,其除了反应产物之外还含有水、表面活性剂和优选含有酸。适合作为酸的特别是具有pKa小于5的有机酸。特别合适的是有机的羧酸和磺酸。作为羧酸尤其值得一提的是选自甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和柠檬酸以及氨基酸,特别是天门冬氨酸和谷氨酸的那些。优选的,酸具有4.0至5的pKa。这类酸由于其pKa而在对于本发明而言最佳的、3.5至4.5的水性组合物pH范围内具有突出的缓冲作用。所谓“pKa”,化学工作者显然理解为是酸解常数Ka的十为底的负对数:pKa=-log10Ka。作为羧酸,优选的是乙酸。 
作为有机磺酸,应理解为是具有包含碳原子的有机残基以及至少一个官能基团-SO3H的化合物。特别的,它们是芳族磺酸,且其是单核或多核的并能够具有一个或多个磺酸基团。例如它们可以是1-或2-萘磺酸,1,5-萘二磺酸,苯磺酸或烷基苯磺酸。优选的芳族磺酸是p-烷基苯磺酸,特别是p-甲苯磺酸和p-十二烷基苄基磺酸。 
所述组合物卓越地适于作为增粘剂并且能被广泛应用。特别的,它们可以被用作底漆或用作底漆成分。所谓底漆理解为是一种预涂料,其施用于表面上并且在于施用之后的一定等待时间后,即所谓的晾置时间之后,被粘合剂或密封剂或者涂层所覆盖,并且用于改善粘合剂或密封剂或涂层在所涉及的基材表面上的粘附性。 
一般地,这种底漆含有粘结剂,所述粘结剂优选是反应性粘结剂,尤其是基于环氧化物或异氰酸酯的。 
但是,该组合物也可以被用作为粘合剂或密封剂或涂层中的增粘剂。特别合适的是用于粘合剂或密封剂中。 
为了将该组合物用作底漆,存在着不同的应用途径: 
在第一粘合或密封的方法中,包含如下步骤: 
i)将所述的组合物施用于待粘合或待密封的基材S1上 
ii)将粘合剂或密封剂施用于位于基材S1上的经晾置的组合物上 
iii)使粘合剂或密封剂与第二基材S2接触; 
在第二粘合或密封的方法中,包含如下步骤: 
i′)将所述的组合物施用于待粘合或待密封的基材S1上 
ii′)将粘合剂或密封剂施用于第二基材S2的表面上 
iii′)使粘合剂或密封剂与位于基材S1上的经晾置的组合物接触; 
在第三粘合或密封的方法中,包含如下步骤: 
i″)将所述的组合物施用于待粘合或待密封的基材S1上 
ii″)晾置组合物 
iii″)将粘合剂或密封剂施用于基材S1和S2的表面之间。 
在所有这三个途径中,第二基材S2由与基材S1相同或不同的材料构成。 
在步骤iii)、iii′)或iii″)之后一般紧接着一个固化粘合剂或密封剂的步骤。技术人员理解,分别根据所用的粘合剂的体系和反应性,在施用期间就已经可能开始交联反应,并因此也已经可能开始固化。但是,交联的主要部分并因此在术语的狭义范围内固化过程在施用之后开始,否则也即会产生有关构建对于基材表面的粘附性的问题。 
特别的,基材S1或S2的至少一个是玻璃或玻璃陶瓷。特别的,一个基材是玻璃或玻璃陶瓷,另一个基材是涂漆或经涂漆的金属或经涂漆的金属合金。因此,基材S1或S2分别是玻璃或玻璃陶瓷,而基材S2或S1分别是涂漆或经涂漆的金属或经涂漆的金属合金。 
作为粘合剂或密封剂,可使用各种粘合剂体系或密封体系。特别 的,涉及的是基于以异氰酸酯基团和/或烷氧基硅烷封端的预聚物的湿固化性粘合剂或密封剂。 
作为合适的基于烷氧基硅烷封端的预聚物的粘合剂或密封剂的,是单组分湿固化性粘合剂或密封剂,所谓的MS-聚合物或烷氧基硅烷封端的聚氨酯预聚物,特别是由多元醇和异氰酸酯和随后的异氰酸酯反应性的有机硅烷或异氰酸酯官能的有机硅烷的反应而制得的那些。 
作为合适的基于异氰酸酯封端的预聚物的粘合剂或密封剂,一方面理解为是双组分的聚氨酯粘合剂或密封剂,且其第一组分包括胺或多元醇,其第二组分包括含NCO的预聚物或多异氰酸酯。这些双组分的室温固化性的聚氨酯粘合剂的实例是来自 
Figure G2006800567843D00101
-产品系列的那些,例如可从Sika Schweiz AG获得的那些。 
作为合适的基于异氰酸酯封端的预聚物的粘合剂或密封剂,还应理解为反应性的聚氨酯热熔粘合剂或密封剂,且其含有热塑性聚合物以及异氰酸酯封端的预聚物或热塑性异氰酸酯封端的预聚物。这些反应性聚氨酯热熔粘合剂被熔融并且一方面在冷却时凝固,另一方面经由与水分的反应而交联。 
作为合适的基于异氰酸酯封端的预聚物的粘合剂或密封剂,还应理解为是单组分的湿固化性聚氨酯粘合剂。这些粘合剂或密封剂在水分、特别是空气湿气的影响下交联。这类单组分湿固化性聚氨酯粘合剂的实例是来自 
Figure G2006800567843D00102
和 产品系列的那些,例如可从Sika Schweiz AG获得的那些。 
上述的异氰酸酯封端的预聚物由多元醇、特别是聚氧化亚烷基多元醇,和多异氰酸酯,特别是二异氰酸酯制得。 
优选的是基于异氰酸酯封端的预聚物的粘合剂。 
最优选的是基于异氰酸酯封端的预聚物的单组分湿固化性聚氨酯粘合剂。 
已经表明,特别是对于湿固化性聚氨酯粘合剂或聚氨酯密封剂,在低温下,亦即特别是在低于5℃、尤其是在5℃至-20℃的温度下,并在使用所述组合物的情况下,能够实现粘附性的有力改善。显而易 见的是,水性组合物由于会结冰而不太适于低于0℃的施用温度。 
这些粘合和密封方法特别应用于制备工业制造用的制品,特别是制备交通工具。这类制品特别是汽车、公共汽车、载重车辆、轨道机车、船舶或飞行器。 
作为最为优选的应用提及的是交通工具、特别是道路机动车和轨道机车的嵌装玻璃。 
由于低温下粘合剂和密封剂粘附性的卓越改善,该方法特别也适于维修嵌装玻璃。也即,可以在道路上现场地,特别也能在冬天对运输工具嵌装玻璃,而不必首先将运输工具置于恒温的车库中。这尤其是对于在偏远地区修理运输工具的窗板而言是重要的,尤其是在那些道路通常具有松散石块或沙砾的偏远地区。这些区域通常可以在例如斯堪的纳维亚,俄罗斯,中国,阿根廷,智利,加拿大或美国找到。 
实施例
组合物
根据表2和3制备组合物,其方式是预置入(如果使用的)氨基硅烷和巯基硅烷,随后在搅拌的情况下缓慢加入(如果存在的)环氧基硅烷。随后搅拌4天并添加乙酸乙酯。在对比例Ref.7中,添加三乙胺作为催化剂。在制备后将该组合物倒入封闭的玻璃瓶中并在室温下存储直至施用之前片刻。 
表1:所用的缩写 
  A187   3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷
  A189   3-巯基丙基三甲氧基硅烷
  A1110   3-氨基丙基三甲氧基硅烷
  A1170   双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺
  Et3N   三乙胺
  EtOAc   乙酸乙酯
表2:组合物 
    Ref.2   Ref.3   Ref.4   Ref.5   Ref.6   1   2   3
  A1170[重量%]   8.02   4.37   8.74   10.00   8.53   7.90   8.63   9.34
  A189[重量%]   1.98   0.63   1.26       1.30   0.62   0.30
  A187[重量%]           1.47   0.80   0.75   0.36
  EtOAc[重量%]   90.00   95.00   90.00   90.00   90.00   90.00   90.00   90.00
  [(I)]∶[(II)]∶[(III)]   2.3∶1∶0   4∶1∶0   4∶1∶0   1∶0∶0   4∶0∶1   6.8∶2∶1   8∶1∶1   8∶1∶1
表3:其他组合物 
    4   5   6   7   8   Ref.7
  A1110[重量%]     5.84        
  A1170[重量%]   7.28     4.41   2.74   4.53  
  A189[重量%]   2.09   3.20   2.54   1.57   3.90   4.54
  A187[重量%]   0.63   0.96   3.05   5.69   1.57   5.46
  Et3N[重量%]             0.20
  EtOAc[重量%]   90.00   90.00   90.00   90.00   90.00   90.00
  [(I)]∶[(II)]∶[(III)]   8∶4∶1   8∶4∶1   1∶1∶1   1∶1∶3   2∶3∶1   0∶1∶1
借助于经浸渍的无绒毛的 
Figure G2006800567843D00121
织布在23℃或-10℃的施用温度下(“Tapp”)将这些组合物施用于以下基底之上,并在晾置时间(“tAZ”)内将其晾置: 
“Scheibe 1”:Audi A4的前车窗(Sigla)(施用于玻璃陶瓷边缘之上) 
“Scheibe 2”:Toyota Starlet的前车窗(Safevue)(施用于玻璃陶瓷边缘之上) 
“Scheibe 3”:Mazda 6的前车窗(Guardian)(施用于玻璃陶瓷边缘之上) 
浮法玻璃,锡侧:Rocholl GmbH,德国 
无论组合物还是基底,都在施用温度下在至少12个小时内进行调节。 
Ref.1是 
Figure G2006800567843D00122
活化剂,从Sika Schweiz AG商购获得。 
在历经晾置时间之后,分别在 
Figure G2006800567843D00123
-Move Goes Cool,或者 
Figure G2006800567843D00124
-Drive(两者都从Sika Schweiz AG商购获得)的施用温度下作为三角形胶条(12mm的底,8mm的高)的形式施用,并借助于背覆纸压成4mm的层厚。 
如下固化该粘合剂: 
在施用温度下存储1天 
在23℃/50%相对空气湿度下存储6天 
然后借助于胶条测试(“KR”-气候条件存储(Klimalagerung))评价粘合剂的粘附性。 
随后进行进一步的存储并分别同样地借助于胶条测试评价粘附性: 
水中存储7天(23℃,“W”-水中存储) 
70℃/100%相对空气湿度下存储7天(“CP”-巴布剂(Cataplasma)) 
粘附性测试(“胶条测试”)
借助于“胶条测试”测试粘合剂的粘附性。该过程中,在几乎超出粘合面的一端切入。用圆头钳将被切入的胶条端固定住并从基底上剥离。这一过程通过在钳端谨慎地卷绕胶条而进行,以及垂直于胶条剥离方向地措置直至空白基底上的一段胶条段。选择胶条的剥离速率,使得必须约每3秒钟制造一段。测试长度必须对应于至少8cm。评价在将胶条拉去之后残留于基底上的粘合剂(内聚破坏)。通过评估粘附面的内聚比例来评价粘附性能: 
1=>95%的内聚破坏 
2=75-95%的内聚破坏 
3=25-75%的内聚破坏 
4=<25%的内聚破坏 
5=0%的内聚破坏(纯粹的粘合破坏) 
具有小于75%的内聚破坏值的测试结果被视作为是不足够的。结果列于表3,4,5和6中。 
表3:Scheibe 1上 
Figure G2006800567843D00131
-Move Goes Cool的粘附结果 
Figure G2006800567843D00141
表4:Scheibe 2上 
Figure G2006800567843D00142
-Move Goes Cool的粘附结果 
Figure G2006800567843D00143
表5:Scheibe 3上的粘附结果(Tapp=23℃) 
Figure G2006800567843D00151
表6:浮法玻璃上(锡侧)的粘附结果(Tapp=23℃) 
Figure G2006800567843D00152
结果表明,本发明的组合物非常适合作为增粘剂。此外,相比于伯氨基硅烷,仲氨基硅烷的有益效果也显现出来。 
特别的,其显示出了对于低温施用的有益的适宜性。 

Claims (32)

1.组合物,该组合物含有至少一种反应产物或者其由至少一种该反应产物组成,所述的反应产物由包含以下物质的反应混合物得到:
至少一种氨基硅烷
所述氨基硅烷具有式(IV)或(V)或(VI)或(VII),
H2N-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a  (IV)
Figure FSB00000766864500011
其中R4表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基;
至少一种巯基硅烷
所述的巯基硅烷具有式(VIII):
HS-R4′-Si(OR2′)(3-b)(R3′)b  (VIlI)
其中R4′表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基;和
至少一种环氧基硅烷
所述环氧基硅烷具有式(IX)或(X):
Figure FSB00000766864500012
其中R4″表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基;
其中,
R2、R2′和R2″相互独立地表示具有1至4个C原子的烷基;
R3、R3′和R3″相互独立地表示H或表示具有1至10个C原子的烷基;
a、b和c相互独立地表示0、1或2的值。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,a表示0,R2表示甲基或乙基。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,b表示0,R2′表示甲基或乙基。
4.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,c表示0,R2″表示甲基或乙基。
5.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,其中R4是亚丙基。
6.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,其中R4′是亚丙基。
7.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,其中R4″是亚丙基。
8.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,所述组合物额外还含有至少一种溶剂。
9.如权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述溶剂是有机溶剂。
10.如权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述溶剂是水。
11.如权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述组合物还含有表面活性剂。
12.如权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述组合物还含有酸。
13.如权利要求12所述的组合物,其特征在于,所述酸是具有pKa小于5的有机酸。
14.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,以这样一种比例使用式(IV)或(V)或(VI)或(VII)的氨基硅烷、式(VIII)的巯基硅烷和式(IX)或(X)的环氧基硅烷,所述比例使得环氧基的数目等于或大于巯基数和伯氨基数的总和。
15.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,所述反应产物含有至少一种式(XI)的化合物,
Figure FSB00000766864500031
其中R5表示H,C1-C20的烷基、环烷基或芳基或者式-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a的残基,且R4和R4″相互独立地表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基。
16.如权利要求15所述的组合物,其特征在于,其中R4和R4″相互独立地表示亚丙基。
17.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,所述的反应产物含有至少一种式(XII)的化合物,
且R4′和R4″相互独立地表示具有1至6个C原子的直链或支链的亚烷基。
18.如权利要求17所述的组合物,其特征在于,其中R4′和R4″相互独立地表示亚丙基。
19.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,所述反应产物含有至少一种化合物,且该化合物含有至少一种式(XIII)的结构单元和至少一种式(XIV)的结构单元,
Figure FSB00000766864500033
其中R5表示H,C1-C20的烷基、环烷基或芳基或者式-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a的残基。
20.如权利要求1至3之一所述的组合物,其特征在于,所述反应产物含有至少一种化合物,且所述化合物含有至少一种式(XIII)的结构单元和至少一种式(XV)的结构单元
Figure FSB00000766864500041
21.制备如权利要求1至20之一所述的组合物的方法,其特征在于,预置入式(IV)或(V)或(VI)或(VII)的氨基硅烷和式(VIII)的巯基硅烷并随后添加式(IX)或(X)的环氧基硅烷。
22.如权利要求1至20之一所述的组合物作为增粘剂的用途。
23.如权利要求1至20之一所述的组合物作为底漆的用途。
24.如权利要求1至20之一所述的组合物作为粘合剂或密封剂中的增粘剂的用途。
25.在使用如权利要求1至20之一所述的组合物的情况下改善单组分湿固化性聚氨酯粘合剂或聚氨酯密封剂在低于5℃的温度下的粘附性的方法。
26.粘合或密封的方法,该方法包括以下步骤:
i)将如权利要求1至20之一所述的组合物施用于待粘合或待密封的基材S1上
ii)将粘合剂或密封剂施用于位于基材S1上的经晾置的组合物上
iii)使所述粘合剂或密封剂与基材S2接触;
或者
i′)将如权利要求1至20之一所述的组合物施用于待粘合或待密封的基材S 1上
ii′)将粘合剂或密封剂施用于基材S2的表面上
iii′)使所述的粘合剂或密封剂与位于基材S1上的经晾置的组合物接触;
或者
i″)将如权利要求1至20之一所述的组合物施用于待粘合或待密封的基材S1上
ii″)晾置所述组合物
iii″)将粘合剂或密封剂施用于基材S1和S2的表面之间;
其中,基材S2由与基材S1相同或不同的材料构成。
27.如权利要求26所述的方法,其特征在于,紧接着步骤iii)、iii′)或iii″)之后是固化所述粘合剂或密封剂的步骤iv)。
28.如权利要求26所述的方法,其特征在于,在5℃至-20℃的温度下进行步骤i)、i′)或i″)。
29.如权利要求26至28之一所述的方法,其特征在于,所述基材S1或S2的至少一个是玻璃或玻璃陶瓷。
30.如权利要求26至28之一所述的方法,其特征在于,基材S1是玻璃或玻璃陶瓷,而基材S2分别是涂漆或经涂漆的金属或经涂漆的金属合金。
31.进行如权利要求25至29之一所述的方法而制得的制品。
32.如权利要求31所述的制品,其特征在于,所述制品是交通工具。
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