CN101575463A - 二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法 - Google Patents
二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101575463A CN101575463A CNA2009100691210A CN200910069121A CN101575463A CN 101575463 A CN101575463 A CN 101575463A CN A2009100691210 A CNA2009100691210 A CN A2009100691210A CN 200910069121 A CN200910069121 A CN 200910069121A CN 101575463 A CN101575463 A CN 101575463A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethanol
- disperse
- mass ratio
- solution
- silicon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 184
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 79
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Chemical group 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract 5
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 title description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 179
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 48
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 44
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N disperse red 11 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(N)=C3C(=O)C2=C1 TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- MPIGKGDPQRWZLU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2,6-dichloro-4-nitrophenyl)diazenyl]-n-methylanilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)C)=CC=C1N=NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl MPIGKGDPQRWZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000010979 ruby Substances 0.000 claims description 2
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 6
- ZLCUIOWQYBYEBG-UHFFFAOYSA-N 1-Amino-2-methylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(C)=CC=C3C(=O)C2=C1 ZLCUIOWQYBYEBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 abstract description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 75
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 44
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 39
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 39
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 39
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 28
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 28
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 28
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 26
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 16
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 16
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 14
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 13
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 13
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 13
- CULIYQPRUGMRRT-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[2-[(2-cyano-4-nitrophenyl)diazenyl]-5-(diethylamino)phenyl]acetamide Chemical compound ClCC(=O)NC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C#N CULIYQPRUGMRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- KZYAYVSWIPZDKL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diamino-2,3-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(Cl)C(Cl)=C2N KZYAYVSWIPZDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDICTISQCKLMEB-UHFFFAOYSA-N 1,4-diamino-5-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C(N)=CC=C(N)C=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O SDICTISQCKLMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXLITIGRBOEDEZ-UHFFFAOYSA-N 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)anthracene-9,10-dione Chemical compound C=1C(O)=C2C(=O)C=3C(N)=CC=C(O)C=3C(=O)C2=C(N)C=1C1=CC=C(O)C=C1 OXLITIGRBOEDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSSQDESMUMSQEN-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC(Br)=C2N MSSQDESMUMSQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRMKCODPIHHCGA-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxy-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OCCOCCOC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1 CRMKCODPIHHCGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSPPHHAIMCTKNN-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxy-2-methoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1 WSPPHHAIMCTKNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHXFWEJMQVIWDH-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C(O)C=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C1OC1=CC=CC=C1 MHXFWEJMQVIWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROPYWXVRNREIQD-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-cyanoethyl)-4-[(2,6-dichloro-4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethyl acetate Chemical compound C1=CC(N(CCC#N)CCOC(=O)C)=CC=C1N=NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl ROPYWXVRNREIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNBOSJFEZZJZLR-UHFFFAOYSA-N 4-(4-nitrophenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 UNBOSJFEZZJZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSFUMBWFPQSADC-UHFFFAOYSA-N Disperse Blue 1 Chemical compound O=C1C2=C(N)C=CC(N)=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N JSFUMBWFPQSADC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- BXIGAWRFDMDLTL-UHFFFAOYSA-N n-(4-amino-3-methoxy-9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C=12C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C(N)C(OC)=CC=1NS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 BXIGAWRFDMDLTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXFWUZKOOWWFD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethylamino)-4-(methylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCO)=CC=C2NC NLXFWUZKOOWWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBEXAEYARUBYDV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2-chloro-4-nitrophenyl)diazenyl]-n-(2-hydroxyethyl)-3-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC(N(CCO)CCO)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl NBEXAEYARUBYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEJPWLNPOFOBSP-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2-chloro-4-nitrophenyl)diazenyl]-n-ethylanilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl FEJPWLNPOFOBSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQMYXIPCBKSDCB-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[(2-chloro-4,6-dinitrophenyl)diazenyl]naphthalen-1-yl]amino]ethanol Chemical compound C12=CC=CC=C2C(NCCO)=CC=C1N=NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O DQMYXIPCBKSDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHDZRIQTRDZCMV-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)CCO)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GHDZRIQTRDZCMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOQABOMYTOFLPZ-UHFFFAOYSA-N 2-[n-ethyl-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOQABOMYTOFLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOQABOMYTOFLPZ-ISLYRVAYSA-N Disperse Red 1 Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1\N=N\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOQABOMYTOFLPZ-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- AIOLRLMFOWGSPL-UHFFFAOYSA-N chembl1337820 Chemical compound C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC(=CC4=CC(=C3O)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O)=CC=CC2=C1 AIOLRLMFOWGSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及是一种二氧化硅与聚合物核－壳结构的复合电泳粒子及制备方法，它是以原硅酸乙酯、含可聚合官能团C＝C的改性的染料单体为原料，氨水为催化剂，乙醇为溶剂进行复合反应制备而成，原硅酸乙酯和氨水在无水乙醇中反应得到二氧化硅纳米粒子，二氧化硅纳米粒子在硅烷偶联剂的乙醇水溶液中超声分散反应制备出亲油的二氧化硅纳米粒子；然后，二氧化硅纳米粒子与改性染料聚合单体以AIBN为引发剂、PVP为交联剂进行聚合反应的产物进行复合，制得的粒子的平均粒径尺寸为50－200nm。本发明原料易得，粒径均匀，球形度好。聚合物颜料(壳)包覆SiO2(核)的电泳粒子既保持了有机颜料色彩艳丽、密度合适的优点，同时又克服了有机颜料粒子的形态不均匀，在电场的作用下，在分散液中的运动效果不好的缺点。
Description
技术领域
本发明涉及电泳粒子制备技术，特别是一种二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及及制备方法，具体为应用于电子墨水的SiO2(核)-聚合物颜料(壳)的复合结构的电泳粒子的制备。
