CN101597073B - 一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法 - Google Patents
一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101597073B CN101597073B CN2009101042937A CN200910104293A CN101597073B CN 101597073 B CN101597073 B CN 101597073B CN 2009101042937 A CN2009101042937 A CN 2009101042937A CN 200910104293 A CN200910104293 A CN 200910104293A CN 101597073 B CN101597073 B CN 101597073B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- time
- extraction
- tributyl phosphate
- liquid
- extraction liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 173
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 55
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000571 coke Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title description 11
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 159
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 139
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 212
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 73
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 40
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 33
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 23
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 18
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims description 18
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 17
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 17
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 3
- 108010083687 Ion Pumps Proteins 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 50
- -1 printing and dyeing Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLWACICVJAABNE-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=S.N.S Chemical compound OS(O)(=O)=S.N.S DLWACICVJAABNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N [O].[P] Chemical compound [O].[P] AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- JPYLFHPRAQTFHL-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic O-acid thiocyanic acid Chemical compound SC#N.OS(O)(=O)=S JPYLFHPRAQTFHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，属于利用焦炉煤气脱硫废液技术领域。本发明方法以焦炉煤气脱硫废液为原料，先经真空抽滤，再用磷酸三丁酯萃取其中的硫氰酸根，然后用氢氧化钠溶液反萃取，最后浓缩结晶、洗涤干燥制得硫氰酸钠晶体。本发明利用焦炉煤气脱硫废液制备纯度高达93～95％的硫氰酸钠产品，变废为宝，并充分利用废物资源，方法简单，节约能源，无“三废”排放，有利于环境保护，生产成本低，经济效益好，为焦炉煤气脱硫废液资源的利用开辟了新途径。采用本发明方法制备出的硫氰酸钠产品，可广泛应用于医药、纺织、印染、农药、化学等行业中。
Description
一、技术领域
本发明属于利用焦炉煤气脱硫废液的技术领域，特别涉及利用磷酸三丁酯(TBP)萃取剂从焦炉煤气脱硫废液中制备硫氰酸钠的方法。
二、背景技术
硫氰酸钠(NaSCN)的应用范围广泛，在医药工业中用于抗菌素的分离；在纺织业中作聚丙烯腈纤维的抽丝溶剂；在印染业中作染料扩散剂、织物染色剂等；在农药行业中用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂等；在化学工业中用作银、铜等金属检测剂、制造硫脲的原料等。因此生产制备硫氰酸钠有较高的经济价值。
在炼焦过程中，煤中约30％～35％的硫转化为硫化氢(H2S)等硫化物，与氨气(NH3)和氰化氢(HCN)等一起形成煤气中的杂质，严重影响煤气质量，需经过脱硫处理后才能使用。焦炉煤气脱硫废液，是催化氧化焦炉煤气含硫杂质并用氨水吸收产生的废液，其主要含有硫氰酸盐和硫代硫酸盐等。由于该过程中使用的特殊催化剂须在硫氰酸根和硫代硫酸根总浓度低于250g/L才能正常发挥作用，因此，须设法控制两者的总浓度，方能实现回用，若不加以利用，就作为工业废物排放，势必污染环境。从焦炉煤气脱硫废液中制备出工业应用广泛的硫氰酸钠，变废为宝，这不但有利于环境保护，还能充分利用废物资源，符合国家的节能减排目标，是很有意义的研究课题。
现有利用焦炉煤气脱硫废液的方法，如公开日为2008年2月20日的公开号为CN 101125644A的“从脱硫废液中回收硫代硫酸铵及硫氰酸铵的生产工艺”专利，公开的方法是以焦化厂的脱硫废液为原料先经过蒸汽加热、活性炭脱色和膜分离得到过膜溶液后，对过膜液经行真空浓缩、结晶后，分离出固体硫代硫酸铵，过滤后的清液经冷却、结晶、分离、干燥后得到成品硫氰酸铵。再将上步工序得到的粗品硫代硫酸铵加入60℃的配液溶解、脱除硫酸铵后，经分离、干燥后得到成品硫代硫酸铵。该方法回收的是硫氰酸铵和硫代硫酸铵产品，不是硫氰酸钠产品，且该方法需经多次浓缩反复结晶，工艺过程消耗大量的能量，生产成本高，经济效益差。又如《化学工业与工程技术》2007年8月第28卷第4期的“用D201阴离子交换树脂从脱硫废液分离硫氰酸根”一文，公开的方法是以焦炉脱硫废液为原料，先经D201阴离子交换树脂交换脱硫废液中的硫氰酸根阴离子，然后用浓度为0.6mol/mL的氨水为洗脱剂，洗脱D201阴离子交换树脂45min，最后对洗脱液进行浓缩结晶，制得纯度为69.89％的硫氰酸铵(NH4SCN)产品。该方法的主要缺点是：焦炉煤气脱硫废液中除了含有硫氰酸根，还有硫代硫酸根、硫酸根、氰根等阴离子，用D201阴离子交换树脂进行处理时，同时会将它们富集，所以该方法选择性差，制得的硫氰酸铵(NH4SCN)含有大量杂质，纯度不高，产品应用受到限制，D201阴离子交换树脂再生会产生大量废液，处理困难，污染环境。
三发明内容
本发明的目的是针对现有利用焦炉煤气脱硫废液方法的不足之处，提供一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，具有选择性好，产品纯度高，节能，保护环境等特点。
本发明的原理：磷酸三丁酯(TBP)是中性含磷萃取剂，其磷氧键的氧原子有空轨道，可接受孤对电子形成配位键，常用于萃取金属以及酸；硫氰酸为强酸，完全电离，其阴离子硫氰酸根(SCN-)的N原子给出孤对电子的能力强，与TBP的P＝O键氧原子形成的配位键较稳定，从而将SCN-从脱硫废液中萃取出来；虽然硫代硫酸根的硫原子和氧原子均可给出孤对电子，但是，硫原子处于其结构的中心，受到外围氧原子的空间位阻影响，不能参与成键；而氧原子给出孤对电子的能力较氮原子弱，与TBP的P＝O键氧原子形成的配位键不稳定，因此，TBP不能有效萃取硫代硫酸根；荷载硫氰酸根的TBP用氢氧化钠(NaOH)溶液进行处理，由于NaOH溶液中的游离羟基与SCN-竞争TBP的P＝O键的氧配位点，使得SCN-游离出来，又受到水相中钠离子的静电相互作用而进入水相，从而实现SCN-的反萃取；荷载SCN-的反萃取液经蒸发浓缩得到的晶体，用冷蒸馏水洗去其上的氢氧化钠(NaOH)，便得到了纯净的硫氰酸钠晶体；卸载了SCN-的TBP，用蒸馏水洗去其中残余的NaOH，就获得再生TBP，可再次回用。
本发明的目的是这样实现的：一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，以焦炉煤气脱硫废液为原料，先经真空抽滤，再用磷酸三丁酯萃取其中的硫氰酸根，然后用氢氧化钠溶液反萃取，最后浓缩结晶、洗涤干燥制得硫氰酸钠产品。具体方法步骤如下：
(1)真空浓缩
以焦炉煤气脱硫废液为原料，将焦炉煤气脱硫废液泵入真空过滤器，在温度为30～40℃、真空度为0.07～0.09MPa的条件下，进行真空抽滤，分别收集滤过液和滤渣。滤过液为初步净化的焦炉煤气脱硫废液，用于第(2)-②步萃取；滤渣与粉煤灰混合后，作为建筑材料再利用。
(2)萃取
①制备萃取液
第(1)步完成以后，以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂，按TBP∶磺化煤油的体积比为1∶1～10的比例，将TBP加入到磺化煤油中，搅拌混合均匀，就制备出了TBP萃取液，备用。
②萃取
第(2)-①步完成后，将第(1)步收集的过滤液泵入萃取器中，按过滤液∶第(2)-①步制备出的TBP萃取液的体积比为1∶1～5的比例，加入TBP萃取液，在搅拌转速为300～500r/min下，进行第一次搅拌萃取8～10min，然后将萃取混悬液泵入碟式离心机中，在转速为8000～12000r/min下进行连续离心分离，分别收集荷载硫氰酸根(SCN-)的上层磷酸三丁酯(TBP)萃取液和下层萃余液。对于下层萃余液，再泵入萃取器中，再按下层萃余液∶TBP萃取液的体积比为1∶1～3的比例，再加入TBP萃取液，进行第二次搅拌萃取，搅拌转速和萃取时间与第一次搅拌萃取相同，静置分层4～6min后，分别收集荷载SCN-的上层TBP萃取液和下层萃余液。对于下层萃余液，再次泵入萃取器中，再次加入TBP萃取液，再次进行第三次搅拌萃取，其加入TBP萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同，分别收集荷载SCN-的上层TBP萃取液和下层萃余液。最后合并三次收集的荷载SCN-的上层TBP萃取液。对于最后合并三次收集的荷载SCN-的上层TBP萃取液，用于第(3)步反萃取；对于最后收集的下层萃余液，再次作为焦炉煤气脱硫液回用。
(3)反萃取
第(2)-②步完成后，将第(2)-②步最后合并三次收集的荷载SCN-的上层TBP萃取液泵入萃取器中，按上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠(NaOH)反萃液的体积比为1∶1～5的比例，加入氢氧化钠(NaOH)反萃液，在转速为300～500r/min下，搅拌反萃取15～20min，然后将反萃取混悬液泵入碟式离心机中，在转速为8000～12000r/min下进行连续离心分离，分别收集卸载了SCN-的上层TBP萃取液和荷载SCN-的下层反萃取液。对于上层TBP萃取液，再泵入萃取器中，再按上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的NaOH反萃液的体积比为1∶1～3的比例，再加入NaOH反萃液，进行第二次搅拌反萃取，搅拌转速和反萃取时间与第一次搅拌反萃取相同，静置分层4～6min后，分别收集卸载了SCN-的上层TBP萃取液和荷载SCN-的下层反萃取液。对于上层TBP萃取液，再次泵入萃取器中，再次加入NaOH反萃液，再次进行第三次搅拌反萃取，其加入NaOH反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同，分别收集卸载了SCN-的上层TBP萃取液和荷载SCN-的下层反萃取液。最后合并三次收集的荷载SCN-的下层反萃取液。对于最后收集的卸载了SCN-的上层TBP萃取液，留到第(5)步使用蒸馏水清洗再生；对于最后合并三次收集的荷载SCN-的下层反萃取液，用于第(4)步制备硫氰酸钠。
(4)制备硫氰酸钠
第(3)步完成后，将第(3)步最后合并三次收集的荷载硫氰酸根(SCN-)的下层反萃取液，泵入旋转蒸发器中，在80～100℃下进行蒸发浓缩，直至溶液中有晶体析出为止，然后将其冷却至室温，反萃取溶液中析出大量晶体，将其移入真空过滤器，在真空度为0.07～0.09MPa的条件下，进行真空抽滤，分别收集抽滤液和晶体滤渣。对于抽滤液，作为硫氰酸钠结晶母液，与下一轮第(3)步最后合并三次收集的荷载硫氰酸根(SCN-)的下层反萃取液混合；对于晶体滤渣，用4～10℃冷蒸馏水反复清洗，直至洗涤液pH值为7～8为止，分别收集洗涤液和洗净的晶体。将洗净的晶体移入真空干燥箱，在真空度为0.07～0.09MPa、温度为90～110℃条件下，干燥1～2h，就制备出纯度为93％～95％的硫氰酸钠(NaSCN)产品；对于收集的洗涤液，留到第(5)步回收利用。
(5)萃取剂的再生
第(4)步完成后，将第(3)步最后收集的卸载了SCN-的上层TBP萃取液泵入萃取器中，按卸载了SCN-的上层TBP萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶5～10的比例，加入蒸馏水，在转速为300～500r/min下，搅拌清洗5～7min后，静置分层4～6min。分别收集上层再生TBP萃取液和下层洗液，并检测下层洗液的pH值，如此反复搅拌清洗和静置分层，直到下层洗液的pH值至7～8为止，分别收集上层再生TBP萃取液和下层洗液。最后合并各次收集的下层洗液。对于最后收集的上层再生TBP萃取液，作为萃取液用于下一轮第(2)-②步萃取；对于最后合并各次收集的下层洗液，再与第(4)步收集的洗涤液混合，补加适量氢氧化钠(NaOH)，调节溶液NaOH质量浓度为1％后，作为反萃液用于下一轮第(3)步反萃取。
本发明采用上述方案后，主要有以下效果：
1制得的成品硫氰酸钠纯度高。本发明中磷酸三丁酯(TBP)萃取液对焦炉煤气脱硫废液中的硫氰酸根有很高的选择性，而几乎不萃取废液中的其他离子，如铵根、硫代硫酸根、硫酸根等，再经反萃取、浓缩结晶、洗涤干燥，就制备出纯度达93～95％的硫氰酸钠产品。
2工艺简单、节约能源。本发明的工艺简单，仅为真空抽滤、萃取及反萃取、浓缩结晶等简单工艺，且工艺中最关键的步骤萃取及反萃取消耗能量少，总体节约能源、生产成本低。
3保护环境。本发明工艺全过程无废液废物排放，全部物料都采用循环处理，得到了回收利用，这不但进一步降低了生产成本，还充分利用了物料资源，属于绿色生产工艺。
4经济效益好。本发明方法的原料焦炉煤气脱硫废液十分便宜，制备的TBP萃取液价格低，工艺耗能小，工艺全部物料都得到了循环回用，制得的硫氰酸钠纯度高，工业应用范围广，经济价值高。
5变废为宝。本发明创造性的使用萃取的方法，从焦炉煤气脱硫废液中制备出硫氰酸钠，为焦炉煤气脱硫废液废物资源的利用开辟了新的思路和途径。
采用本发明方法制备出的硫氰酸钠产品可广泛应用于，医药工业如抗菌素的分离；纺织业如作聚丙烯腈纤维的抽丝溶剂；印染业如作染料扩散剂、织物染色剂等；农药行业如用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂等；化学工业如用作银、铜等金属检测剂、制造硫脲的原料等。
四、具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步说明本发明：
实施例1
一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法具体步骤如下：
(1)真空浓缩
以焦炉煤气脱硫废液为原料，将焦炉煤气脱硫废液泵入真空过滤器，在温度为40℃、真空度为0.09MPa的条件下，进行真空抽滤，分别收集滤过液和滤渣。滤过液为初步净化的焦炉煤气脱硫废液，用于第(2)-②步萃取；滤渣与粉煤灰混合后，作为建筑材料再利用。
(2)萃取
①制备萃取液
第(1)步完成以后，以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂，按TBP∶磺化煤油的体积比为1∶1的比例，将TBP加入到磺化煤油中，搅拌混合均匀，就制备出了TBP萃取液，备用。
②萃取
第(2)-①步完成后，将第(1)步收集的过滤液泵入萃取器中，按过滤液∶第(2)-①步制备出的TBP萃取液的体积比为1∶1的比例，加入TBP萃取液，在搅拌转速为500r/min下，进行第一次搅拌萃取10min，然后将萃取混悬液泵入碟式离心机中，在转速为12000r/min下进行连续离心分离，分别收集荷载硫氰酸根(SCN-)的上层磷酸三丁酯(TBP)萃取液和下层萃余液。对于下层萃余液，再泵入萃取器中，再按下层萃余液∶TBP萃取液的体积比为1∶1的比例，再加入TBP萃取液，进行第二次搅拌萃取，搅拌转速和萃取时间与第一次搅拌萃取相同，静置分层6min后，分别收集荷载SCN-的上层TBP萃取液和下层萃余液。对于下层萃余液，再次泵入萃取器中，再次加入TBP萃取液，再次进行第三次搅拌萃取，其加入TBP萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同，分别收集荷载SCN-的上层TBP萃取液和下层萃余液。最后合并三次收集的荷载SCN-的上层TBP萃取液。对于最后合并三次收集的荷载SCN-的上层TBP萃取液，用于第(3)步反萃取；对于最后收集的下层萃余液，再次作为焦炉煤气脱硫液回用。
(3)反萃取
第(2)-②步完成后，将第(2)-②步最后合并三次收集的荷载SCN-的上层TBP萃取液泵入萃取器中，按上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠(NaOH)反萃液的体积比为1∶5的比例，加入氢氧化钠(NaOH)反萃液，在转速为500r/min下，搅拌反萃取20min，然后将反萃取混悬液泵入碟式离心机中，在转速为12000r/min下进行连续离心分离，分别收集卸载了SCN-的上层TBP萃取液和荷载SCN-的下层反萃取液。对于上层TBP萃取液，再泵入萃取器中，再按上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的NaOH反萃液的体积比为1∶3的比例，再加入NaOH反萃液，进行第二次搅拌反萃取，搅拌转速和反萃取时间与第一次搅拌反萃取相同，静置分层6min后，分别收集卸载了SCN-的上层TBP萃取液和荷载SCN-的下层反萃取液。对于上层TBP萃取液，再次泵入萃取器中，再次加入NaOH反萃液，再次进行第三次搅拌反萃取，其加入NaOH反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同，分别收集卸载了SCN-的上层TBP萃取液和荷载SCN-的下层反萃取液。最后合并三次收集的荷载SCN-的下层反萃取液。对于最后收集的卸载了SCN-的上层TBP萃取液，留到第(5)步使用蒸馏水清洗再生；对于最后合并三次收集的荷载SCN-的下层反萃取液，用于第(4)步制备硫氰酸钠。
(4)制备硫氰酸钠
第(3)步完成后，将第(3)步最后合并三次收集的荷载硫氰酸根(SCN-)的下层反萃取液，泵入旋转蒸发器中，在100℃下进行蒸发浓缩，直至溶液中有晶体析出为止，然后将其冷却至室温，反萃取溶液中析出大量晶体，将其移入真空过滤器，在真空度为0.09MPa的条件下，进行真空抽滤，分别收集抽滤液和晶体滤渣。对于抽滤液，作为硫氰酸钠结晶母液，与下一轮第(3)步最后合并三次收集的荷载硫氰酸根(SCN-)的下层反萃取液混合；对于晶体滤渣，用4℃冷蒸馏水反复清洗，直至洗涤液pH值为8为止，分别收集洗涤液和洗净的晶体。将洗净的晶体移入真空干燥箱，在真空度为0.09MPa、温度为110℃条件下，干燥1h，就制备出纯度为93％的硫氰酸钠(NaSCN)产品；对于收集的洗涤液，留到第(5)步回收利用。
(5)萃取剂的再生
第(4)步完成后，将第(3)步最后收集的卸载了SCN-的上层TBP萃取液泵入萃取器中，按卸载了SCN-的上层TBP萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶10的比例，加入蒸馏水，在转速为500r/min下，搅拌清洗7min后，静置分层6min。分别收集上层再生TBP萃取液和下层洗液，并检测下层洗液的pH值，如此反复搅拌清洗和静置分层，直到下层洗液的pH值至8为止，分别收集上层再生TBP萃取液和下层洗液。最后合并各次收集的下层洗液。对于最后收集的上层再生TBP萃取液，作为萃取液用于下一轮第(2)-②步萃取；对于最后合并各次收集的下层洗液，再与第(4)步收集的洗涤液混合，补加适量氢氧化钠(NaOH)，调节溶液NaOH质量浓度为1％后，作为反萃液用于下一轮第(3)步反萃取。
实施例2
一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法具体步骤如下：
(1)真空浓缩
同实施例1，其中：真空抽滤的温度为35℃，真空度为0.08MPa。
(2)萃取
①制备萃取液
同实施例1，其中：磷酸三丁酯(TBP)∶磺化煤油的体积比为1∶5。
②萃取
同实施例1，其中：第一次搅拌萃取时，过滤液∶TBP萃取液的体积比为1∶3，搅拌转速为400r/min，萃取时间为9min，碟式离心机的转速为10000r/min；第二次搅拌萃取时，下层萃余液∶TBP萃取液的体积比为1∶2，萃取后静置分层时间为5min；第三次搅拌萃取时，其加入TBP萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同。
(3)反萃取
同实施例1，其中：第一次搅拌反萃取时，上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠(NaOH)反萃液的体积比为1∶3，搅拌转速为400r/min，反萃取时间为18min，碟式离心机的转速为10000r/min；第二次搅拌反萃取时，上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的NaOH反萃液的体积比为1∶2，静置分层时间为5min；第三次搅拌反萃取时，其加入NaOH反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同。
(4)制备硫氰酸钠
同实施例1，其中：旋转蒸发器的蒸发浓缩温度为90℃，真空抽滤的真空度0.08Mpa，清洗晶体滤渣的冷蒸馏水温度为6℃，洗涤至洗涤液pH值为7.5，真空干燥的真空度为0.08MPa、温度为100℃、干燥时间为1.5h，制得的硫氰酸钠产品的纯度为94％。
(5)萃取剂的再生
同实施例1，其中：卸载了SCN-的TBP萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶8，清洗时搅拌转速为400r/min，清洗时间为6min，静置分层时间为5min，清洗至下层洗液pH值至7.5为止。
实施例3
一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法具体步骤如下：
(1)真空浓缩
同实施例1，其中：真空抽滤的温度为30℃，真空度为0.07MPa。
(2)萃取
①制备萃取液
同实施例1，其中：磷酸三丁酯(TBP)∶磺化煤油的体积比为1∶10。
②萃取
同实施例1，其中：第一次搅拌萃取时，过滤液∶TBP萃取液的体积比为1∶5，搅拌转速为300r/min，萃取时间为8min，碟式离心机的转速为8000r/min；第二次搅拌萃取时，下层萃余液∶TBP萃取液的体积比为1∶3，萃取后静置分层时间为4min；第三次搅拌萃取时，其加入TBP萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同。
(3)反萃取
同实施例1，其中：第一次搅拌反萃取时，上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠(NaOH)反萃液的体积比为1∶1，搅拌转速为300r/min，反萃取时间为15min，碟式离心机的转速为8000r/min；第二次搅拌反萃取时，上层TBP萃取液∶质量浓度为1％的NaOH反萃液的体积比为1∶1，静置分层时间为4min；第三次搅拌反萃取时，其加入NaOH反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同。
(4)制备硫氰酸钠
同实施例1，其中：旋转蒸发器的蒸发浓缩温度为80℃，真空抽滤的真空度0.07Mpa，清洗晶体滤渣的冷蒸馏水温度为10℃，洗涤至洗涤液pH值为7，真空干燥的真空度为0.07MPa、温度为90℃、干燥时间为2h，制得的硫氰酸钠产品的纯度为95％。
(5)萃取剂的再生
同实施例1，其中：卸载了SCN-的TBP萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶5，清洗时搅拌转速为300r/min，清洗时间为5min，静置分层时间为4min，清洗至下层洗液pH值至7为止。
Claims (4)
1.一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，其特征在于具体的方法步骤如下：
(1)真空浓缩
以焦炉煤气脱硫废液为原料，将焦炉煤气脱硫废液泵入真空过滤器，在温度为30～40℃、真空度为0.07～0.09MPa的条件下，进行真空抽滤，分别收集过滤液和滤渣；
(2)萃取
①制备萃取液
第(1)步完成以后，以磷酸三丁酯为萃取剂，按磷酸三丁酯∶磺化煤油的体积比为1∶1～10的比例，将磷酸三丁酯加入到磺化煤油中，搅拌混合均匀；
②萃取
第(2)-①步完成后，将第(1)步收集的过滤液泵入萃取器中，按过滤液∶第(2)-①步制备出的磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶1～5的比例，加入磷酸三丁酯萃取液，在搅拌转速为300～500r/min下，进行第一次搅拌萃取8～10min，然后将萃取混悬液泵入碟式离心机中，在转速为8000～12000r/min下进行连续离心分离，分别收集荷载硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液和下层萃余液，对于下层萃余液，再泵入萃取器中，再按下层萃余液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶1～3的比例，再加入磷酸三丁酯萃取液，进行第二次搅拌萃取，搅拌转速和萃取时间与第一次搅拌萃取相同，静置分层4～6min后，分别收集荷载硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液和下层萃余液，对于下层萃余液，再次泵入萃取器中，再次加入磷酸三丁酯萃取液，再次进行第三次搅拌萃取，其加入磷酸三丁酯萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同，分别收集荷载硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液和下层萃余液，最后合并三次收集的荷载硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液；
(3)反萃取
第(2)-②步完成后，将第(2)-②步最后合并三次收集的荷载硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液泵入萃取器中，按上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶1～5的比例，加入氢氧化钠反萃液，在转速为300～500r/min下，搅拌反萃取15～20min，然后将反萃取混悬液泵入碟式离心机中，在转速为8000～12000r/min下进行连续离心分离，分别收集卸载了硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液和荷载硫氰酸根的下层反萃取液，对于上层磷酸三丁酯萃取液，再泵入萃取器中，再按上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶1～3的比例，再加入氢氧化钠反萃液，进行第二次搅拌反萃取，搅拌转速和反萃取时间与第一次搅拌反萃取相同，静置分层4～6min后，分别收集卸载了硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液和荷载硫氰酸根的下层反萃取液，对于上层磷酸三丁酯萃取液，再次泵入萃取器中，再次加入氢氧化钠反萃液，再次进行第三次搅拌反萃取，其加入氢氧化钠反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同，分别收集卸载了硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液和荷载硫氰酸根的下层反萃取液，最后合并三次收集的荷载硫氰酸根的下层反萃取液；
(4)制备硫氰酸钠
第(3)步完成后，将第(3)步最后合并三次收集的荷载硫氰酸根的下层反萃取液，泵入旋转蒸发器中，在80～100℃下进行蒸发浓缩，直至溶液中有晶体析出为止，然后将其冷却至室温，并将其移入真空过滤器，在真空度为0.07～0.09MPa的条件下，进行真空抽滤，分别收集抽滤液和晶体滤渣，用4～10℃冷蒸馏水反复清洗晶体滤渣，直至洗涤液pH值为7～8为止，分别收集洗涤液和洗净的晶体，将洗净的晶体移入真空干燥箱，在真空度为0.07～0.09MPa、温度为90～110℃条件下，干燥1～2h；
(5)萃取剂的再生
第(4)步完成后，将第(3)步最后收集的卸载了硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液泵入萃取器中，按卸载了硫氰酸根的上层磷酸三丁酯萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶5～10的比例，加入蒸馏水，在转速为300～500r/min下，搅拌清洗5～7min后，静置分层4～6min，分别收集上层再生磷酸三丁酯萃取液和下层洗液，并检测下层洗液的pH值，如此反复搅拌清洗和静置分层，直到下层洗液的pH值至7～8为止，分别收集上层再生磷酸三丁酯萃取液和下层洗液，最后合并各次收集的下层洗液。
2.按照权利要求1所述的一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，其特征在于具体的方法步骤如下：
第(1)步中，真空抽滤的温度为40℃，真空度为0.09MPa；
第(2)-①中，磷酸三丁酯∶磺化煤油的体积比为1∶1；
第(2)-②中，第一次搅拌萃取时，过滤液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶1，搅拌转速为500r/min，萃取时间为10min，碟式离心机的转速为12000r/min，第二次搅拌萃取时，下层萃余液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶1，萃取后静置分层时间为6min，第三次搅拌萃取时，其加入磷酸三丁酯萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同；
第(3)步中，第一次搅拌反萃取时，上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶5，搅拌转速为500r/min，反萃取时间20min，碟式离心机的转速为12000r/min，第二次搅拌反萃取时，上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶3，静置分层时间为6min，第三次搅拌反萃取时，其加入氢氧化钠反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同；
第(4)步中，旋转蒸发器的蒸发浓缩温度为100℃，真空抽滤的真空度0.09MPa，清洗晶体滤渣的冷蒸馏水温度为4℃，洗涤至洗涤液pH值为8，真空干燥的真空度为0.09MPa、温度为110℃、干燥时间为1h；
第(5)步中，卸载了硫氰酸根的磷酸三丁酯萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶10，清洗时搅拌转速为500r/min，清洗时间为7min，静置分层时间为6min，清洗至下层洗液pH值至8为止。
3.按照权利要求1所述的一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，其特征在于具体的方法步骤如下：
第(1)步中，真空抽滤的温度为35℃，真空度为0.08MPa；
第(2)-①中，磷酸三丁酯∶磺化煤油的体积比为1∶5；
第(2)-②中，第一次搅拌萃取时，过滤液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶3，搅拌转速为400r/min，萃取时间为9min，碟式离心机的转速为10000r/min，第二次搅拌萃取时，下层萃余液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶2，萃取后静置分层时间为5min，第三次搅拌萃取时，其加入磷酸三丁酯萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同；
第(3)步中，第一次搅拌反萃取时，上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶3，搅拌转速为400r/min，反萃取时间为18min，碟式离心机的转速为10000r/min，第二次搅拌反萃取时，上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶2，静置分层时间为5min，第三次搅拌反萃取时，其加入氢氧化钠反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同；
第(4)步中，旋转蒸发器的蒸发浓缩温度为90℃，真空抽滤的真空度0.08MPa，清洗晶体滤渣的冷蒸馏水温度为6℃，洗涤至洗涤液pH值为7.5，真空干燥的真空度为0.08MPa、温度为100℃、干燥时间为1.5h；
第(5)步中，卸载了硫氰酸根的磷酸三丁酯萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶8，清洗时搅拌转速为400r/min，清洗时间为6min，静置分层时间为5min，清洗至下层洗液pH值至7.5为止。
4.按照权利要求1所述的一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法，其特征在于具体的方法步骤如下：
第(1)步中，真空抽滤的温度为30℃，真空度为0.07MPa；
第(2)-①中，磷酸三丁酯∶磺化煤油的体积比为1∶10；
第(2)-②中，第一次搅拌萃取时，过滤液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶5，搅拌转速为300r/min，萃取时间为8min，碟式离心机的转速为8000r/min，第二次搅拌萃取时，下层萃余液∶磷酸三丁酯萃取液的体积比为1∶3，萃取后静置分层时间为4min，第三次搅拌萃取时，其加入磷酸三丁酯萃取液的体积、搅拌转速、萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌萃取相同；
第(3)步中，第一次搅拌反萃取时，上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶1，搅拌转速为300r/min，反萃取时间为15min，碟式离心机的转速为8000r/min；，第二次搅拌反萃取时，上层磷酸三丁酯萃取液∶质量浓度为1％的氢氧化钠反萃液的体积比为1∶1，静置分层时间为4min，第三次搅拌反萃取时，其加入氢氧化钠反萃液的体积、搅拌转速、反萃取时间和静置分层时间均与第二次搅拌反萃取相同；
第(4)步中，旋转蒸发器的蒸发浓缩温度为80℃，真空抽滤的真空度0.07MPa，清洗晶体滤渣的冷蒸馏水温度为10℃，洗涤至洗涤液pH值为7，真空干燥的真空度为0.07MPa、温度为90℃、干燥时间为2h；
第(5)步中，卸载了硫氰酸根的磷酸三丁酯萃取液∶蒸馏水的体积比为1∶5，清洗时搅拌转速为300r/min，清洗时间为5min，静置分层时间为4min，清洗至下层洗液pH值至7为止。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101042937A CN101597073B (zh) | 2009-07-10 | 2009-07-10 | 一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101042937A CN101597073B (zh) | 2009-07-10 | 2009-07-10 | 一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101597073A CN101597073A (zh) | 2009-12-09 |
| CN101597073B true CN101597073B (zh) | 2011-01-19 |
Family
ID=41418702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101042937A Expired - Fee Related CN101597073B (zh) | 2009-07-10 | 2009-07-10 | 一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101597073B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102336417B (zh) * | 2010-07-21 | 2014-05-21 | 苏州久王多铵盐科技有限公司 | 一种焦炉煤气脱硫脱氰废水中回收硫氰酸钠的方法 |
| CN102295379B (zh) * | 2011-06-30 | 2012-09-05 | 首钢总公司 | 一种处理湿式氧化法脱硫废液的方法 |
| CN103723745A (zh) * | 2013-01-22 | 2014-04-16 | 北京艾思合众环保科技有限公司 | 一种硫氰酸钠的提纯方法 |
| CN103274367B (zh) * | 2013-06-04 | 2014-10-08 | 枣庄德信环保技术有限公司 | 一种从焦炉煤气脱硫含盐废液中提取两种副盐的方法 |
| CN103408178B (zh) * | 2013-08-22 | 2015-07-22 | 太原理工大学 | 从hpf焦化脱硫废液中回收脱硫催化剂的工艺 |
| CN103663496A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-03-26 | 北京艾思合众环保科技有限公司 | 一种提高焦化脱硫废液中硫氰酸钠纯度的方法 |
| CN103663497A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-03-26 | 北京艾思合众环保科技有限公司 | 一种提高焦化脱硫废液中硫氰酸钠白度的方法 |
| CN103663498B (zh) * | 2013-09-24 | 2016-01-20 | 北京艾思合众环保科技有限公司 | 一种防止硫氰酸钠结块的方法 |
| CN104449881A (zh) * | 2014-05-15 | 2015-03-25 | 江苏联峰能源装备有限公司 | 真空碳酸盐法脱硫的焦炉煤气净化及回收硫氰酸钠的方法 |
| CN103979578B (zh) * | 2014-05-21 | 2016-01-13 | 黄进前 | 一种制备硫氰酸钠的新工艺 |
| CN104291398B (zh) * | 2014-09-17 | 2016-08-10 | 广东顺德天新环保科技有限公司 | 一种回收利用染色残液的处理方法 |
| CN106006674B (zh) * | 2016-05-23 | 2017-11-21 | 定州旭阳科技有限公司 | 用脱硫废液同时制取硫氰酸钾、硫酸钾和碳酸铵的方法 |
| CN106007136B (zh) * | 2016-06-20 | 2018-12-14 | 武汉科技大学 | 一种焦炉煤气脱硫废液的资源化方法 |
| CN115105857B (zh) * | 2021-03-23 | 2024-07-19 | 郑州天一萃取科技有限公司 | 一种磷酸三丁酯废有机相的纯化处理剂及纯化方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965243A (en) * | 1973-09-11 | 1976-06-22 | David Krofchak Limited | Recovery of sodium thiocyanate |
-
2009
- 2009-07-10 CN CN2009101042937A patent/CN101597073B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965243A (en) * | 1973-09-11 | 1976-06-22 | David Krofchak Limited | Recovery of sodium thiocyanate |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张巨水.焦化厂焦炉煤气脱硫脱氰工艺的选择.《煤化工》.1999,(第4期),第21-23页. * |
| 李凤敏.分步结晶法从脱硫废液中回收硫氰酸铵.《燃料与化工》.2001,第32卷(第1期),第33-34页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101597073A (zh) | 2009-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101597073B (zh) | 一种用焦炉煤气脱硫废液制备硫氰酸钠的方法 | |
| CN100558633C (zh) | 用湿法磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和工业磷酸一铵的方法 | |
| CN109250856A (zh) | 一种低成本磷酸铁含氨氮废水处理及资源回收方法 | |
| CN101306425B (zh) | 一种电解锰渣综合利用的工艺 | |
| CN105384195B (zh) | 一种从钼冶炼废酸中回收铼的方法 | |
| CN113336246B (zh) | 一种废盐的资源化处理方法 | |
| CN101289707A (zh) | 电路板刻蚀废液中铜的回收方法 | |
| CN108439430A (zh) | 焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法 | |
| CN106399715A (zh) | 高氯锌灰物料氨浸离子交换联合工艺生产电解锌的方法 | |
| CN109609754B (zh) | 一种贵金属提取过程产生的废物回收工艺 | |
| CN106277129A (zh) | 一种废酸处理方法 | |
| CN106995398A (zh) | L‑脯氨酸提取新工艺 | |
| CN115784509A (zh) | 一种氯化钴生产工艺中toc去除工艺 | |
| CN115786715A (zh) | 一种三元锂电池正极废料膜法高效回收镍钴锰锂金属的方法 | |
| CN106381397A (zh) | 锌灰物料氨浸离子交换联合工艺脱除氯的方法 | |
| CN104193061B (zh) | 一种百草枯农药废水的处理方法 | |
| CN101070564A (zh) | 电镀污泥中有价金属的回收方法 | |
| CN102417986A (zh) | 一种高纯低锆氧化铪的制备方法 | |
| CN102286664A (zh) | 一种从有机硅化工废渣中萃取铜和回收萃取液的方法 | |
| CN111747592A (zh) | 化学镀镍废液资源化利用系统及化学镀镍废液处理方法 | |
| CN112813268B (zh) | 一种pcb电镀铜与酸性蚀刻铜资源循环利用方法 | |
| WO2025092372A1 (zh) | 一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法 | |
| CN102703700A (zh) | 氧化铜矿两段氨浸－分流萃取的方法 | |
| CN117776234A (zh) | 一种氢氧化铷的制备方法 | |
| CN107460320A (zh) | 一种铜冶炼废酸中回收金属铼的新工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20091209 Assignee: HEBEI JIUTIAN MEDICINE CHEMICAL CO., LTD. Assignor: Chongqing University Contract record no.: 2014130000004 Denomination of invention: Method for preparing sodium thiocyanate by using desulphurization waste liquid of coke oven gas Granted publication date: 20110119 License type: Exclusive License Record date: 20140122 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EM01 | Change of recordation of patent licensing contract |
Change date: 20160128 Contract record no.: 2014130000004 Assignee after: HENAN CHENGXINJIUTIAN PHARMACEUTICAL CHEMICAL CO., LTD. Assignee before: HEBEI JIUTIAN MEDICINE CHEMICAL CO., LTD. |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110119 Termination date: 20190710 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |