CN101583421A - 二氧化碳重整用催化剂及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以在抑制碳析出的同时，使烃类的原料气体与二氧化碳反应来高效地生成氢和一氧化碳的二氧化碳重整用催化剂及其制造方法。使其包含由选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐和促进烃类原料气体的裂解反应的催化金属构成的混合物作为主要成分。作为所述催化金属，使用选自Ni、Rh、Ru、Ir、Pd、Pt、Re、Co、Fe、Mo的至少1种。此外，还使其包含ATiO3，A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属。经过使具有二氧化碳吸收能力的碱土金属－Ti复合氧化物吸收二氧化碳的工序来制造。

Description

二氧化碳重整用催化剂及其制造方法
技术领域
本发明涉及将烃类原料气体进行二氧化碳重整来制造含氢和一氧化碳的合成气时所用的二氧化碳重整用催化剂、采用该二氧化碳重整用催化剂的合成气的制造方法、该二氧化碳重整用催化剂的制造方法及二氧化碳重整用催化剂的载体。
背景技术
近年来，由于二氧化碳是造成地球温室化的主要物质，其排放的削减和有效利用成为急需解决的课题。
此外，从石油精制和石油化学等技术领域生成各种烃类气体，但实际情况是不一定能高效地用作各种物质的原料气体等，需要转化为更有效的物质的方法。
在这样的情况下，作为使烃与二氧化碳反应来制造含氢和一氧化碳的合成气的方法，已知使起到还原剂的作用的甲烷等饱和烃与二氧化碳在催化剂的存在下反应来转化为作为在工业上有用的合成气的氢和一氧化碳的方法(烃的二氧化碳重整)。
另外，作为烃的二氧化碳重整用催化剂，已知使镍承载于氧化铝等的基体上而得的镍类催化剂、承载钌而得的钌类催化剂(参照专利文献1)，还已知使铑承载于氧化铝等的基体上而得的铑类催化剂(参照专利文献2)。
然而，采用镍类催化剂的情况下，容易在催化剂上引发碳析出，由于该碳析出导致的活性降低，因而存在难以使装置稳定且高效地运转的问题。
此外，如专利文献1中所示的钌类催化剂由于具有抑制碳析出的作用，因此与镍类催化剂相比，碳的析出少，也容易维持活性，但存在如下的问题：如果原料中共存有乙烯等不饱和烃，则容易发生热碳析出和活性的下降，钌类催化剂即使具有碳析出抑制效果，也会因原料气体中所含的不饱和烃等而中毒，活性下降。
此外，如专利文献2中所示的使铑承载于氧化铝等的基体上而得的铑类催化剂被认为也存在同样的问题。
专利文献1：日本专利特开平8-231204号公报
专利文献2：日本专利特开平9-168740号公报
发明的揭示
本发明是解决上述课题的发明，其目的在于提供可以在抑制碳析出的同时，使烃类的原料气体与二氧化碳反应来高效地生成氢和一氧化碳(进行二氧化碳重整)的二氧化碳重整用催化剂以及采用该催化剂来高效地制造含氢和一氧化碳的合成气的方法、该二氧化碳重整用催化剂的制造方法及二氧化碳重整用催化剂的载体。
为了解决上述课题，本申请权利要求1的二氧化碳重整用催化剂是用于将烃类原料气体用二氧化碳进行重整来生成含一氧化碳和氢的合成气的二氧化碳重整用催化剂，其特征在于，将包含选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐和促进烃类原料气体的裂解反应的催化金属的混合物作为主要成分。
此外，权利要求2的二氧化碳重整用催化剂为权利要求1的发明的构成，其特征在于，所述催化金属是选自Ni、Rh、Ru、Ir、Pd、Pt、Re、Co、Fe、Mo的至少1种。
此外，权利要求3的二氧化碳重整用催化剂为权利要求1或2的发明的构成，其特征在于，还包含ATiO3，A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属。
此外，权利要求4的二氧化碳重整用催化剂的制造方法是用于制造权利要求3记载的二氧化碳重整用催化剂的方法，其特征在于，包括使具有二氧化碳吸收能力的碱土金属-Ti复合氧化物吸收二氧化碳的工序。
此外，权利要求5的二氧化碳重整用催化剂的制造方法是用于制造权利要求1～3中的任一项记载的二氧化碳重整用催化剂的方法，其特征在于，包括以下的工序：将电子元器件的制造工序中所用的生片、生片废料、生片层叠体废料及生片前体中的至少一种在碳酸钡的存在下进行烧成，所述进行烧成的材料将以碱土金属/Ti的摩尔比为0.9～1.1的比例含有选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属和Ti且主要的结晶结构为钙钛矿结构的物质作为主要成分。
此外，权利要求6的合成气的制造方法是将烃类原料气体进行二氧化硅重整来制造含一氧化碳和氢的合成气的方法，其特征在于，采用权利要求1～3中的任一项记载的二氧化碳重整用催化剂来进行以甲烷为主要成分的原料气体的二氧化碳重整。
此外，权利要求7的二氧化碳重整用催化剂的载体是用于将烃类的原料气体用二氧化碳进行重整来生成含一氧化碳和氢的合成气的二氧化碳重整用催化剂的载体，其特征在于，将选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐作为主要成分。
此外，权利要求8的二氧化碳重整用催化剂的载体为权利要求7的发明的构成，其特征在于，还包含ATiO3，A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属。
权利要求1的二氧化碳重整用催化剂将包含选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐和促进烃类原料气体的裂解反应的催化金属的混合物作为主要成分，通过采用该二氧化碳重整用催化剂，可以在抑制碳析出的同时，将烃类的原料气体用二氧化碳进行重整来高效地生成含一氧化碳和氢的合成气。
即，本发明的二氧化碳重整用催化剂作为例如通过使作为烃的甲烷和二氧化碳在800℃～1100℃的高温下流通而引发以下的反应时的催化剂发挥作用。
Figure A20088000177800061
Figure A20088000177800062
Figure A20088000177800063
还有，甲烷(CH4)的二氧化碳重整反应中，进行式(1)的CH4的裂解反应和式(2)的生成CO的反应，作为结果以式(3)表示二氧化碳重整反应。
以往的以氧化铝或二氧化硅等氧化物为载体的催化剂由于式(2)的反应速度比式(1)的反应慢而发生碳析出。
与之相对，本发明的二氧化碳重整用催化剂特别具有促进式(2)的反应的效果，可以通过式(2)的反应除去由主要通过催化金属的作用而引发并得到促进的式(1)的反应产生的碳，因而可以抑制碳析出。
还有，本发明中，对于催化金属的种类没有特别限定，可以使用各种金属，通过像权利要求2的二氧化碳重整用催化剂这样采用选自Ni、Rh、Ru、Ir、Pd、Pt、Re、Co、Fe、Mo的至少1种作为催化金属，能够获得可使二氧化碳重整反应高效地进行的二氧化碳重整催化剂。
此外，像权利要求3的二氧化碳重整用催化剂这样使其还包含ATiO3(A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属)的情况下，可以抑制碳酸盐的烧结，促进由烃类原料气体和二氧化碳生成一氧化碳和氢的反应。
还有，包含选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐和ATiO3的混合材料以及催化金属的二氧化碳重整用催化剂具有促进上述式(2)的反应的效果，可以通过式(2)的反应高效地除去由通过上述催化金属成分而高效地进行的上述式(1)的烃裂解反应(甲烷裂解反应)生成的碳。
还有，BaCO3等碱土金属的碳酸盐被被认为对于促进式(2)的反应是有效的，以碱土金属的碳酸盐和催化金属为主要成分而不含ATiO3的二氧化碳重整用催化剂作为可抑制碳析出的二氧化碳重整用催化剂也是有意义的。但是，仅采用BaCO3时，催化剂的表面积因烧结而减少，存在活性下降的倾向，所以关于催化金属的选择和反应条件等，必须寻找选择性的条件。
与之相对，采用在选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐和ATiO3的混合材料中掺入催化金属而得的二氧化碳重整用催化剂时，可以抑制表面积的减少而维持催化活性，能够更可靠地进行二氧化碳重整。
此外，通过像权利要求4的二氧化碳重整用催化剂的制造方法这样经过使具有二氧化碳吸收能力的例如Ba2TiO4等碱土金属-Ti复合氧化物吸收二氧化碳的工序来制造本发明的二氧化碳重整用催化剂，可以高效地在作为反应场所的催化剂表面形成BaCO3相，能够获得特性良好的混合物。
此外，本发明的二氧化碳重整用催化剂可以像权利要求5这样如下制成：将电子元器件的制造工序中所用的生片、生片废料、生片层叠体废料及生片前体等在碳酸钡的存在下进行烧成，所述进行烧成的材料将以碱土金属/Ti的摩尔比为0.9～1.1的比例含有规定的碱土金属和Ti且主要的结晶结构为钙钛矿结构的物质作为主要成分；可以在实现资源的再利用的同时，高效地获得二氧化碳吸收性能良好的二氧化碳吸收材料。
还有，生片、生片废料、生片层叠体废料、生片前体等中不含会成为催化金属的金属成分时，通过添加催化金属，可以获得本发明的二氧化碳重整用催化剂；而在这些材料中含催化金属时，可以在不特别添加催化金属的情况下获得本发明的二氧化碳重整用催化剂。
还有，生片是指例如将以BaTiO3为主要成分且在其中添加有粘合剂等的浆料成形为片状而得的材料，为了制造电子元器件而制成后被废弃的情况下，可以用作本发明的二氧化碳重整用催化剂的原料。
此外，生片废料是指从上述的生片取出所需部分后的废弃的片等，这些材料可以良好地用作本发明的二氧化碳重整用催化剂的原料。
此外，生片层叠体废料是指例如将印刷有电极材料的上述生片层叠并压接而得的未烧成的层叠体废料等，这些材料也可以良好地用作本发明的二氧化碳重整用催化剂的原料。
此外，生片前体是指例如使BaTiO3与粘合剂一起分散于分散剂而得的陶瓷浆料和为了分散于分散剂而准备的BaTiO3等，准备后在电子元器件的制造中被废弃的情况下，可以用作本发明的二氧化碳重整用催化剂的原料。
此外，通过像本发明的合成气的制造方法这样采用本发明的二氧化碳重整用催化剂来进行以甲烷为主要成分的原料气体的二氧化碳重整，可以由以甲烷为主要成分的原料气体高效地制造含一氧化碳和氢的合成气。
此外，本发明(权利要求7)的二氧化碳重整用催化剂的载体将含选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐的物质作为主要成分，通过在其中掺入催化金属，可以容易且可靠地获得本申请权利要求1的二氧化碳重整用催化剂。
此外，权利要求8的二氧化碳重整用催化剂的载体还包含ATiO3(A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属)，所以通过在其中掺入催化金属，可以容易且可靠地获得本申请权利要求2的二氧化碳重整用催化剂。
附图的简单说明
图1是表示本发明的实施例涉及的实施合成气的制造方法时使用的试验装置的简略构成的图。
图2是表示本发明的实施例涉及的采用二氧化碳重整用催化剂C的重整试验中的重整气体(出口气体)的组成随时间的变化的图。
符号的说明
1：反应管，2：加热器，3：二氧化碳重整用催化剂，4：反应管的入口，5：反应管的出口。
实施发明的最佳方式
以下，示例本发明的实施例，对本发明的作为特征的方面进行更详细的说明。
实施例1
[二氧化碳重整用催化剂的制造]
(1)二氧化碳重整用催化剂A的制造
按1.0∶1.0的摩尔比称量碳酸钡(BaCO3)和氧化钛(TiO2)，再按2重量％的比例加入氧化镍(NiO)并混合。接着，在该混合物中加入粘合剂并造粒，得到直径2～5mm的球状的造粒物。
接着，将所得的粒状体在空气中以1000℃、1h的条件进行烧成，获得作为BaTiO3和NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂A。
还有，根据粒状体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂为BaTiO3和NiO的混合体。
此外，上述的NiO中的至少一部分在烃类原料气体的二氧化碳重整反应的工序中被还原，起到促进烃类原料气体的二氧化碳重整的催化金属的作用。
(2)二氧化碳重整用催化剂B的制造
在BaCO3中按2重量％的比例加入NiO并混合。接着，在该混合物中加入粘合剂并造粒，得到直径2～5mm的球状的造粒物。将该粒状体在空气中以900℃、1h的条件进行烧成，获得作为BaCO3和NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂B。
还有，根据粒状体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂B为BaCO3和NiO的混合体。
此外，在该二氧化碳重整用催化剂B中，上述的NiO中的至少一部分也在烃类原料气体的二氧化碳重整反应的工序中被还原，起到促进烃类原料气体的二氧化碳重整的催化金属的作用。
(3)二氧化碳重整用催化剂C的制造
按2.0∶1.0的摩尔比称量BaCO3和TiO2，再按2重量％的比例加入氧化镍(NiO)并混合。
接着，在该混合物中加入粘合剂并造粒，得到直径2～5mm的球状的造粒物。
接着，将所得的粒状体在空气中以1000℃、1h的条件进行烧成，获得Ba2TiO4和NiO的混合体。然后，将该混合体在20％CO2、80％N2的气流中以700℃、1h的条件进行烧成，从而获得作为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂C。
还有，根据Ba2TiO4和NiO的混合体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂C为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体。
还有，根据上述的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认构成该二氧化碳重整用催化剂C的BaCO3和BaTiO3是Ba2TiO4全部分解为BaCO3和BaTiO3而得，BaCO3和BaTiO3的摩尔比为1.0∶1.0。
此外，如上所述，二氧化碳重整用催化剂的制造工序中，合成Ba2TiO4相后通过与CO2的反应而形成BaCO3相，从而可以高效地在作为反应场所的催化剂表面形成BaCO3相。这一点在下述的二氧化碳重整用催化剂D、E、F的情况下也同样。
此外，在该二氧化碳重整用催化剂C中，上述的NiO中的至少一部分也在烃类原料气体的二氧化碳重整反应的工序中被还原，起到促进烃类原料气体的二氧化碳重整的催化金属的作用。
(4)二氧化碳重整用催化剂D的制造
按1.5∶1.0的摩尔比称量BaCO3和TiO2，再按2重量％的比例加入氧化镍(NiO)并混合。接着，在该混合物中加入粘合剂并造粒，得到直径2～5mm的球状的造粒物。
接着，将所得的粒状体在空气中以1000℃、1h的条件进行烧成，获得Ba2TiO4、BaTiO3和NiO的混合体。
然后，将该混合体在20％CO2、80％N2的气流中以700℃、1h的条件进行烧成，从而获得作为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂D。
还有，根据混合体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂D为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体。
还有，根据上述的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认构成该二氧化碳重整用催化剂D的BaCO3和BaTiO3是Ba2TiO4全部分解为BaCO3和BaTiO3而得，BaCO3和BaTiO3的摩尔比为0.5∶1.0。
此外，在该二氧化碳重整用催化剂D中，上述的NiO中的至少一部分也在烃类原料气体的二氧化碳重整反应的工序中被还原，起到促进烃类原料气体的二氧化碳重整的催化金属的作用。
(5)二氧化碳重整用催化剂E的制造
按1.2∶1.0的摩尔比称量BaCO3和TiO2，再按2重量％的比例加入氧化镍(NiO)并混合。接着，在该混合物中加入粘合剂并造粒，得到直径2～5mm的球状的造粒物。
接着，将所得的粒状体在空气中以1000℃、1h的条件进行烧成，获得Ba2TiO4、BaTiO3和NiO的混合体。
然后，将该混合体在20％CO2、80％N2的气流中以700℃、1h的条件进行烧成，从而获得作为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂E。
还有，根据混合体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂E为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体。
根据上述的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认构成该二氧化碳重整用催化剂E的BaCO3和BaTiO3是Ba2TiO4全部分解为BaCO3和BaTiO3而得，BaCO3和BaTiO3的摩尔比为0.2∶1.0。
此外，在该二氧化碳重整用催化剂E中，上述的NiO中的至少一部分也在烃类原料气体的二氧化碳重整反应的工序中被还原，起到促进烃类原料气体的二氧化碳重整的催化金属的作用。
(6)二氧化碳重整用催化剂F的制造
按1.1∶1.0的摩尔比称量BaCO3和TiO2，再按2重量％的比例加入氧化镍(NiO)并混合。接着，在该混合物中加入粘合剂并造粒，得到直径2～5mm的球状的造粒物。
接着，将所得的粒状体在空气中以1000℃、1h的条件进行烧成，获得Ba2TiO4、BaTiO3和NiO的混合体。
然后，将该混合体在20％CO2、80％N2的气流中以700℃、1h的条件进行烧成，从而获得作为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂F。
还有，根据混合体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂F为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体。
根据上述的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认构成该二氧化碳重整用催化剂F的BaCO3和BaTiO3是Ba2TiO4全部分解为BaCO3和BaTiO3而得，BaCO3和BaTiO3的摩尔比为0.1∶1.0。
此外，在该二氧化碳重整用催化剂F中，上述的NiO中的至少一部分也在烃类原料气体的二氧化碳重整反应的工序中被还原，起到促进烃类原料气体的二氧化碳重整的催化金属的作用。
(7)二氧化碳重整用催化剂G的制造
将从制造层叠陶瓷电容器时所用的将以Ba/Ti的摩尔比为0.99～1.01的比例含有Ba和Ti且主要的结晶结构为钙钛矿结构的物质(BaTiO3)作为主要成分的生片冲裁所需区域等来进行利用后的废弃部分(废弃生片)在500℃脱脂，制成BaTiO3的含量为87％的陶瓷粉末。
还有，该陶瓷粉末的其余成分中主要含有Ca、Zr、Si、Na、Ni的氧化物。
然后，在该陶瓷粉末中添加Ba和Ti的摩尔比达到2∶1的量的BaCO3，再加水，用球磨机混合2小时，将混合物在120℃干燥10小时后，加入粘合剂，造粒成2～5mm的球状。
接着，将上述工序中得到的造粒物以500℃、2h的条件脱脂后，以1000℃、1h的条件进行烧成，获得以Ba2TiO4为主要成分、含NiO(来源于上述陶瓷粉末的其余成分的Ni的氧化物)的混合体。
然后，将该混合体在20％CO2、80％N2的气流中以700℃、1h的条件进行烧成，从而获得作为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体的二氧化碳重整用催化剂G。
还有，根据所述混合体的烧成前后的重量变化和XRD测定结果，确认所得的二氧化碳重整用催化剂G为BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体。
该二氧化碳重整用催化剂G在二氧化碳重整运转中实质上作为以BaCO3、BaTiO3、金属Ni的混合体为主要成分的二氧化碳重整用催化剂发挥作用。
[二氧化碳重整试验及特性的评价]
如图1所示，向在外部具备加热器2的内径22mm、长300mm的不锈钢制的反应管1中填充50cc如上所述制成的二氧化碳重整用催化剂3，自反应管1的入口4以25NL/h的比例流通氮和二氧化碳的混合气体(二氧化碳的比例：20vol％)，通过加热器将混合气体入口温度控制在900℃。流通的混合气体的温度稳定后，以25NL/h的比例流通甲烷和二氧化碳的混合气体(CH4∶CO2＝1∶1(容积比))代替上述混合气体作为原料气体，从而在900℃进行重整试验。
接着，试验中，将从反应管1的出口5排出的进行二氧化碳重整后的重整气体导入分析装置(株式会社岛津制作所(島津製作所)制气相色谱仪)，调查其组成。
此外，试验结束后，取出二氧化碳重整用催化剂，通过进行筛分来回收析出的碳。
另外，对于试验结束后的二氧化碳重整用催化剂，进行XRD测定，进行结晶相的鉴定。
此外，为了进行比较，准备以NiO和氧化铝为主要成分的市售的甲烷重整用催化剂H，以与上述同样的条件进行了甲烷的二氧化碳重整试验。
表1中表示所得的重整气体的组成、试验结束后所回收的碳粉末的重量、试验后的二氧化碳重整用催化剂的结晶相。
还有，采用市售的二氧化碳重整用催化剂H的试样编号8的重整试验中，自试验开始1h左右，反应管因析出的碳而堵塞，因此表1中表示至堵塞为止的1h的试验结果。
此外，图2中表示采用二氧化碳重整用催化剂C的重整试验中的重整气体(出口气体)的组成随时间的变化。
[表1]
Figure A20088000177800141
如表1所示，采用市售的二氧化碳重整用催化剂H的试样编号8的重整试验中，确认自试验开始1h左右，反应管因析出的碳而堵塞。
与之相对，采用符合本发明的条件的二氧化碳重整用催化剂的试样编号3、4、5的重整试验，即采用在BaCO3和BaTiO3的混合材料中添加NiO而得的二氧化碳重整用催化剂C、D、E的重整试验中，确认未发生碳的析出，可以确保CH4(甲烷)和CO2(二氧化碳)的高转化率，由CH4和CO2高效地制造一氧化碳(CO)和氢(H2)。
此外，采用催化剂F的试样编号6的试验中，也确认获得CH4和CO2的高转化率。但是，试样编号6中，确认少量的碳析出。
另外，采用利用废弃生片制成的以Ba2TiO4为主要成分、含NiO的二氧化碳重整用催化剂G(即，在CO2的存在下于900℃供于二氧化碳重整时，实质上作为以BaCO3、BaTiO3、NiO的混合体为主要成分的二氧化碳重整用催化剂发挥作用的催化剂)的试样编号7的重整试验中，也确认获得CH4和CO2的高转化率。此外，重整试验结束为止未发现碳的析出。
此外，采用符合本发明的条件的二氧化碳重整用催化剂的试样编号2的重整试验，即采用含BaCO3和NiO的二氧化碳重整用催化剂B的重整试验中，虽然CH4和CO2的转化率不高，但未发现碳的析出。还有，采用像该二氧化碳重整用催化剂B这样以BaCO3等碱土金属的碳酸盐和催化金属为主要成分、不含BaTiO3等ATiO3(A为Ca、Sr及Ba的至少1种)的二氧化碳重整用催化剂的情况下，通过适当地调整催化金属的种类和添加量、重整反应的条件等，也可以在抑制碳析出的同时，提高CH4和CO2的转化率。
与之相对，采用不符合本发明的条件的二氧化碳重整用催化剂的试样编号1的重整试验，即采用含BaTiO3和NiO的二氧化碳重整用催化剂A的重整试验中，确认虽然CH4和CO2的转化率高，但碳的析出量多至3.5g，是不理想的。
还有，采用满足本发明的条件的在BaCO3和BaTiO3的混合材料中添加NiO而得的二氧化碳重整用催化剂的情况下，即使在采用BaCO3的掺入比例少(BaCO3和BaTiO3的摩尔比为0.1∶1.0)的二氧化碳重整用催化剂F的重整试验6中，析出碳量也为0.8g，与上述的试样编号1的采用不含BaCO3的二氧化碳重整用催化剂(BaTiO3和NiO的混合体)A时的析出碳量3.5相比，析出碳量大幅减少。因此，如果采用本发明，则可以减少析出碳量而延长二氧化碳重整用催化剂的寿命。
此外，试样编号1～7的重整试验中，都确认试验后的催化剂中Ni成分作为金属存在于其表面，由此可知本发明的二氧化碳重整用催化剂中，CH4(甲烷)等烃的裂解得到促进是因为存在于表面的金属Ni(催化金属)。
因此，本发明的二氧化碳重整用催化剂中，除了上述实施例中作为催化金属采用的Ni以外，还可以采用已知在促进CH4等烃的二氧化碳重整方面有效的Rh、Ru、Ir、Pd、Pt、Re、Co、Fe、Mo等金属作为催化金属，该情况下也可以获得与上述实施例的情况同样的效果。
此外，由表1可知，为了确保高转化率(高活性)并抑制碳析出，理想的是使BaCO3和BaTiO3的比例(摩尔比)在BaCO3∶BaTiO3＝1.0∶1.0～BaCO3∶BaTiO3＝0.2∶1.0的范围内。
还有，本发明并不局限于上述的实施例，关于二氧化碳重整用催化剂的制造方法和构成二氧化碳重整用催化剂的碱土金属的种类、构成ATiO3的A的种类、催化金属的含有比例、使用本发明的二氧化碳重整用催化剂时的重整反应的具体条件等，可以在发明的范围内加以各种应用和变形。
产业上利用的可能性
如上所述，如果采用本发明，则能够提供可以在抑制碳析出的同时，使烃类原料气体与二氧化碳反应来高效地生成氢和一氧化碳(进行二氧化碳重整)的二氧化碳重整用催化剂，通过采用该催化剂能够高效地制造含氢和一氧化碳的合成气。
因此，本发明可以广泛地适用于二氧化碳重整用催化剂的领域以及制造含氢和一氧化碳的合成气或使用其的各种技术领域。

Claims (8)

1.二氧化碳重整用催化剂，它是用于将烃类原料气体用二氧化碳进行重整来生成含一氧化碳和氢的合成气的二氧化碳重整用催化剂，其特征在于，
将包含选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐和促进烃类原料气体的裂解反应的催化金属的混合物作为主要成分。
2.如权利要求1所述的二氧化碳重整用催化剂，其特征在于，所述催化金属是选自Ni、Rh、Ru、Ir、Pd、Pt、Re、Co、Fe、Mo的至少1种。
3.如权利要求1或2所述的二氧化碳重整用催化剂，其特征在于，还包含ATiO3，A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属。
4.二氧化碳重整用催化剂的制造方法，它是用于制造权利要求3所述的二氧化碳重整用催化剂的方法，其特征在于，
包括使具有二氧化碳吸收能力的碱土金属-Ti复合氧化物吸收二氧化碳的工序。
5.二氧化碳重整用催化剂的制造方法，它是用于制造权利要求1～3中的任一项所述的二氧化碳重整用催化剂的方法，其特征在于，
包括以下的工序：将电子元器件的制造工序中所用的生片、生片废料、生片层叠体废料及生片前体中的至少一种在碳酸钡的存在下进行烧成，所述进行烧成的材料将以碱土金属/Ti的摩尔比为0.9～1.1的比例含有选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属和Ti且主要的结晶结构为钙钛矿结构的物质作为主要成分。
6.合成气的制造方法，它是将烃类原料气体进行二氧化硅重整来制造含一氧化碳和氢的合成气的方法，其特征在于，
采用权利要求1～3中的任一项所述的二氧化碳重整用催化剂来进行以甲烷为主要成分的原料气体的二氧化碳重整。
7.二氧化碳重整用催化剂的载体，它是用于将烃类原料气体用二氧化碳进行重整来生成含一氧化碳和氢的合成气的二氧化碳重整用催化剂的载体，其特征在于，
将选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属的碳酸盐作为主要成分。
8.如权利要求7所述的二氧化碳重整用催化剂的载体，其特征在于，还包含ATiO3，A为选自Ca、Sr及Ba的至少1种碱土金属。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103357411A (zh) * 2012-04-09 2013-10-23 中国矿业大学(北京) 一种进行热解产气成分调控用的钙基催化剂及其制备方法
CN107321351A (zh) * 2017-07-18 2017-11-07 沈阳化工大学 一种甲烷/二氧化碳重整反应的高效催化剂制备方法
CN107429266A (zh) * 2015-03-20 2017-12-01 积水化学工业株式会社 有机物质的生产方法及装置
CN110280253A (zh) * 2013-07-31 2019-09-27 研究三角协会 混合金属铁氧化物及其应用
CN112203761A (zh) * 2018-07-09 2021-01-08 株式会社村田制作所 碳氢化合物改性催化剂以及碳氢化合物改性装置
CN114570372A (zh) * 2022-03-29 2022-06-03 中国石油大学(华东) 一种甲烷二氧化碳干重整镍基催化剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010001690A1 (ja) 2008-07-04 2010-01-07 株式会社村田製作所 二酸化炭素改質方法
JP2010015860A (ja) * 2008-07-04 2010-01-21 Murata Mfg Co Ltd 燃料電池用改質装置
JP5402683B2 (ja) * 2009-02-02 2014-01-29 株式会社村田製作所 逆シフト反応用触媒、その製造方法、および合成ガスの製造方法
EP2441517B1 (en) * 2009-06-12 2022-04-13 Murata Manufacturing Co., Ltd. Hydrocarbon gas reforming catalyst, method for producing same, and method for producing synthetic gas
JP5126560B2 (ja) * 2009-09-02 2013-01-23 株式会社村田製作所 炭化水素系ガス改質触媒、その製造方法および、合成ガスの製造方法
EP2505261A4 (en) * 2009-11-27 2013-05-15 Murata Manufacturing Co CATALYTIC ANTI-CONVERSION REACTION CATALYST, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF SYNTHETIC GAS USING THE CATALYST
JP5351846B2 (ja) * 2010-07-16 2013-11-27 東京瓦斯株式会社 ガス化ガス中タールの分解除去システム
JP5626446B2 (ja) * 2011-02-25 2014-11-19 株式会社村田製作所 炭化水素の二酸化炭素改質用触媒および炭化水素の二酸化炭素改質方法
JP2014073436A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Murata Mfg Co Ltd 炭化水素改質触媒、ならびにそれを用いた炭化水素改質方法およびタール改質方法
RU2572530C1 (ru) * 2014-11-25 2016-01-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" Способ получения синтез-газа
CN114746178A (zh) * 2019-12-06 2022-07-12 株式会社村田制作所 碳氢化合物改性催化剂以及碳氢化合物改性装置
CN112827502B (zh) * 2020-12-30 2022-10-25 西安交通大学 复合催化体、原位消除甲烷二氧化碳重整催化剂积碳的方法及系统

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1155843A (en) * 1965-08-04 1969-06-25 Gas Council Improvements in or relating to The Catalytic Treatment Of Hydrocarbons
US20050027134A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Saudi Basic Industries Corporation Support for a catalyst for direct oxidation of propylene to propylene oxide, method of making and method of using catalyst
WO2006137211A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Murata Manufacturing Co., Ltd. 燃料電池用改質装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231204A (ja) 1994-12-27 1996-09-10 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 二酸化炭素改質反応による水素及び一酸化炭素の製造法
JP3638358B2 (ja) 1995-12-20 2005-04-13 財団法人石油産業活性化センター 二酸化炭素改質化触媒及びこれを用いた改質化法
JP3086867B2 (ja) * 1997-01-09 2000-09-11 工業技術院長 合成ガスの製造用触媒及び合成ガスの製造方法
JP2001270703A (ja) * 2000-03-27 2001-10-02 Toshiba Corp 改質・分解反応器
JP2006346598A (ja) * 2005-06-16 2006-12-28 Nissan Motor Co Ltd 水蒸気改質触媒
JP4835070B2 (ja) * 2005-08-24 2011-12-14 株式会社村田製作所 水蒸気改質触媒機能を備えた二酸化炭素吸収材、その製造方法、および水素製造システムにおける燃料ガスの改質方法
US20070167323A1 (en) * 2006-01-16 2007-07-19 Toda Kogya Corporation Porous carrier for steam-reforming catalysts, steam-reforming catalyst and process for producing reactive mixed gas

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1155843A (en) * 1965-08-04 1969-06-25 Gas Council Improvements in or relating to The Catalytic Treatment Of Hydrocarbons
US20050027134A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Saudi Basic Industries Corporation Support for a catalyst for direct oxidation of propylene to propylene oxide, method of making and method of using catalyst
WO2006137211A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Murata Manufacturing Co., Ltd. 燃料電池用改質装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K.OMATA ET AL.: "Strontium carbonate supported cobalt catalyst for dry reforming of methane under pressure", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 *
R. SHIOZAKI ET AL.: "Sustainable Ni/BaTiO3 catalysts for partial oxidation of methane to synthesis gas", 《STUDIES IN SURFACE SCIENCE AND CATALYSIS》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103357411A (zh) * 2012-04-09 2013-10-23 中国矿业大学(北京) 一种进行热解产气成分调控用的钙基催化剂及其制备方法
CN110280253A (zh) * 2013-07-31 2019-09-27 研究三角协会 混合金属铁氧化物及其应用
CN107429266A (zh) * 2015-03-20 2017-12-01 积水化学工业株式会社 有机物质的生产方法及装置
CN107321351A (zh) * 2017-07-18 2017-11-07 沈阳化工大学 一种甲烷/二氧化碳重整反应的高效催化剂制备方法
CN112203761A (zh) * 2018-07-09 2021-01-08 株式会社村田制作所 碳氢化合物改性催化剂以及碳氢化合物改性装置
CN112203761B (zh) * 2018-07-09 2023-07-25 株式会社村田制作所 碳氢化合物改性催化剂以及碳氢化合物改性装置
CN114570372A (zh) * 2022-03-29 2022-06-03 中国石油大学(华东) 一种甲烷二氧化碳干重整镍基催化剂及其制备方法和应用
CN114570372B (zh) * 2022-03-29 2023-06-09 中国石油大学(华东) 一种甲烷二氧化碳干重整镍基催化剂及其制备方法和应用

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Publication number Publication date
US20090269264A1 (en) 2009-10-29
RU2009130371A (ru) 2011-02-20
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JPWO2008084785A1 (ja) 2010-05-06
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EP2100662A4 (en) 2011-11-02
WO2008084785A1 (ja) 2008-07-17
RU2418632C1 (ru) 2011-05-20
JP4420127B2 (ja) 2010-02-24

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