CN101595193B

CN101595193B - 粘合剂组合物以及带粘合剂的光学膜

Info

Publication number: CN101595193B
Application number: CN2008800028387A
Authority: CN
Inventors: 板垣明成; 竹厚流
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-01-22
Filing date: 2008-01-18
Publication date: 2012-03-28
Anticipated expiration: 2028-01-18
Also published as: KR101455605B1; TW200904930A; TWI437066B; CN101595193A; WO2008090815A1; KR20090122199A; JPWO2008090815A1; JP5251519B2

Abstract

本发明提供一种粘合剂组合物，其特征在于，含有(A)丙烯酸树脂、(B)交联剂、(C)一分子内含有官能团和甲氧基和/或乙氧基的第一有机聚硅氧烷、以及(D)一分子内含有官能团和甲氧基和/或乙氧基和丙氧基或丁氧基等碳原子数3和/或4的烷氧基的第二有机聚硅氧烷。本发明的粘合剂组合物在将其贴着在光学膜上、做成带粘合剂的光学膜的状态下，性能长时间保持稳定，并且即使大型化再加工性也良好，同时耐久性也优异。因此，该带粘合剂的光学膜优选适用于液晶显示装置。

Description

粘合剂组合物以及带粘合剂的光学膜

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物、以及特别是贴合在液晶显示用玻璃盒上使用的带粘合剂的光学膜。

背景技术

TN(Twisted Nematic)、STN(Super Twisted Nematic)等液晶显示装置中通常使用的液晶盒具有液晶成分被夹持在两个玻璃基板之间的结构。而且，各个玻璃基板的表面介由以丙烯酸树脂为主要成分的粘合剂层合有偏振膜、相位差膜等光学膜。因此，光学膜通常以在其至少一个面上形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜的形式流通，并且在组装液晶盒的步骤中，通常采用使该粘合剂侧贴合在玻璃基板上的形态。

这样的带粘合剂的光学膜，由于在热或湿热条件下由伸缩引起的尺寸变化大，因此，为贴合在玻璃基板上的光学层合体的状态时，存在以下问题：粘合剂层内起泡，或粘合剂层和玻璃基板之间产生松动(浮き)、剥落等。而且，近来，作为汽车导航系统等车载用，也开始使用液晶显示装置，在车载用途中，也要求即使在高温·高湿条件下也不产生起泡、松动、剥落等这样的耐久性。

另外，将带粘合剂的光学膜贴合在液晶显示用玻璃盒上时，在存在缺陷的情况下，剥离该光学膜后再次重贴，在其剥离时，还要求粘合剂层与光学膜一同被剥离、在玻璃基板上不残留粘合剂层、不产生模糊等所谓的再加工性。最近，伴随着电视用途等的大型化，光学膜的面积也正在变大，开始要求比以往更优异的再加工性。

为了解决这些问题，对以丙烯酸树脂为主要成分的粘合剂提出了各种方案。例如，在特许第3022993号公报(专利文献1)中，记载有在偏振膜的表面设置含有具有环氧基的硅烷化合物的丙烯酸树脂粘合剂层。另外，在特许第3487940号公报(专利文献2)中，记载有在丙烯酸树脂中配合有固化剂和特定的硅酸酯低聚物的粘合剂组合物，还记载有将该粘合剂组合物适用于偏振膜等光学膜中。

专利文献1：特许第3022993号公报(特开平4-223403号公报)

专利文献2：特许第3487940号公报(特开平8-199130号公报)

发明的公开

发明要解决的课题

但是，本发明人等进行了研究，结果明确，以往所已知的设置有粘合剂的光学膜，如果涂敷粘合剂后3个月左右，介由其粘合剂层贴合在玻璃基板上之后的再加工性、粘合耐久性较好，但是涂敷后经过半年或1年的长时间时，介由其粘合剂层贴合在玻璃基板上之后的粘合耐久性、再加工性有时降低。

因此，本发明的目的在于，提供优选作为光学膜的粘合剂的粘合剂组合物以及使用其的带粘合剂的光学膜，其中，所述带粘合剂的光学膜再加工性良好，同时可以抑制贴合在玻璃基板上时玻璃基板和粘合剂层之间的松动、剥落、以及粘合剂层内的起泡，涂敷粘合剂后，即使经过半年或1年的长时间也不易产生这样的松动、剥落、起泡、模糊等，耐久性以及再加工性优异。

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入的研究，结果发现，在粘接剂成分中配合在一分子内含有巯基等官能团和甲氧基和/或乙氧基的有机聚硅氧烷和同样在一分子内含有巯基等官能团以及甲氧基和/或乙氧基、并进而含有丙氧基或丁氧基等碳原子数为3和/或4的烷氧基的有机聚硅氧烷是有效的。

即，对于以往的粘合剂领域中使用的硅烷化合物乃至有机聚硅氧烷，虽然在分子内具有甲氧基和/或乙氧基的很多，但是在这种情况下其水解性不能充分控制，保存稳定性存在问题。特别是丙烯酸系粘合剂，由于含有水分，因此难以使含硅烷化合物的粘合剂作为粘合剂的性质长时间地保持稳定。因此发现，通过并用含有水解反应性高的甲氧基或乙氧基的聚有机硅氧烷和含有水解反应性低的丙氧基或丁氧基等碳原子数3和/或4的烷氧基的聚有机硅氧烷，可以使硅烷化合物的水解反应性任意地变化。因此，配合有丙烯酸树脂以及交联剂以及这两种有机聚硅氧烷的粘合剂组合物由于可以使水解的烷氧基的量长时间地保持一定，因此性能稳定。

另外，在粘合剂中，根据设置有该层的光学膜的种类、使用条件等的不同，配合在其中的硅烷化合物的水解反应性也不同，但根据各自的目的提供改变了烷氧基的种类和含量的单一制品存在限制。因此，通过准备水解反应性不同的至少2种有机聚硅氧烷，通过根据要求的水平而形成改变了它们的混合比率的组合物，可以应对的范围扩大。

而且，由于上述有机聚硅氧烷具有作为硅烷偶联剂的效果，并且与玻璃以及丙烯酸树脂的亲和性高，因此设置有粘合剂层的带粘合剂的光学膜，在以其粘合剂层侧贴合在玻璃基板上时，可以抑制粘合剂层和玻璃基板之间的松动、剥落等，所述粘合剂层由配合了上述聚硅氧烷的粘合剂组合物形成。而且发现，该有机聚硅氧烷还呈现作为有机硅系剥离剂的效果，因此，设置有粘合剂层的带粘合剂的光学膜的再加工性也优异，所述粘合剂层由配合有上述有机聚硅氧烷的粘合剂组合物形成。

因此，本发明提供下述粘合剂组合物以及带粘合剂的光学膜。

(1)一种粘合剂组合物，其特征在于，含有

(A)丙烯酸树脂、

(B)交联剂、

(C)下述平均组成式(I)表示的第一有机聚硅氧烷、以及

Y_aR¹ _bSi(OCH₃)_c(OC₂H₅)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2}......(I)

(式中，Y表示具有选自巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基、卤代烷基以及氨基中的至少1种的有机基团；R¹表示至少1种不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～8的非取代的一价烃基；

a、b、c、d以及e为满足0.01≤a≤1、0≤b＜2、0≤c≤2、0≤d≤2、0≤e≤1、且0.1≤c+d≤2.5以及2≤a+b+c+d+e≤3的数。)

(D)下述平均组成式(II)表示的第二有机聚硅氧烷。

Y_fR¹ _gSi(OCH₃)_h(OC₂H₅)_i(OR²)_j(OH)_kO_{(4-f-g-h-i-j-k)/2}......(II)

(式中，Y以及R¹表示与上述相同的意思；

R²表示碳原子数3和/或4的烷基或者甲氧基丙基；

f、g、h、i、j以及k为满足0.01≤f≤1、0≤g＜2、0≤h≤2、0≤i≤2、0＜j≤2、0≤k≤1、h和i不同时为0、并且0.1≤h+i+j≤2.5以及2≤f+g+h+i+j+k≤3的数。)

(2)如(1)所述的粘合剂组合物，其中，丙烯酸树脂(A)含有如下的丙烯酸树脂：以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为主要成分，含有来自具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元。

(3)如(2)所述的粘合剂组合物，其中，极性官能团为选自游离羧基、羟基、氨基以及环氧环的极性官能团。

(4)如(1)～(3)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，交联剂(B)含有异氰酸酯系化合物。

(5)如(1)～(4)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在表示第一有机聚硅氧烷(C)的上述平均组成式(I)以及表示第二有机聚硅氧烷(D)的上述平均组成式(II)中，Y为具有巯基或环氧基的有机基团。

(6)如(1)～(5)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在表示第一有机聚硅氧烷(C)的上述平均组成式(I)以及表示第二有机聚硅氧烷(D)的上述平均组成式(II)中，b以及g为正数，R¹为甲基，R²为丙基或异丙基。

(7)如(1)～(6)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在表示第一有机聚硅氧烷(C)的上述平均组成式(I)中，c以及d都为正数，在表示第二有机聚硅氧烷(D)的上述平均组成式(II)中，h以及i都为正数。

(8)如(1)～(7)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，第一有机聚硅氧烷(C)以及第二有机聚硅氧烷(D)各自的平均聚合度为3～100。

(9)一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，在光学膜的至少一个面上设置有由(1)～(8)中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。

(10)如(9)所述的带粘合剂的光学膜，其中，光学膜选自偏振膜以及相位差膜。

(11)如(10)所述的带粘合剂的光学膜，其中，光学膜含有在偏振片的至少一个面上贴着有包含乙酰纤维素系树脂或非晶性环状聚烯烃系树脂的保护膜的偏振膜。

本发明的粘合剂组合物在将其贴着在光学膜上、做成带粘合剂的光学膜的状态下，性能长时间稳定，另外即使大型化再加工性也良好，同时耐久性也优异。因此，该带粘合剂的光学膜优选用于液晶显示装置。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。本发明的粘合剂组合物必须含有以下物质：(A)丙烯酸树脂、(B)交联剂、(C)上述平均组成式(I)表示的、一分子内含有巯基等官能团和甲氧基和/或乙氧基的第一有机聚硅氧烷、以及(D)上述平均组成式(II)表示的、一分子内含有巯基等官能团和甲氧基和/或乙氧基和碳原子数3和/或4的烷氧基的第二有机聚硅氧烷。首先对这些成分进行说明。

[丙烯酸树脂]

本发明中使用的丙烯酸树脂具体而言优选为如下的丙烯酸树脂(A-1)，即以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为主要成分，含有来自具有游离羧基、羟基、氨基、以环氧环为代表的杂环基等极性官能团的单体、优选具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元的丙烯酸树脂(A-1)。这里，所谓(甲基)丙烯酸，是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种，此外，(甲基)丙烯酸酯等中的“(甲基)”也为相同的意思。另外，这里的烷基不包含具有脂环式结构的烷基(环烷基)。

作为(甲基)丙烯酸酯，可举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯之类的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯之类的甲基丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以分别单独使用，也可以使用不同的多个使它们共聚。

作为具有极性官能团的单体的例子，可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羧乙酯之类的具有游离羧基的单体；(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-或3-氯-2-羟丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的单体；丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、己内酯改性丙烯酸四氢呋喃酯、3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2，5-二氢呋喃之类的具有杂环基的单体；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯之类的具有与杂环不同的氨基的单体等。这些具有极性官能团的单体可以分别单独使用，也可以使用不同的多个。

对于粘合剂组合物中的丙烯酸树脂(A-1)，在其100质量份中，以通常60～99.9质量份、优选80～99.6质量份的比例含有来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，另外以通常0.1～20质量份、优选0.4～10质量份的比例含有来自具有极性官能团的单体的结构单元。

本发明中使用的丙烯酸树脂(A-1)还可以含有除来自上述说明的(甲基)丙烯酸烷基酯以及具有极性官能团的单体以外的单体的结构单元。作为它们的例子，可举出：来自分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。

所谓脂环式结构，是指通常为碳数5以上、优选碳数5～7左右的环烷烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例子，可举出：丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊脂、丙烯酸环十二酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等，作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例子，可举出：甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊脂、甲基丙烯酸环十二酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。

作为苯乙烯系单体的例子，除苯乙烯之外，可举出：甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤化苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。

作为乙烯基系单体的例子，可举出：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯之类的卤化乙烯；偏氯乙烯之类的卤化偏氯乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作为分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的例子，可举出：1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。

(甲基)丙烯酸酯以及具有极性官能团的单体以外的单体可以分别单独使用，或组合2种以上使用。在构成粘合剂组合物的丙烯酸树脂(A-1)中，来自除(甲基)丙烯酸酯以及具有极性官能团的单体以外的单体的结构单元在丙烯酸树脂(A-1)100质量份中，以通常0～20质量份、优选0～10质量份的比例含有。

粘合剂组合物的有效成分也可以含有2种以上如上所述的丙烯酸树脂(A-1)，所述丙烯酸树脂(A-1)以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为主要成分、含有来自具有极性官能团的单体的结构单元。而且，还可以在上述丙烯酸树脂(A-1)中混合有与其不同的丙烯酸树脂(A-2)，所述丙烯酸树脂(A-2)具体而言例如为具有来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、不含有极性官能团的丙烯酸树脂等，以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为主要成分、含有来自具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂(A-1)优选为全部丙烯酸树脂的60～100质量％、特别是80～100质量％。

以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为主要成分、含有来自具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂(A-1)优选通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为1000000～2000000的范围。标准聚苯乙烯换算的重均分子量为1000000以上时，高温高湿下的粘接性提高，玻璃基板和粘合剂层之间发生松动、剥落的可能性存在变低的倾向，而且再加工性存在提高的倾向，因此优选。另外，该重均分子量为2000000以下时，由于即使贴着在其粘合剂层上的光学膜的尺寸发生变化，粘合剂层也会跟随该尺寸变化而变动，因此，液晶盒的周围部分的亮度和中心部的亮度之间变得没有差异，存在可以抑制漏白(白抜け)以及颜色不均匀的倾向，因此优选。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布通常为2～10左右的范围。

对于丙烯酸树脂(组合2种以上时为两者的混合物)，使其溶解在醋酸乙酯中而调节成不挥发成分的浓度为20质量％的溶液，优选在25℃下表现出20Pa·s以下的粘度，更优选表现出0.1～7Pa·s的粘度。此时的粘度为20Pa·s以下时，高温高湿下的粘接性提高，玻璃基板和粘合剂层之间发生松动、剥落的可能性存在变低的倾向，而且再加工性存在提高的倾向，因此优选。粘度可以利用例如Brookfield粘度计进行测定。

构成粘合剂组合物的丙烯酸树脂(A-1)可以通过例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法来制造。在该丙烯酸树脂的制造中，通常使用聚合引发剂。相对于丙烯酸树脂的制造中使用的全部单体的合计100质量份，使用0.001～5质量份左右的聚合引发剂。

作为聚合引发剂，可使用热聚合引发剂或光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，例如可以举出4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂，例如可举出：2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)之类的偶氮系化合物；过氧化月桂酰、叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物之类的有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢之类的无机酸过氧化物等。另外，并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以作为聚合引发剂使用。

作为丙烯酸树脂(A-1)的制造方法，上述所示的方法中，优选溶液聚合法。列举溶液聚合法的具体例子进行说明时，可举出混合所希望的单体以及有机溶剂，在氮气氛围下添加热聚合引发剂，在40～90℃左右、优选60～80℃左右下搅拌3～10小时左右的方法等。另外，为了控制反应，可以在聚合过程中连续或间歇地添加单体或热聚合引发剂，或在溶解在有机溶剂中的状态下添加。这里，作为有机溶剂，例如可以使用甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯之类的酯类；丙醇、异丙醇之类的脂肪族醇类；甲乙酮、甲基异丁基酮之类的酮类等。

[交联剂]

在本发明的粘合剂组合物中，在上述的丙烯酸树脂中进一步配合交联剂。交联剂为分子内具有至少2个可以和极性官能团交联的官能团的化合物，具体可举出例如：异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物、氮丙啶系化合物等。

异氰酸酯系化合物为分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物，例如可举出：甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、加氢二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外，使这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应而得到的加合物、使异氰酸酯化合物形成的2聚物、3聚物等也可以作为粘合剂组合物中使用的交联剂使用。进一步，还可以混合2种以上异氰酸酯系化合物使用。

环氧系化合物为分子内具有至少2个环氧基的化合物，例如可举出：双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。可以混合2种以上环氧系化合物使用。

作为金属螯合物，例如可举出：在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钡、铬以及锆等多价金属上配位有乙酰基丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。

氮丙啶系化合物也称为乙烯亚胺，是分子内具有至少2个包含1个氮原子和2个碳原子的3元环的骨架的化合物，例如可举出：二苯基甲烷-4，4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基蜜胺、间苯二甲酰双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1，6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。

这些交联剂中，优选使用异氰酸酯系化合物。另外，并用异氰酸酯系化合物和氮丙啶系化合物也是有效的。

[有机聚硅氧烷]

本发明中，进一步配合一分子内含有有机官能团和甲氧基和/或乙氧基的下述平均组成式(I)表示的第一有机聚硅氧烷；以及一分子内含有有机官能团、甲氧基和/或乙氧基、和丙氧基或丁氧基等碳原子数3和/或4的烷氧基的下述平均组成式(II)表示的第二有机聚硅氧烷。

Y_aR¹ _bSi(OCH₃)_c(OC₂H₅)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2}......(I)

Y_fR¹ _gSi(OCH₃)_h(OC₂H₅)_i(OR²)_j(OH)_kO_{(4-f-g-h-i-j-k)/2}......(II)

在上述式(I)以及(II)中，Y为具有选自巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基、卤代烷基以及氨基的官能团的有机基团。这些官能团中，巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基以及氨基通常介由连接基团键合在硅原子上，作为该连接基团，可举出：可其中有醚键(-O-)、亚氨基(-NH-)等杂原子的碳数1～12的亚烷基、亚烷基-亚芳基-亚烷基等2价烃基，例如可举出：包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基、六亚甲基、十二亚甲基等的亚烷基；包括甲基苯基乙基等的在中间具有芳香族环的2价烃基；包括甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基等的在中间具有氧原子的2价脂肪族基团等。烯基以及卤代烷基也可以介由上述连接基团键合在硅原子上，也可以直接键合在硅原子上。

列举Y表示的具有官能团的有机基团(以下有时将Y表示的基团称为“有机官能团”)的具体例子时，作为具有巯基的有机基团，可例示：巯基甲基、3-巯基丙基、6-巯基己基、10-巯基癸基、2-(4-巯基甲基苯基)乙基等，作为具有环氧基的有机基团，可例示：缩水甘油氧基甲基、3-缩水甘油氧基丙基、5，6-环氧基己基、9，10-环氧基癸基、2-(3，4-环氧基环己基)乙基、2-(3，4-环氧基-4-甲基环己基)丙基等，作为具有(甲基)丙烯酰氧基的有机基团，可例示：丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、6-丙烯酰氧基己基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、6-甲基丙烯酰氧基己基、10-甲基丙烯酰氧基癸基等，作为具有烯基的有机基团，可例示：乙烯基、烯丙基、5-己烯基、9-癸烯基、3-乙烯基氧基丙基、对苯乙烯基、环己烯基乙基等，作为具有卤代烷基的有机基团，可例示：氯甲基、3-氯丙基、6-氯己基、10-氯癸基、溴甲基、3-溴丙基等，作为具有氨基的有机基团，可例示：氨基甲基、3-氨基丙基、6-氨基丙基、N-甲基-3-氨基丙基、N，N-二甲基-3-氨基丙基、N-苯基-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(6-氨基己基)-3-氨基丙基、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基等。

作为上述平均组成式(I)表示的第一有机聚硅氧烷以及平均组成式(II)表示的第二有机聚硅氧烷，还可以使用具有不同的Y的化合物，但优选具有同一系统的官能团。即使在该情况下，末端官能团和连接硅原子的亚烷基等以及一个有机基团中的官能团取代数目不相同也没有关系。

在平均组成式(I)以及(II)的有机聚硅氧烷中，在上述有机官能团中，设定为具有巯基、环氧基或(甲基)丙烯酰氧基的有机基团时，因其反应性高，故优选，尤其是具有巯基或环氧基的有机基团，增大玻璃和光学膜的粘接力的效果高，因此更优选。

另外，在上述式(I)以及(II)中，R¹为至少1种不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～8的非取代的一价烃基，具体而言，可例示：甲基、乙基、丙基、异丙基、1-甲基丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、苯基、甲苯基、苄基、苯基乙基等烷基；芳基；芳烷基，如果需要，作为R¹也可以导入多个基团。其中，从空间位阻对上述有机官能团的反应性的影响以及成本方面考虑，特别优选将R¹设定为甲基。

在上述式(II)中，R²为碳原子数3和/或4的烷基，具体而言，可以为丙基、异丙基、1-甲基丙基、丁基、异丁基或叔丁基。另外，甲氧基丙基作为可以获得相同的效果的基团，也包含在R²中。如果需要，作为R²也可以导入多个基团。其中，从使水解反应性适当降低的方面、烷基的体积大小对上述有机官能团的含量(当量)的影响的观点考虑，特别优选将R²设定为丙基或异丙基。

进一步，在上述式(I)中，a、b、c、d以及e为满足0.01≤a≤1、0≤b＜2、0≤c≤2、0≤d≤2、0≤e≤1、且0.1≤c+d≤2.5以及2≤a+b+c+d+e≤3的数。另外，在上述式(II)中，f、g、h、i、j以及k为满足0.01≤f≤1、0≤g＜2、0≤h≤2、0≤i≤2、0＜j≤2、0≤k≤1、h和i不同时为0、并且0.1≤h+i+j≤2.5以及2≤f+g+h+i+j+k≤3的数。

这里，系数a以及f是表示有机官能团对硅原子的取代度的数值，如果该数值过小，则使用有机聚硅氧烷时，不能发挥原本应有的由有机官能团的反应性产生的特性，至少需要在一分子中具有一个有机官能团，另一方面，由于使有机官能团的取代度大于1时，在合成方法以及成本方面都存在难度，因此设定为0.01≤a≤1以及0.01≤f≤1的范围。优选设定为0.1≤a≤1以及0.1≤f≤1的范围，更优选设定为0.1≤a≤0.8以及0.1≤f≤0.8的范围。

系数b以及g是表示不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～8的非取代的一价烃基对硅原子的取代度的数值，该数值为0或接近于0时，烷氧基的含量相对增加，对水解反应以及甲硅烷基化反应的贡献率变高，取决于情况，有机聚硅氧烷对水的亲和性增大。另一方面，该数值大时，取决于一价烃基的种类，具有赋予有机聚硅氧烷以疏水性(烷基等)、提高与丙烯酸树脂的相容性(苯基等)、赋予粘合剂的固化物以柔软性以及脱模性(甲基)等效果，但b或g变大时，由于烷氧基的含量相对减少，因此，不适合于充分利用烷氧基甲硅烷基的反应性的粘合剂用途。因此，根据使用目的，设定为0≤b＜2以及0≤g＜2的范围。优选为0≤b≤1以及0≤g≤1的范围，更优选为0≤b≤0.8以及0≤g≤0.8的范围。

式(I)中的系数c以及d、以及式(II)中的系数h、i以及j是表示多种烷氧基对硅原子的取代度的数值，c以及h是表示甲氧基的取代度，d以及i是表示乙氧基的取代度，j是表示上述平均组成式(II)表示的有机聚硅氧烷中的碳原子数3和/或4的烷氧基的取代度。

上述平均组成式(I)表示的第一有机聚硅氧烷是含有水解反应性高的甲氧基以及乙氧基中至少一种的化合物，可以根据使用目的任意地设定取代度，表示各自的含有率的c以及d为0≤c≤2以及0≤d≤2的范围，并且，表示甲氧基和乙氧基的合计取代度的c+d设定为0.1≤c+d≤2.5的范围。优选为0≤c≤1.8、0≤d≤1.8且0.2≤c+d≤2.35的范围。式(I)中的c以及d都为超过0的数，含有甲氧基和乙氧基这两个基团的有机聚硅氧烷在水解反应性上其宽度变大，同时，在并用上述平均组成式(II)表示的第二有机聚硅氧烷时，可以期待阶段性地有助于水解反应，即所谓的阶段效果(gradation effect)。因此，c以及d更优选为0.1≤c≤1.8、0.1≤d≤1.8且0.5≤c+d≤2.35的范围。

另一方面，在上述平均组成式(II)表示的第二有机聚硅氧烷中，表示水解反应性高的甲氧基以及乙氧基的含有率的h以及i、和表示水解反应性低的丙氧基以及丁氧基等碳原子数3和/或4的烷氧基的含有率的j，可以根据使用目的以及所希望的水解反应性的程度分别进行适当设定，但从本发明的目的，即使水解反应性降低、控制而与平均组成式(I)表示的第一有机聚硅氧烷并用时的水解反应性、且如上所述在并用时的水解反应中在不仅仅残留第二有机聚硅氧烷呈现阶段性地有助于水解反应、即所谓的阶段效果考虑，进行以下设定：为0≤h≤2、0≤i≤2的范围；h和i不同时为0，设定为0＜j≤2的范围，并且表示烷基的总取代度的h+i+j设定为0.1≤h+i+j≤2.5的范围。优选为以下范围：0≤h≤1.8、0≤i≤1.8；h和i的至少一个为0.1以上；0.1≤j≤1.8；0.2≤h+i+j≤2.35的范围，更优选为以下范围：0.1≤h≤1.8、0.1≤i≤1.8、0.1≤j≤1.8、0.5≤h+i+j≤2.35的范围。在式(II)中，h以及i都为超过0的数，优选含有甲氧基和乙氧基这两种基团。

另外，式(I)中的系数e以及式(II)中的系数k是表示羟基对硅原子的取代度即硅烷醇基的含有率的数值，该硅烷醇基在甲硅烷基化反应以及缩合反应中可以保留，具有赋予有机聚硅氧烷以亲水性的效果，从确保有机聚硅氧烷的保存稳定性的观点考虑，优选尽可能少。因此，设定为0≤e≤1以及0≤k≤1的范围。优选为0≤e≤0.5以及0≤k≤0.5的范围，更优选为0≤e≤0.2以及0≤k≤0.2的范围。

式(I)中的各系数的合计(a+b+c+d+e)以及式(II)中的各系数的合计(f+g+h+i+j+k)是决定表示上述平均组成式(I)以及(II)表示的有机聚硅氧烷的缩合度的[4-(a+b+c+d+e)]/2以及[4-(f+g+h+i+j+k)]/2的数值，设定为2≤a+b+c+d+e≤3以及2≤f+g+h+i+j+k≤3的范围。各有机聚硅氧烷的聚合度可以设定为从硅原子为2个的二聚物到硅原子为数百个左右的聚合物的范围，平均聚合度为2时，制得的有机聚硅氧烷中的单体含量变多，有机硅烷氧基低聚物原本的使用目的受损，平均聚合度过大时，成为高粘度物质或糊状或固体状，处理变难，因此优选将平均聚合度设定在3～100的范围，更优选设定在3～50的范围。从这样的观点考虑，关于上述(a+b+c+d+e)以及(f+g+h+i+j+k)，优选为2≤a+b+c+d+e≤2.67以及2≤f+g+h+i+j+k≤2.67的范围，更优选为2＜a+b+c+d+e≤2.67以及2＜f+g+h+i+j+k≤2.67的范围。

一分子内含有有机官能团和甲氧基和/或乙氧基的第一有机聚硅氧烷以及一分子内含有有机官能团和甲氧基和/或乙氧基和碳原子数3和/或4的烷氧基的第二有机聚硅氧烷分别用上述平均组成式(I)以及(II)表示，系数a～e以及系数f～k分别为满足上述范围的数即可，可以具有直链状、支链状、环状结构以及将它们组合的结构。

[有机聚硅氧烷的制造方法]

下面对有机聚硅氧烷的制造方法进行说明。上述平均组成式(I)表示的一分子内含有有机官能团和甲氧基和/或乙氧基的第一有机聚硅氧烷可以通过以往公知的各种制法得到。例如可举出：以含有上述有机官能团和甲氧基和/或乙氧基的硅烷偶联剂为原料，单独进行部分水解·缩聚的方法、与其它的烷氧基硅烷类和/或其部分的水解产物和/或其缩合物进行部分共水解·缩聚的方法等。由此得到的第一有机聚硅氧烷多数情况下为液体。

另外，上述平均组成式(II)表示的一分子内含有有机官能团和甲氧基和/或乙氧基和碳原子数3和/或4的烷氧基的第二有机聚硅氧烷也可以通过以往公知的各种制法得到。作为一般的方法，例如可举出如下方法。

(1)使上述含有有机官能团和碳原子数不同的多种烷氧基的烷氧基硅烷单独进行部分水解·缩聚的方法、

(2)使含有有机官能团的烷氧基硅烷以及含有碳原子数与其不同的烷氧基的不含有有机官能团的、烷氧基硅烷进行部分共水解·缩聚的方法、

(3)通过与碳原子数3和/或4的醇的酯交换反应，在通过同样的部分水解·缩聚操作得到的含有有机官能团和甲氧基和/或乙氧基的有机聚硅氧烷中导入碳原子数3和/或4的烷氧基的方法等。

在本发明中，从上述平均组成式(II)表示的有机聚硅氧烷的结构设计的自由度、原料获得的容易性等观点考虑，优选根据上述(2)的制法，使至少一种下述通式(III)表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷和/或其部分水解产物、与至少一种下述通式(IV)表示的含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物的混合物进行部分共水解以及缩聚，得到有机聚硅氧烷。

YR¹ _mSi(OCH₃)_n(OC₂H₅)_3-m-n ......(III)

R¹ _pSi(OCH₃)_q(OC₂H₅)_r(OR²)_4-p-q-r ......(IV)

这里，Y、R¹以及R²分别表示与上述式(II)中的相同的意思，m为0～2的整数，n为0～3的整数，m+n为3以下，p为0～2的整数，q为0～4的整数，r为0～4的整数，p+q+r为4以下，其中，作为通式(IV)的含有烷氧基的硅烷化合物，设定为使用至少一种具有OR²基团的成分的化合物。

另外，作为变形法，还可以通过以下方法形成有机聚硅氧烷。即，首先，使上述通式(III)表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷和上述通式(IV)表示的至少一种含有烷氧基的硅烷化合物预先进行共水解。然后，将该部分共水解生成物与上述通式(IV)表示的与之前的部分共水解中使用的不同的含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物混合，使它们进行部分水解以及缩聚，得到有机聚硅氧烷。该方法中，作为上述通式(IV)表示的含有烷氧基的硅烷化合物，设定为使用至少一种具有OR²基团的成分的化合物。

列举上述通式(III)表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷的具体例子时，可例示：具有巯基甲基、3-巯基丙基、6-巯基己基、10-巯基十二烷基、2-(4-巯基甲基苯基)乙基、缩水甘油氧基甲基、3-缩水甘油氧基丙基、5，6-环氧基己基、9，10-环氧基癸基、2-(3，4-环氧基环己基)乙基、2-(3，4-环氧基-4-甲基环己基)丙基、丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、6-丙烯酰氧基己基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、6-甲基丙烯酰氧基己基、10-甲基丙烯酰氧基癸基、乙烯基、烯丙基、5-己烯基、9-癸烯基、3-乙烯基氧基丙基、对苯乙烯基、环己烯基乙基、氯甲基、3-氯丙基、6-氯己基、10-氯癸基、溴甲基、3-溴丙基、氨基甲基、3-氨基丙基、6-氨基丙基、N-甲基-3-氨基丙基、N，N-二甲基-3-氨基丙基、N-苯基-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(6-氨基己基)-3-氨基丙基、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基等作为有机官能团的三甲氧基硅烷化合物、三乙氧基硅烷化合物、甲基二甲氧基硅烷化合物、甲基二乙氧基硅烷化合物、乙基二甲氧基硅烷化合物、乙基二乙氧基硅烷化合物、丙基二甲氧基硅烷化合物、丙基二乙氧基硅烷化合物、二甲基甲氧基硅烷化合物、二甲基二乙氧基硅烷化合物、乙氧基二甲氧基硅烷化合物、甲氧基二乙氧基硅烷化合物等。

下面，列举上述通式(IV)表示的含有烷氧基的硅烷化合物的具体例子时，作为p＝0的烷氧基硅烷，可例示：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷等；作为p＝1的烷氧基硅烷，可例示：具有甲基、乙基、丙基、异丙基、1-甲基丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、苯基、甲苯基、苄基、苯基乙基等的三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷、三异丁氧基硅烷等；作为p＝2的烷氧基硅烷，可例示：二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。

予以说明的是，从原料的获得容易程度以及成本方面考虑，优选使用上述通式(III)中的m为0、n为3或0的化合物、即含有有机官能团的三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和/或其部分水解产物和上述通式(IV)中的R¹为甲基、p为1和/或0的化合物、即甲基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷和/或其部分水解产物和/或其缩合物，进一步更优选以上述通式(IV)中的q以及r都为0的含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物作为必要成分。

尤其是，特别优选使用选自3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷中的至少一种作为上述通式(III)表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷，使用选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三异丁氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷中的至少一种(其中，以至少一种具有丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基的硅烷化合物作为必要成分)作为上述通式(IV)表示的含有烷氧基的硅烷化合物。

这些含有有机官能团的烷氧基硅烷和/或其部分水解产物、和含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物可以分别并用多种，但使用两种以上上述通式(III)表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷和/或其部分水解产物时，优选具有相同有机官能团。另外，为了任意地设计有机聚硅氧烷中的甲氧基、乙氧基、碳原子数3和/或4的烷氧基的比率，优选并用烷氧基的种类不同的两种以上作为上述通式(IV)表示的含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物。

上述通式(III)表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷和/或其部分水解产物、和上述通式(IV)表示的含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物的配合比率没有特别限定，前者的配合比率过少时，使用得到有机聚硅氧烷时，基于原本应有的有机官能团的反应性的特性不能充分发挥，需要至少一分子中具有一个有机官能团的化合物，因此，优选以两成分的Si原子换算摩尔比计为1∶99～99∶1的范围，更优选为10∶90～80∶20的范围。

另外，这些各种原料的配合顺序、混合方法、以及进行部分共水解、缩聚的方法也没有特别限定，可以根据以往公知的方法，例如，可以通过在上述含有有机官能团的烷氧基硅烷和/或其部分水解产物、和含有烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解产物和/或其缩合物的混合物中，在水解·缩合反应催化剂的存在下添加水进行部分共水解以及缩聚反应而得到，此时也可以根据需要使用适当的有机溶剂。

作为该反应中的水解·缩合反应催化剂，可以使用以往公知的各种催化剂。作为具体例子，可举出：醋酸、三氟醋酸、丁酸、草酸、马来酸、柠檬酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸等有机酸类；盐酸、硝酸、磷酸、硫酸等无机酸类；氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢纳、碳酸钠、醋酸钠、醋酸钾、氨、氢氧化铵、三乙基胺等碱性化合物类；氟化钾、氟化铵等含氟化合物类；酞酸四异丙酯、酞酸四丁酯、二辛基锡二月桂酸酯、铝螯合物类等有机金属化合物类等。上述催化剂可以单独使用，也可以并用多种，催化剂的使用量优选相对于存在于全部原料中的Si原子摩尔数设定为0.0001～10摩尔％的范围，更优选设定为0.001～3摩尔％的范围。

如上所述，本发明中使用的各有机聚硅氧烷的聚合度为从硅原子为2个的二聚物到硅原子为数百个左右的聚合物即可，根据部分水解、缩聚中使用的水的量来决定平均聚合度。过剩地添加水时，其部分的烷氧基水解，成为支链结构多的树脂体，不能得到目标的有机硅烷氧基低聚物，因此，水解中使用的水的量需要谨慎地决定。例如，所使用的烷氧基硅烷原料全为硅原子为1个的单体时，要制备平均聚合度Z的有机聚硅氧烷，相对于Z摩尔的烷氧基硅烷原料使用(Z-1)摩尔的水进行部分水解、缩聚即可。

此时，可以根据需要使用醇类、醚类、酯类、酮类等有机溶剂。作为这些有机溶剂的具体例子，可举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇单甲醚等醇类；二乙醚、二丙醚等醚类；醋酸甲酯、醋酸乙酯、乙酰乙酸乙酯等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。另外，可以与如上所述的极性溶剂一同并用己烷、甲苯、二甲苯等非极性溶剂。特别优选使用甲醇、乙醇、异丙醇等醇类。

有机溶剂的使用量相对于作为原料的烷氧基硅烷和/或其部分水解产物和/或其缩合物的合计100质量份设定为0～1000质量份的范围即可，使用量少时，水解开始时的反应体系有时不能变均匀，过多时，不仅不能获得以上的添加效果，而且pot yield降低，于经济上是不利的，因此，优选设定为10～500质量份的范围，更优选设定为20～200质量份的范围。

作为部分(共)水解以及缩聚反应中的实际操作，优选在包含烷氧基硅烷原料、催化剂以及有机溶剂的混合体系中滴加规定量的水或水/有机溶剂的混合液，或在包含烷氧基硅烷原料以及有机溶剂的混合体系中滴加规定量的水/催化剂的混合溶液或水/催化剂/有机溶剂的混合溶液。此时，也可以预先分别使具有水解反应性高的甲氧基或乙氧基的烷氧基硅烷原料和具有水解反应性低的丙氧基或丁氧基等碳原子数3和/或4的烷氧基的烷氧基硅烷原料部分水解，然后将两成分混合，并根据情况再进行部分共水解，然后进行缩聚反应。也可以在0～150℃的温度范围内进行各反应，通常，在比室温低的温度下时进行反应时，反应的进行变慢，因此不实用，另外，在过高的温度下进行反应时，发生巯基、环氧基等的热分解或丙烯酰氧基的热聚合等对有机官能团的不良影响，因此优选设定为20～130℃的温度范围。反应后，进行通过中和、吸附、过滤等除去所使用的催化剂的操作以及通过所使用的有机溶剂和副产生的醇、低沸点物质的蒸馏除去等进行精制的工序，由此可以得到目的的有机聚硅氧烷。由此得到的第二有机聚硅氧烷多数情况下为液体。

[粘合剂组合物]

本发明中，在上述所说明的丙烯酸树脂中同样配合上述所说明的交联剂、第一有机聚硅氧烷以及第二有机聚硅氧烷，形成粘合剂组合物。交联剂以相对于构成粘合剂组合物的丙烯酸树脂100质量份(使用2种以上时为其合计量)通常以0.1～10质量份左右、优选0.1～7质量份左右、更优选0.2～3质量份左右的比例配合。相对于丙烯酸树脂100质量份的交联剂的量为0.1质量份以上时，粘合剂层的耐久性存在提高的倾向，因此优选。另外，其量为10质量份以下时，将带粘合剂的光学膜用于液晶显示装置时的所谓的漏白变得不明显，因此优选。

第一有机聚硅氧烷以及第二有机聚硅氧烷以相对于构成粘合剂组合物的丙烯酸树脂100质量份(使用2种以上时为其合计量)，作为有机聚硅氧烷的合计量，通常以0.0001～10质量份左右、优选0.01～5质量份、更优选0.1～1质量份的比例使用。相对于丙烯酸树脂100质量份的有机聚硅氧烷的配合量总共为0.0001质量份以上时，粘合剂层和玻璃基板的密合性提高，因此优选。另外，其量为10质量份以下时，存在抑制有机聚硅氧烷混合物从粘合剂层渗出的倾向，因此优选。

第一有机聚硅氧烷以及第二有机聚硅氧烷的混合比率没有特别限定，可以根据使用目的进行适当选择，从两者以混合的状态控制水解反应性的观点考虑，优选将前者/后者的混合比率设定为以质量比计为10/90～90/10的范围，更优选设定为以质量比计为20/80～80/20的范围。第一有机聚硅氧烷以及第二有机聚硅氧烷可以在预先混合后配合在丙烯酸树脂以及交联剂中，也可以将分别准备好的配合在丙烯酸树脂以及交联剂中。在预先混合的情况或在粘合剂组合物制备时配合的情况下，都是只要单纯混合必要成分即可，其混合方法以及混合时的温度条件等没有特别限定。

在以上说明的粘合剂组合物中，还可以配合交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料等。其中，在粘合剂中与交联剂一同配合交联催化剂时，可以通过短时间的熟化制备粘合剂层，在将得到的带粘合剂的光学膜贴合在液晶盒玻璃上时，可以抑制粘合剂层和光学膜之间发生松动、剥落、或者在粘合层内发生起泡，并且再加工性有时也变得更好。作为交联催化剂，例如可举出：六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、蜜胺树脂之类的胺系化合物等。在粘合剂中配合胺系化合物作为交联催化剂时，作为交联剂，优选异氰酸酯系化合物。

粘合剂组合物通常以将如上所述的各成分溶解在有机溶剂中的状态进行制备。用于该用途的有机溶剂是溶解上述各成分的有机溶剂即可，例如使用甲苯以及二甲苯之类的芳香族烃类，醋酸乙酯以及醋酸丁酯之类的酯类，丙酮以及甲乙酮、甲基异丁基酮之类的酮类等。

[带粘合剂的光学膜]

本发明的带粘合剂的光学膜是在光学膜的至少一个面上设置有由以上的粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学膜。这里使用的光学膜是指具有光学特性的膜，例如可举出：偏振膜、相位差膜等。

偏振膜是指具有对于自然光等入射光射出偏振光的功能的光学膜。对于偏振膜，有以下偏振膜等：具备吸收具有某一方向的振动面的直线偏振光、并透过具有与其垂直相交的振动面的直线偏振光的性质的直线偏振膜；具备反射具有某一方向的振动面的直线偏振光、并透过具有与其垂直相交的振动面的直线偏振光的性质的偏振分离膜；层合有偏振膜和后述的相位差膜的椭圆偏振膜等。作为偏振膜特别是直线偏振膜(有时称为偏振片或偏振片膜)的优选的具体例子，可举出：在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附配向有碘或二色性染料等二色性色素的偏振膜。

相位差膜是指表现出光学各向异性的光学膜，例如可举出：通过将包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、环状聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙酰纤维素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等的高分子膜拉伸1.01～6倍左右而得到的拉伸膜等。其中，优选将聚碳酸酯膜或环状聚烯烃系膜进行单轴拉伸或双轴拉伸了的高分子膜。还有被称为单轴性相位差膜、广角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜，对其其任一种，都可适用。

另外，通过液晶性化合物的涂敷·配向而呈现光学各相异性的膜、通过无机层状化合物的涂敷而呈现光学各相异性的膜也可以用作相位差膜。这样的相位差膜，有被称为温度补偿型相位差膜的膜、另外来自新日本石油株式会社的以商品名“LC膜”销售的棒状液晶扭转配向的膜、同样来自新日本石油株式会社的以商品名“NH膜”销售的棒状液晶倾斜配向的膜、来自富士フィルム株式会社的以商品名“WV膜”销售的圆盘状液晶倾斜配向的膜、来自住友化学株式会社的以商品名“VAC膜”销售的完全双轴配向型的膜、同样来自住友化学株式会社的以商品名“new VAC膜”销售的双轴配向型的膜等。

而且，在这些光学膜上贴着有保护膜的膜也可以用作光学膜。作为保护膜，可使用透明的树脂膜，作为该透明树脂，例如可举出：三乙酰纤维素、二乙酰纤维素代表的乙酰纤维素系树脂，降冰片烯系树脂代表的非晶性环状聚烯烃系树脂，聚甲基丙烯酸甲酯代表的甲基丙烯酸树脂，聚酯树脂，聚烯烃树脂，聚碳酸酯树脂，聚醚醚酮树脂，聚砜树脂等。在构成保护膜的树脂中还可以配合水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂。作为保护膜，优选使用三乙酰纤维素膜等乙酰纤维素系树脂膜、降冰片烯系树脂膜等非晶性环状聚烯烃系树脂膜。作为非晶性环状聚烯烃系树脂膜的市售品，例如有：由JSR株式会社销售的“ァ一トンフィルム”、由ォプテス株式会社销售的“ゼォノァフィルム”等(均为商品名)。另外，还可以使用上述相位差膜作为直接保护膜。

上述说明的光学膜中，直线偏振膜多以在构成其的偏振片例如包含聚乙烯醇系树脂的偏振片膜的一面或两面贴着有保护膜的状态使用。另外，上述椭圆偏振膜是层合有直线偏振膜和相位差膜的偏振膜，该直线偏振膜也多为在偏振片膜的一面或两面贴着有保护膜的状态。在这样的椭圆偏振膜上形成本发明的粘合剂层时，通常在其相位差膜侧形成粘合剂层。作为根据本发明的设置有粘合剂层的光学膜的优选的例子，可举出：含有在偏振片的至少一面上贴着有包含乙酰纤维素系树脂或非晶性环状聚烯烃系树脂的保护膜的偏振膜的光学膜。

带粘合剂的光学膜可以通过例如以下方法等来制造，所述方法为：在剥离膜上涂敷上述说明的粘合剂组合物而形成粘合剂层，再在得到的粘合剂层上层合光学膜的方法；在光学膜上涂敷粘合剂组合物而形成粘合剂层，在其粘合剂面贴合剥离膜进行保护，形成带粘合剂的光学膜的方法等。这里，作为剥离膜，例如可举出：以包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂的膜作为基材，对与该基材的粘合剂层的接合面实施有机硅处理之类的脱模处理而得到的剥离膜等。粘合剂层可以通过将如前所述的作为有机溶剂溶液的粘合剂组合物涂敷在上述剥离膜或光学膜上、进行干燥的方法来形成。涂敷可以使用公知的各种涂敷机。涂敷后，通常在0～50℃左右的温度以及20～80％左右的相对湿度下熟化3～14天左右。熟化的优选的条件为：温度为20～30℃左右、相对湿度为55～75％左右、时间为5～7天左右。通过该熟化，促进粘合剂的交联反应。将粘合剂层设置在剥离膜上时，熟化可以在该剥离膜上形成有粘合剂层的状态进行，也可以在将剥离膜上的粘合剂层层合在光学膜上之后进行。

粘合剂层的厚度没有特别限定，通常优选为30μm以下，且优选为10μm以上。粘合剂层的厚度为30μm以下时，高温高湿下的粘接性提高，玻璃基板和粘合剂层间发生松动、剥落的可能性存在降低的倾向，并且，再加工性存在提高的倾向，因此优选，另外，其厚度为10μm以上时，即使贴合在那里的光学膜的尺寸改变、粘合剂层也跟随其尺寸变化而变动，因此液晶盒的周围部分的亮度和中心部的亮度之间没有差异，存在抑制漏白以及颜色不均的倾向，因此优选。

本发明的带粘合剂的光学膜可以在其粘合剂层上层合玻璃基板，形成光学层合体。这里，作为玻璃基板，例如可举出：液晶盒的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃等。其中，在液晶盒的前面侧(可见侧)的玻璃基板上层合带粘合剂的光学膜(上偏振膜)、在液晶盒的背面侧的玻璃基板上层合其它的带粘合剂的光学膜(下偏振膜)而成的光学层合体可以作为液晶显示装置使用。作为玻璃基板的材料，例如可举出：钠钙玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。为了将带粘合剂的光学膜层合在剥离基板上，形成光学层合体，例如，从上述得到的带粘合剂的光学膜剥下剥离膜，将露出的粘合剂层贴合在玻璃基板的表面即可。

本发明的带粘合剂的光学膜在贴着在剥离基板上而形成光学层合体后，如果有些不合适而将该光学膜从玻璃基板上剥离时，粘合剂层伴随着光学膜一起被剥离，在与粘合剂层相接触的玻璃基板的表面几乎不发生模糊、糊残留等，因此在剥离后的玻璃基板上再次重贴带粘合剂的光学膜是容易的。即，所谓的再加工性优异。

将本发明的带粘合剂的光学膜贴合在液晶盒玻璃的至少一面上而形成的液晶显示装置可以用于例如包含笔记本型、台式型、PDA(Personal Digital Assistance)等的个人计算机用液晶显示器、电视、车载用显示器、电子词典、数码相机、数码摄像机、电子计算器、钟表等中。

实施例

以下列举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些例子。例子中，表示使用量乃至含量的份以及％如果没有特别说明，就为质量基准。

以下的例子中，丙烯酸树脂的不挥发成分是用基于JIS K 5407的方法测定得的值。具体而言，是以取任意质量的粘合剂溶液于盘中并在防爆炉中于115℃下干燥2小时后的残留不挥发成分的质量与最初测定的溶液的质量的比例表示的值。丙烯酸树脂的重均分子量是在GPC装置中串联连结配置2根東ソ一株式会社制造的“TSK gelGMH_HR-H(S)”作为柱子，使用四氢呋喃作为洗脱液，在试样浓度5mg/ml、试样导入量100μl、温度40℃、流速1ml/分钟的条件通过标准聚苯乙烯换算进行测定而得的值。

另外，由各例得到的有机聚硅氧烷的分析按照以下所示的方法进行。

(1)有机聚硅氧烷的平均分子量以及平均聚合度

通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析，以由聚苯乙烯标准样品作成的标准曲线为基准，求出重均分子量，再由其算出平均聚合度。

(2)有机聚硅氧烷中的烷氧基含量

利用碱催化裂解(alkali cracking)-气相色谱(GC)分析法[参照有机硅手册792～793页(1990年，日刊工业新闻社发行)]，测定烷氧基含量，决定上述平均组成式(I)中的系数c以及d、以及上述平均组成式(II)中的系数h、i以及j。

(3)有机聚硅氧烷的结构解析

通过硅核磁共振波谱(²⁹Si-NMR)分析以及质子核磁共振波谱(¹H-NMR)分析而进行，由测定结果决定上述平均组成式(I)中的系数a、b以及e、以及上述平均组成式(II)中的系数f、g以及k。

(4)有机聚硅氧烷的巯基当量

按照醋酸/碘化钾/碘酸钾添加-硫代硫酸钠溶液滴定法[参照分析化学便览，修订第二版432～433页(1976年，丸善株式会社发行)]进行测定。

(5)有机聚硅氧烷的粘度

通过基于JIS K 8803的方法测定25℃下的粘度。

首先，表示出制造本发明中规定的丙烯酸树脂的例子。

[聚合例1]

在具有冷却管、氮气导入管、温度计以及搅拌机的反应器中加入醋酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯98.9份以及丙烯酸1.1份的混合液，用氮气置换装置内的空气，形成不含氧气，同时使内部温度上升到55℃。其后，添加所有的在醋酸乙酯10份溶解有偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份的溶液。添加引发剂1小时后，以添加速度17.3份/小时向反应器中连续添加醋酸乙酯，以使除单体外的丙烯酸树脂的浓度变为35％，同时，在内部温度54～56℃下保温12小时，最后添加醋酸乙酯，将丙烯酸树脂的浓度调节至20％。得到的丙烯酸树脂A通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1670000，Mw/Mn为4.4。

下面表示出合成本发明中使用的有机聚硅氧烷的例子。

[有机聚硅氧烷合成例1](第一有机聚硅氧烷)

在安装有搅拌装置、冷却冷凝器、温度计以及滴液漏斗的容量1L的烧瓶中加入3-巯基丙基三甲氧基硅烷39.3g(0.2摩尔)、甲基三甲氧基硅烷40.9g(0.3摩尔)、四乙氧基硅烷104.2g(0.5摩尔)、甲醇80.2g以及乙醇104.2g，在内部温度20～30℃下在烧瓶内进行搅拌，同时用30分钟滴加0.1N盐酸水溶液16.2g(水：0.9摩尔，氯化氢：1.62×10^-3摩尔)和甲醇16.2g的混合溶液，再升温，在回流下进行2小时熟化。

然后，添加氟化钾的1％乙醇溶液9.4g(KF：1.62×10^-3摩尔)，再在回流下熟化2小时，进行部分共水解以及缩聚反应。接着，在常压下将内部温度升温至80℃，同时蒸馏除去醇成分，再在30Torr(约4kPa)的减压条件下，将内部温度升温至100℃，将残存的醇成分和低沸点成分蒸馏除去，然后进行过滤，得到无色透明液态的有机聚硅氧烷C(产量：117.0g，收率：90％)。

该有机聚硅氧烷C，在上述平均组成式(I)中，Y为3-巯基丙基，R¹为甲基，所使用的各原料(有机溶剂除外)的摩尔比、由上述分析结果求出的重均分子量、平均聚合度、与上述式(I)相当的平均组成式、巯基当量以及粘度如下所述。

“有机聚硅氧烷C”的原料摩尔比、平均组成式以及物性值

原料摩尔比：

HS(CH₂)₃Si(OCH₃)₃/CH₃Si(OCH₃)₃/Si(OC₂H₅)₄

＝0.2/0.3/0.5

催化剂：HCl/KF/水＝0.00162/0.00162/0.9

重均分子量：1380

平均聚合度：10.6

平均组成式：

[HS(CH₂)₃]_0.2(CH₃)_0.3Si(OCH₃)_0.61(OC₂H₅)_1.08O_0.905

巯基当量：测定值638g/摩尔、理论值651g/摩尔

粘度：20.5mm²/s

[有机聚硅氧烷合成例2](第二有机聚硅氧烷)

在安装有搅拌装置、冷却冷凝器、温度计以及滴液漏斗的容量1L的烧瓶中加入四丙氧基硅烷132.2g(0.5摩尔)以及异丙醇132.2g，边搅拌混合边在油浴中加热，将内部温度升温至50℃。边在烧瓶内进行搅拌，边用10分钟滴加1N盐酸水溶液7.2g(水：0.4摩尔，氯化氢：7.2×10^-3摩尔)和异丙醇7.2g的混合溶液，再升温，在回流下进行2小时熟化，得到备用水解反应液D1。

此外，在3-巯基丙基三乙氧基硅烷47.7g(0.2摩尔)、甲基三乙氧基硅烷17.8g(0.1摩尔)、甲基三异丙氧基硅烷44.1g(0.2摩尔)、乙醇65.5g以及异丙醇44.1g的混合溶液中，在内部温度20～30℃下用10分钟滴加1N盐酸水溶液7.2g(水：0.4摩尔，氯化氢：7.2×10^-3摩尔)和异丙醇7.2g的混合溶液，再在内部温度20～30℃下熟化30分钟，得到备用水解反应液D2。

在上述备用水解反应液D1中添加备用水解反应液D2，进行搅拌混合，然后在内部温度20～30℃下添加1N盐酸水溶液1.8g(水：0.1摩尔，氯化氢：1.8×10^-3摩尔)和异丙醇1.8g的混合溶液，然后再在油浴中加热，在回流下进行2小时熟化。然后，添加氟化钾0.94g(KF：1.62×10^-2摩尔)，再在回流下熟化2小时，进行部分共水解以及缩聚反应。

接着，在常压下将内部温度升温至80℃，同时蒸馏除去醇成分，再在30Torr(约4kPa)的减压条件下，将内部温度升温至100℃，将残存的醇成分和低沸点成分蒸馏除去，然后进行过滤，得到无色透明液态的有机聚硅氧烷D(产量：140.8g，收率：90％)。

该有机聚硅氧烷D，在上述平均组成式(II)中，Y为3-巯基丙基，R¹为甲基，R²为丙基以及异丙基，所使用的各原料(有机溶剂除外)的摩尔比、由上述分析结果求出的重均分子量、平均聚合度、与上述式(II)相当的平均组成式、巯基当量以及粘度如下所述。

“有机聚硅氧烷D”的原料摩尔比、平均组成式以及物性值

原料摩尔比：

HS(CH₂)₃Si(OC₂H₅)₃/CH₃Si(OC₂H₅)₃/

CH₃Si(OC₃H₇)₃/Si(OC₃H₇)₄＝0.2/0.1/0.2/0.5

催化剂：HCl/KF/水＝0.0162/0.0162/0.9

重均分子量：1620

平均聚合度：10.3

平均组成式：

[HS(CH₂)₃]_0.2(CH₃)_0.3Si(OC₂H₅)_0.39(OC₃H₇)_1.31O_0.9

巯基当量：测定值803g/摩尔、理论值785g/摩尔

粘度：33.6mm²/s

下面，使用上述制造的丙烯酸树脂以及有机聚硅氧烷，制备粘合剂，表示出适用于光学膜的实施例以及比较例。这里，使用下述的物质作为交联剂。

“コロネ一トL”：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)，日本聚氨酯工业株式会社制，商品名

“TAZM”：三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯(液体)，相互药工株式会社制，商品名

另外，作为比较例的硅烷化合物，分别使用以下的物质。

“KBM-803”：3-巯基丙基三甲氧基硅烷(液体)，信越化学工业株式会社制，商品名

“KBM-303”：2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(液体)，信越化学工业株式会社制，商品名

[实施例1、2以及比较例1～4]

(a)粘合剂的制造

使用以不挥发成分计为100份的聚合例1得到的丙烯酸树脂A的醋酸乙酯溶液，在其中配合表1所示的量的作为交联剂的“コロネ一トL”和“TAZM”、以及分别为表1所示的量的表1所示的有机聚硅氧烷(或硅烷化合物)，制备粘合剂组合物。其中，表1中，交联剂“コロネ一トL”的配合量(份)为固体成分的量。

表1

(b)带粘合剂的光学膜的制作

使用涂敷器将上述各粘合剂组合物涂敷在脱模处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(“PET 3811”，レンテック株式会社制，商品名；称为隔板(separator))的脱模处理面上，使干燥后的厚度为15μm，在90℃下干燥1分钟，得到片状的粘合剂。然后，在用包含三乙酰纤维素的保护膜将吸附配向有碘的聚乙烯醇偏振片的两面进行夹持的3层结构偏振膜的一面上，通过层压贴合与上述得到的片状粘合剂的分离器相反一侧的面(粘合剂面)，然后在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到带粘合剂的偏振膜。另外，用带铝箔的包装密封这些带粘合剂的偏振膜，在温度60℃下再熟化6天，促进由热引起的随时间变化。

(c)光学层合体(偏振膜的玻璃贴着物)的制作

将上述(b)中制得的带粘合剂的偏振膜(在23℃、65％RH下熟化7天得到的膜、以及其后再在60℃下熟化6天得到的膜)以正交偏振(クロスニコル)的方式分别以粘合剂层侧贴着在液晶盒用玻璃基板(“1737”、コ一ニング株式会社制，商品名)的两面，制作光学层合体。

(d)光学层合体的耐热性以及耐湿热性的评价

对于上述(c)中得到的光学层合体，进行在温度80℃的干燥条件下保管300小时的耐热试验，另外，进行在温度60℃、相对湿度90％下保管300小时的耐湿热试验，肉眼观察各个试验后的光学层合体，分以下4个等级进行评价。结果归纳于表2中。

<耐热性以及耐湿热型的评价标准>

◎：松动、剥落、起泡等外观变化都没出现。

○：松动、剥落、起泡等外观变化几乎没有出现。

△：松动、剥落、起泡等外观变化有点明显。

×：松动、剥落、起泡等外观变化显著出现。

(e)带粘合剂的光学膜的再加工性评价

再加工性的评价如下进行。首先，将由(b)制得的带粘合剂的偏振膜(在23℃、65％RH下熟化7天得到的膜、以及其后再在60℃下熟化6天得到的膜)分别裁剪为为25mm×150mm大小的试验片。然后使用贴附装置(“ラミパッカ-”，フジプラ株式会社制造，商品名)，将该试验片以其粘合剂层侧贴附在液晶盒用玻璃基板上，在50℃、5kgf/cm²(490.3kPa)下进行20分钟高压釜处理。然后，制作在温度23℃、相对湿度50％的氛围下保管24小时后的样品和在50℃的炉中保管48小时后的样品这两种样品，在温度23℃、相对湿度50％的氛围下将偏振膜以300mm/分钟的速度以180°方向从该贴着试验片剥离，观察各个玻璃基板表面的状态，按照以下基准进行分类。结果一同示于表2中。

<再加工性评价标准>

◎：玻璃板表面完全不出现模糊等。

○：玻璃板表面几乎不出现模糊等。

△：玻璃基板表面出现模糊等。

×：玻璃基板表面出现粘合剂的残留。

表2

由表1以及表2可知，在丙烯酸树脂以及交联剂中配合本发明中规定的2种有机聚硅氧烷的实施例1以及2，其耐热性、耐湿热性以及再加工性均显示良好的性能，另外即使在将这些带粘合剂的光学膜在60℃熟化6天后，耐热性、耐湿热性以及再加工性也可以得到大致可令人满意的结果。

相对于此，仅配合第一有机聚硅氧烷的比较例1、仅配合第二有机聚硅氧烷的比较例2以及配合有单体型硅烷化合物的比较例3以及4，其耐热性、耐湿热性以及再加工性均为不充分的结果。

Claims

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有

(A)丙烯酸树脂、

(B)交联剂、

(C)下述平均组成式(I)表示的第一有机聚硅氧烷，

Y_aR¹ _bSi(OCH₃)_c(OC₂H₅)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2}......(I)

式I中，Y表示具有选自巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基、5-己烯基、9-癸烯基、3-乙烯基氧基丙基、对苯乙烯基、环己烯基乙基、卤代烷基以及氨基中的至少1种的有机基团；R¹表示至少1种不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～8的非取代的一价烃基，

a、b、c、d以及e为满足0.01≤a≤1、0≤b＜2、0≤c≤2、0≤d≤2、0≤e≤1、且0.1≤c+d≤2.5以及2≤a+b+c+d+e≤3的数；以及

(D)下述平均组成式(I I)表示的第二有机聚硅氧烷，

Y_fR¹ _gSi(OCH₃)_h(OC₂H₅)_i(OR²)_j(OH)_kO_{(4-f-g-h-i-j-k)/2}......(II)

式II中，Y以及R¹表示和上述同样的意思；

R²表示碳原子数3和/或4的烷基或者甲氧基丙基；

f、g、h、i、j以及k为满足0.01≤f≤1、0≤g＜2、0≤h≤2、0≤i≤2、0＜j≤2、0≤k≤1、h和i不同时为0、且0.1≤h+i+j≤2.5以及2≤f+g+h+i+j+k≤3的数。

2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，丙烯酸树脂(A)含有如下的丙烯酸树脂：以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为主要成分，含有来自具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元。

3.如权利要求2所述的粘合剂组合物，其中，极性官能团为选自游离羧基、羟基、氨基以及环氧环的极性官能团。

4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，交联剂(B)包含异氰酸酯系化合物。

5.如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在表示第一有机聚硅氧烷(C)的上述平均组成式(I)以及表示第二有机聚硅氧烷(D)的上述平均组成式(II)中，Y为具有巯基或环氧基的有机基团。

6.如权利要求5所述的粘合剂组合物，其中，在表示第一有机聚硅氧烷(C)的上述平均组成式(I)以及表示第二有机聚硅氧烷(D)的上述平均组成式(II)中，b以及g为正数，R¹为甲基，R²为丙基或异丙基。

7.如权利要求5所述的粘合剂组合物，其中，在表示第一有机聚硅氧烷(C)的上述平均组成式(I)中，c以及d都为正数，在表示第二有机聚硅氧烷(D)的上述平均组成式(II)中，h以及i都为正数。

8.如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，第一有机聚硅氧烷(C)以及第二有机聚硅氧烷(D)各自的平均聚合度为3～100。

9.一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，在光学膜的至少一个面上设置有由权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。

10.如权利要求9所述的带粘合剂的光学膜，其中，光学膜选自偏振膜以及相位差膜。

11.如权利要求10所述的带粘合剂的光学膜，其中，光学膜含有在偏振片的至少一个面上贴着有包含乙酰纤维素系树脂或非晶性环状聚烯烃系树脂的保护膜的偏振膜。