背景技术
电子墨水是一种应用于电泳显示的基本材料，它是由带电粒子和分散介质组成的。以往的彩色电泳粒子的制备是将颜料、电荷控制剂、稳定剂等分散在介质中，通过物理方法如研磨法、球磨法和超声波法制备。但是这种方法制备的彩色电泳粒子粒径分布广，形状不规则，从而影响电子墨水的显示质量。
为了克服传统方法的缺陷，Dong-Guk Yu等人发明了以聚合物包覆染料的方法制备彩色电泳粒子[1，2][Dong-Guk Yu，Jeong Ho An，Jin-Young Bae，et al.Macromolecules，2005，38，7485-7491.Dong-Guk Yu，Jeong Ho An，Jin-Young Bae，et al.Chem.Mater.2004，16(23)；4693-4698]，但是这种方法制备的彩色电泳粒子在电泳液中存在染料析出现象，对电子墨水显示效果也存在一定的影响。王静等人发明了染料包覆聚合物的方法制备彩色电泳粒子[3][冯亚青，王静，李详高，谢建宇.申请号：200610013549.X，公开号：CN1844200A]虽然克服了染料在介质中的析出，但是还存在颜色浅，颜色不鲜艳的缺点。Honeyman等人发明了聚合物包覆无机颜料的方法制备彩色电泳粒子[4][Honeyman C，Moran E，Libing Zhang，Pullen A，Emily P，Houde L，King M，Paolini J，Richard J.Electrophoretic particles and processes for the production thereof.US6822782.Nov，2004]，但是由于使用的不是彩色聚合物，因此包覆降低了颜料本身的色度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法，它是用于电子墨水的聚合物颜料(壳)包覆SiO2(核)的彩色电泳粒子，该彩色电泳粒子粒径均匀、球形度好，有机聚合物染(颜)料电泳粒子既保持了有机颜料色彩艳丽、密度合适的优点，同时又克服了有机颜料粒子的形态不均匀，在电场的作用下，在分散液中的运动效果不好的缺点。
本发明提供的二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子是以原硅酸乙酯、含可聚合官能团C＝C的改性的染料单体为原料，氨水为催化剂，乙醇为溶剂进行复合反应制备而成，按照下列质量配比：
原硅酸乙酯∶乙醇＝0.125～1∶4；氨水∶乙醇＝0.25～1∶10；硅烷偶联剂∶乙醇＝0.1～1∶10；二氧化硅∶聚合染料单体＝1∶3～5；聚合染料单体∶乙醇＝0.01～0.1∶1。
工艺步骤是：首先是原硅酸乙酯和氨水在无水乙醇中反应得到二氧化硅纳米粒子，二氧化硅纳米粒子在硅烷偶联剂的乙醇水溶液中超声分散反应制备出亲油的二氧化硅纳米粒子；然后，二氧化硅纳米粒子与改性染料聚合单体以AIBN(偶氮二异丁氰)为引发剂、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)为交联剂进行聚合反应的产物进行复合，制得的粒子的平均粒径尺寸为50～200nm。
其中染料原料包括：改性后(引入可聚合官能团C＝C)的分散橙GR(C.I.DisperseOrange 3)、分散红RLZ(C.I.Disperse Red 4)、分散紫(C.I.Disperse Red 11)、分散艳红E-RLN(C.I.Disperse Red 53)、分散红E-4B(C.I.Disperse Red 60)、分散桃红R3L(C.I.Disperse Red 86)、分散红5B(C.I.Disperse Violet 17)、分散紫4BN(C.I.Disperse Violet 8)、分散紫RL(C.I.Disperse Violet 28)、分散蓝GFL(C.I.Disperse Blue 20)、分散蓝BGL(C.I.Disperse Blue 73)、分散蓝9#(DisperseBlue 9#)、分散大红B(C.I.Disperse Red 1)、分散红玉3B(C.I.Disperse Red 5)、分散枣红B(C.I.Disperse Red 13)、分散红R(C.I.Disperse Red 19)、分散蓝(C.I.Disperse Blue 3)、分散蓝E-RFS(C.I.Disperse Blue 85)、分散棕3R(C.I.DisperseOrange 5)等可聚合染料的单体。
本发明提供的二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子的制备方法包括的步骤：
(1)将0.5～10mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；0.5～2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在35～55℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应4～12h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子。
(2)将1～10mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入0.5～5mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为2～4配制成溶液。50℃下搅拌1～3h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1～10∶1，加入体系中。超声分散30min。在60～90℃，200～500r/min的条件下搅拌反应5～10h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.1～1％∶1，PVP/乙醇的质量比为0.5～5％∶1，分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至65～80℃，再按含可聚合官能团C＝C的染料单体(制备方法参见专利申请号200910068694.1)与乙醇的质量比为0.01～0.1，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中，每隔1h分三批次加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流7～12h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子。
本发明核心原料选择通过原硅酸乙酯水解制备的纳米二氧化硅球体；偶联剂选用商品号为SB570的硅烷偶联剂。由此将上述物质发生接枝聚合反应生成彩色聚合物包覆SiO2纳米粒子的粒径均匀的球形电泳粒子，粒径尺寸和包覆层厚度可以根据需要通过改变原料的用量进行控制。
本发明的优点在于原料易得，所制备的彩色电泳粒子的粒径均匀，球形度好。聚合物颜料(壳)包覆SiO2(核)的电泳粒子既保持了有机颜料色彩艳丽、密度合适的优点，同时又克服了有机颜料粒子的形态不均匀，在电场的作用下，在分散液中的运动效果不好的缺点。
附图说明
图1是制得的核-壳结构的复合电泳粒子的透射电镜图。
图2是制得的核-壳结构的复合电泳粒子的扫描电镜图。
具体实施方式
实例1
(1)将1mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；0.5mL的氨水溶液(质量浓度为25～28％)溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在35℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应4h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次，干燥后得到二氧化硅纳米粒子0.2g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入1mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为4配制成溶液。50℃下搅拌2h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在70℃，300r/min的条件下搅拌反应5h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子0.9g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.3％，PVP/乙醇的质量比为0.8％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至80℃，再按带有可聚合官能团(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散橙GR(C.I.Disperse Orange 3)与乙醇的质量比为0.02，将改性后的染料单体制备成20mL乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流8h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.2g，粒径尺寸为100nm。
实例2
(1)将2mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；1mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在55℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应6h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.4g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入2mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1～3h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为2加入体系中。超声分散30min。在80℃，400r/min的条件下搅拌反应6h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子3.8g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.1％，PVP/乙醇的质量比为0.5％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至70℃，再按带有可聚合官能团(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散红RLZ(C.I.Disperse Red 4)与乙醇的质量比为0.04，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流7h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.6g，粒径尺寸为80nm。
实例3
(1)将3mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；3mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在45℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应9h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.6g。
(2)将10mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入0.5mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为5加入体系中。超声分散30min。在90℃，500r/min的条件下搅拌反应5h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子2.0g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.6％，PVP/乙醇的质量比为3％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至75℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散紫(C.I.Disperse Red 11)单体与乙醇的质量比为0.06，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流10h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.8g，粒径尺寸为120nm。
实例4
(1)将4mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；1.5mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在50℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应12h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.75g。
(2)将10mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入5mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为2～4配制成溶液。50℃下搅拌2h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在80℃，250r/min的条件下搅拌反应7h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子5.5g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40mL乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.4％，PVP/乙醇的质量比为2％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至70℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散艳红E-RLN(C.I.Disperse Red 53)单体与乙醇的质量比为0.08，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流12h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子2.2g，粒径尺寸为110nm。
实例5
(1)将5mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在40℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应6h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子1.02g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入2mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为2配制成溶液。50℃下搅拌1.5h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为2加入体系中。超声分散30min。在60～90℃，200～500r/min的条件下搅拌反应5～10h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子4.1g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.4％，PVP/乙醇的质量比为1％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至80℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散红E-4B(C.I.Disperse Red 60)单体与乙醇的质量比为0.05，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流12h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.7g，粒径尺寸为90nm。
实例6
(1)将3mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在35℃左右。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应5h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.62g。
(2)将7mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入1mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为8加入体系中。超声分散30min。在75℃，300r/min的条件下搅拌反应10h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子8.2g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.2％，PVP/乙醇的质量比为1％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至75℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散桃红R3L(C.I.Disperse Red 86)单体与乙醇的质量比为0.02，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流10h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.2g，粒径尺寸为130nm。
实例7
(1)将6mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在45℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应4～12h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子1.2g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入3mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在90℃，400r/min的条件下搅拌反应9h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子3.0g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.1％，PVP/乙醇的质量比为4％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至80℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散红5B(C.I.Disperse Violet 17)单体与乙醇的质量比为0.03，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流12h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.4g，粒径尺寸为150nm。
实例8
(1)将4mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；1mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在40℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应8h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.8g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入0.5mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为2配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为6加入体系中。超声分散30min。在70℃，300r/min的条件下搅拌反应8h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子3.1g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.3％，PVP/乙醇的质量比为5％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至75℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散紫4BN(C.I.Disperse Violet 8)单体与乙醇的质量比为0.02，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流10h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.3g，粒径尺寸为80nm。
实例9
(1)将3mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；1mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在50℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应8h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.6g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入2mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在80℃，350r/min的条件下搅拌反应7h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子2.0g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.6％，PVP/乙醇的质量比为2％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至80℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散紫RL(C.I.Disperse Violet 28)单体与乙醇的质量比为0.05，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流8h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.1g，粒径尺寸为120nm。
实例10
(1)将2mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；1mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在40℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应11h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.4g。
(2)将3mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入1mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为4配制成溶液。50℃下搅拌1.5h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在80℃，300r/min的条件下搅拌反应8h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子0.9g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.2％，PVP/乙醇的质量比为0.5％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至75℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散蓝GFL(C.I.Disperse Blue 20)单体与乙醇的质量比为0.05，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流7h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.08g，粒径尺寸为90nm。
实例11
(1)将5mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在35℃。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应5h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子1.0g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入3mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在90℃，200r/min的条件下搅拌反应5h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子3.1g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.4％，PVP/乙醇的质量比为5％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至80℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散蓝BGL(C.I.Disperse Blue 73)单体与乙醇的质量比为0.03，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流7h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.4g，粒径尺寸为110nm。
实例12
(1)将2mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在35℃左右。之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应12h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子0.4g。
(2)将5mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入1mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为3配制成溶液。50℃下搅拌1h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1加入体系中。超声分散30min。在90℃，500r/min的条件下搅拌反应10h。冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥。制备出亲油的二氧化硅纳米粒子1.0g。
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中。然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.4％，PVP/乙醇的质量比为0.9％分别加入AIBN和PVP。常温下通氮气搅拌30min，然后加热至75℃，再按可聚合(制备方法参见专利申请号200910068694.1)的分散蓝9#(Disperse Blue 9#)单体与乙醇的质量比为0.02，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中分三次(每隔1h加入一次)加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流12h停止反应。将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子1.2g，粒径尺寸为130nm。
Claims (4)
1、一种二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子，其特征在于它是以原硅酸乙酯、含可聚合官能团C＝C的改性的聚合染料单体为原料，氨水为催化剂，乙醇为溶剂进行复合反应制备而成，按照下列质量配比：
原硅酸乙酯∶乙醇＝0.125～1∶4；氨水∶乙醇＝0.25～1∶10；硅烷偶联剂∶乙醇＝0.1～1∶10；二氧化硅∶聚合染料单体＝1∶3～5；聚合染料单体∶乙醇＝0.01～0.1∶1。
工艺步骤是：首先是原硅酸乙酯和氨水在无水乙醇中反应得到二氧化硅纳米粒子，二氧化硅纳米粒子在硅烷偶联剂的乙醇水溶液中超声分散反应制备出亲油的二氧化硅纳米粒子；然后，二氧化硅纳米粒子与改性染料聚合单体以AIBN为引发剂、PVP为交联剂进行聚合反应的产物进行复合。
2、按照权利要求1所述的复合电泳粒子，其特征在于它的平均粒径尺寸为50～200nm。
3、按照权利要求1所述的复合电泳粒子，其特征在于所述的聚合染料单体包括：分散橙GR、分散红RLZ、分散紫、分散艳红E-RLN、分散红E-4B、分散桃红R3L、分散红5B、分散紫4BN、分散紫RL、分散蓝GFL、分散蓝BGL、分散蓝9#、分散大红B、分散红玉3B、分散枣红B、分散红R、分散蓝、分散蓝E-RFS或分散棕3R。
4、一种权利要求1所述的二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子的制备方法，其特征在于它包括的步骤：
(1)将0.5～10mL的原硅酸乙酯溶于40mL无水乙醇中制成溶液；0.5～2mL的氨水溶液溶于20mL无水乙醇中；两种溶液分别取10mL加入到100mL的三口瓶中搅拌，反应温度控制在35～55℃，之后每过2h就加10mL硅酸乙酯的乙醇溶液直到溶液全部加入反应体系中，再反应4～12h，完毕后离心分离，无水乙醇洗涤三次后干燥得到二氧化硅纳米粒子；
(2)将1～10mL的纯净水加入45mL乙醇中，再加入0.5～5mL的硅烷偶联剂SB570。然后将pH调为2～4配制成溶液，50℃下搅拌1～3h，使得硅烷偶联剂充分水解，将步骤(1)制备出的二氧化硅纳米粒子按照二氧化硅与硅烷偶联剂质量比为1～10∶1，加入体系中，超声分散30min，在60～90℃，200～500r/min的条件下搅拌反应5～10h，冷却后离心分离，用无水乙醇洗涤3次以上，干燥箱中干燥，制备出亲油的二氧化硅纳米粒子；
(3)将1g由步骤(2)制备出的亲油性的二氧化硅纳米粒子加入到40ml乙醇中，然后按照AIBN/乙醇的质量比为0.1～1％∶1，PVP/乙醇的质量比为0.5～5％∶1，分别加入AIBN和PVP；常温下通氮气搅拌30min，然后加热至65～80℃，再按含可聚合官能团C＝C的染料单体与乙醇的质量比为0.01～0.1，将改性后的染料单体制备成20ml乙醇溶液装入恒压漏斗中，每隔1h分三批次加入到上述体系中，待聚合单体加完后氮气保护下搅拌回流7～12h停止反应，将所得产品离心分离并用乙醇反复洗涤，真空干燥，得到核-壳结构的复合电泳粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100691210A CN101575463B (zh) | 2009-06-04 | 2009-06-04 | 二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100691210A CN101575463B (zh) | 2009-06-04 | 2009-06-04 | 二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101575463A true CN101575463A (zh) | 2009-11-11 |
| CN101575463B CN101575463B (zh) | 2012-10-31 |
Family
ID=41270542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100691210A Expired - Fee Related CN101575463B (zh) | 2009-06-04 | 2009-06-04 | 二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101575463B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103173040A (zh) * | 2013-02-20 | 2013-06-26 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 电泳显示颗粒、制备方法及其应用 |
| CN103226276A (zh) * | 2012-01-27 | 2013-07-31 | 精工爱普生株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、电泳片、电泳装置和电子设备 |
| CN103540162A (zh) * | 2012-07-17 | 2014-01-29 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 使用有机颜料制备电泳粒子的方法 |
| CN104073023A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 一种高性能电泳粒子和一种电泳显示液 |
| CN104160328A (zh) * | 2011-12-26 | 2014-11-19 | 可隆工业株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子的制备方法以及电泳显示装置 |
| WO2017200375A1 (en) * | 2016-05-17 | 2017-11-23 | Hj Forever Patents B.V. | Electrophoretic device comprising nanoparticles |
| CN108697595A (zh) * | 2016-02-29 | 2018-10-23 | 积水化成品工业株式会社 | 内含二氧化硅的微胶囊树脂颗粒、其生产方法及其用途 |
| CN110491544A (zh) * | 2019-08-01 | 2019-11-22 | 嘉兴辰昊新材料科技有限公司 | 一种具有核壳结构的复合微球及其制备方法 |
| CN115960479A (zh) * | 2023-02-09 | 2023-04-14 | 山东韩师傅新材料有限公司 | 一种纳米改性的聚合物自修复海洋防腐涂层 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4188091B2 (ja) * | 2001-05-15 | 2008-11-26 | イー インク コーポレイション | 電気泳動粒子 |
| CN100384915C (zh) * | 2006-04-27 | 2008-04-30 | 天津大学 | 用于电子墨水的染料包覆聚合物的电泳粒子制备方法 |
-
2009
- 2009-06-04 CN CN2009100691210A patent/CN101575463B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104160328B (zh) * | 2011-12-26 | 2017-05-17 | 可隆工业株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子的制备方法以及电泳显示装置 |
| CN104160328A (zh) * | 2011-12-26 | 2014-11-19 | 可隆工业株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子的制备方法以及电泳显示装置 |
| US9541812B2 (en) | 2011-12-26 | 2017-01-10 | Kolon Industries, Inc. | Electrophoretic particles, production methods of electrophoretic particles, and electrophoretic display devices |
| CN103226276A (zh) * | 2012-01-27 | 2013-07-31 | 精工爱普生株式会社 | 电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、电泳片、电泳装置和电子设备 |
| CN103540162A (zh) * | 2012-07-17 | 2014-01-29 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 使用有机颜料制备电泳粒子的方法 |
| CN103173040A (zh) * | 2013-02-20 | 2013-06-26 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 电泳显示颗粒、制备方法及其应用 |
| CN103173040B (zh) * | 2013-02-20 | 2015-07-22 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 电泳显示颗粒、制备方法及其应用 |
| CN104073023A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 广州奥翼电子科技有限公司 | 一种高性能电泳粒子和一种电泳显示液 |
| CN108697595A (zh) * | 2016-02-29 | 2018-10-23 | 积水化成品工业株式会社 | 内含二氧化硅的微胶囊树脂颗粒、其生产方法及其用途 |
| CN108697595B (zh) * | 2016-02-29 | 2022-01-14 | 积水化成品工业株式会社 | 内含二氧化硅的微胶囊树脂颗粒、其生产方法及其用途 |
| WO2017200375A1 (en) * | 2016-05-17 | 2017-11-23 | Hj Forever Patents B.V. | Electrophoretic device comprising nanoparticles |
| US10921678B2 (en) | 2016-05-17 | 2021-02-16 | Elstar Dynamics Patents B.V. | Electrophoretic device |
| CN110491544A (zh) * | 2019-08-01 | 2019-11-22 | 嘉兴辰昊新材料科技有限公司 | 一种具有核壳结构的复合微球及其制备方法 |
| CN115960479A (zh) * | 2023-02-09 | 2023-04-14 | 山东韩师傅新材料有限公司 | 一种纳米改性的聚合物自修复海洋防腐涂层 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101575463B (zh) | 2012-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101575463A (zh) | 二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法 | |
| CN1186377C (zh) | 一种多功能有机－无机复合高分子微球及其制备方法 | |
| CN109201438B (zh) | 一种呈色具有高明亮度低角度依赖性的复合光子结构材料及其制备方法 | |
| CN104194406B (zh) | 一种纳米氧化物复合颜料的制备方法 | |
| CN108148443B (zh) | 一种水性自分散纳米有机颜料粉体的制备方法 | |
| CN103540162A (zh) | 使用有机颜料制备电泳粒子的方法 | |
| CN102702420A (zh) | 一种彩色聚丙烯酸脂类高分子微球的制备方法 | |
| CN104212197B (zh) | 基于硅溶胶非连续沉积制备两亲性改性有机颜料的方法 | |
| CN105944634A (zh) | 一种高活性染料吸附量彩色复合微球的制备方法 | |
| CN112666140A (zh) | 聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球 | |
| CN103406078A (zh) | 一种椭球状核壳结构的二氧化硅包覆磁性三氧化二铁微粒的制备方法 | |
| CN101544850A (zh) | 用于电子墨水的聚合物染(颜)料的电泳粒子及其制备方法 | |
| CN106873190A (zh) | 一种磁致变色光子晶体材料及其制备方法 | |
| CN105439462A (zh) | 一种紫色空心氧化硅光子晶体结构色薄膜及其制备方法 | |
| CN100564428C (zh) | 用于电子墨水的核-颜料层-壳的复合结构的电泳粒子制备方法 | |
| CN106939162A (zh) | SiO2@ Tb(phen-Si)L核壳结构纳米发光复合材料的合成方法 | |
| CN107915801B (zh) | 一种树莓型pH值/温度敏感性聚合物微囊的制备方法 | |
| CN101927147A (zh) | 一种纳米级磁性二氧化硅复合微球及其制备方法 | |
| CN102174276B (zh) | 电子纸用铈掺杂中空纳米二氧化钛黄色颜料的制备方法 | |
| CN100384915C (zh) | 用于电子墨水的染料包覆聚合物的电泳粒子制备方法 | |
| CN105199117B (zh) | 一种彩色聚苯乙烯‑丙烯酸空心微球的制备方法 | |
| CN105541122B (zh) | 一种黄绿色空心氧化硅光子晶体结构色薄膜及其制备方法 | |
| CN112724305B (zh) | 单分散量子点编码磁性微球 | |
| CN101526765B (zh) | 一种制备激光打印、静电复印用彩色色粉的方法 | |
| CN107383291A (zh) | 一种稳定环保水性颜料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121031 Termination date: 20210604 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |