CN101567437A - 一种有序介孔炭-硫纳米复合正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种有序介孔炭－硫纳米复合正极材料及其制备方法，涉及一种纳米复合材料，尤其是涉及一种适合用于锂－硫二次电池的有序介孔炭－硫复合正极及其制备方法。提供一种具有良好电化学活性的有序介孔炭－硫纳米复合正极材料及其制备方法。其组份及其按质量百分比含量为有序介孔炭和升华硫，其中，硫在有序介孔炭－硫纳米复合正极材料中的含量为20％～80％。合成有序介孔炭；将所制备的有序介孔炭和升华硫按计量比混合，放入密闭容器，加热使硫熔融复合，得有序介孔炭－硫纳米复合正极材料。

Description

一种有序介孔炭-硫纳米复合正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种纳米复合材料，尤其是涉及一种适合用于锂-硫二次电池的有序介孔炭-硫复合正极及其制备方法。
背景技术
可充锂电池现已广泛应用于手机、相机和PC等便携式电子设备，具有重要的商业价值，更是有望成为近年来兴起的电动车和混合动力车的储能装置。目前商品化锂离子电池的正极材料以氧化物正极材料如LiCoO2、LiMn2O4和LiFePO4等为主。这些传统正极材料理论比容量均比较低，远不能满足高比能量电池的要求。硫单质作为锂离子电池正极材料，具有极高的理论比容量(1672mAh·g-1)和理论能量密度(2600Wh·kg-1)，同时硫单质具有价格低廉、环境友好、储量丰富等优点，是十分理想的锂离子二次电池正极替代材料。然而，硫单质为电子和离子绝缘体，不能用100％单质硫电极进行充放电，必须和电子或离子导电剂均匀混合后才能使用。同时硫电极放电产物多硫化锂(Li2Sn，1≤n≤8)也不导电，且容易溶解扩散流失到电解液中，导致正极材料活性物质利用率低，循环性能差。为了提高硫单质利用率及抑制其溶解流失，不少研究工作分别报道了采用活性炭(1、Wang，J.L.，J.Yang，et al.(2002).″Sulfur-carbon nano-composite as cathode for rechargeable lithium battery based on gelelectrolyte.″Electrochemistry Communications 4(6)：499-502；2、Zhang，Y.，W.Zheng，et al.(2007).″Novel nanosized adsorbing composite cathode materials for the next generational lithium battery.″Journal of Wuhan University of Technology-Materials Science Edition 22(2)：234-239)、碳纳米管(3、Zheng，W.，X.G.Hu，et al.(2006).″Preparation and electrochemical properties of novelcomposite cathode materials for the advanced lithium rechargeable batteries.″Rare Metal Materialsand Engineering 35(8)：1223-1227；4、Han，S.C.，M.S.Song，et al.(2003).″Effect of multiwalledcarbon nanotubes on electrochemical properties of lithium sulfur rechargeable batteries.″Journal ofthe Electrochemical Society 150(7)：A889-A893)、介孔炭(5、Wang，J.，S.Y.Chew，et al.(2008).″Sulfur-mesoporous carbon composites in conjunction with a novel ionic liquid electrolyte forlithium rechargeable batteries.″Carbon 46(2)：229-235)、碳纤维(6、Choi，Y.J.，K.W.Kim，et al.(2008).″Improvement of cycle property of sulfur electrode for lithium·sulfur battery.″Journal ofAlloys and Compounds 449(1-2)：313-316)等碳材料作为导电基底，采用球磨分散或热复合的方法，制备炭-硫复合物，虽然硫的利用率和循环性能均能得到较大改善，但是大电流放电性能和循环性能还远不能达到应用的要求。
Liu，R.L.等(Liu，R.L.，Shi，Y.F.，et al.(2006).″Triconstituent Co-assembly to OrderedMesostructured Polymer-Silica and Carbon-Silica Nanocomposites and Large-Pore MesoporousCarbons with High Surface Areas.″Journal of American Chemical Society 128(35)：11652-11662)报道了有关合成有序介孔炭的方法。
发明内容
本发明的目的是针对锂离子电池硫单质正极材料导电率低、循环性能差的缺点，提供一种具有良好电化学活性的有序介孔炭-硫纳米复合正极材料及其制备方法。
本发明所述有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的组份及其按质量百分比含量为：
有序介孔炭和升华硫，其中，硫在有序介孔炭-硫纳米复合正极材料中的含量为20％～80％。
本发明所述有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的制备方法其步骤如下：
1)合成有序介孔炭；
2)将所制备的有序介孔炭和升华硫按计量比混合，放入密闭容器，加热使硫熔融复合，得有序介孔炭-硫纳米复合正极材料。
在步骤1)中，所述合成有序介孔炭可采用文献方法(Liu，R.L.，Shi，Y.F.，et al.(2006).″Triconstituent Co-assembly to Ordered Mesostructured Polymer-Silica and Carbon-SilicaNanocomposites and Large-Pore Mesoporous Carbons with High Surface Areas.″Journal ofAmerican Chemical Society 128(35)：11652-11662)，根据原料中表面活性剂F127(EO106PO70EO106)、酚醛树脂预聚体和正硅酸乙酯投料比不同，可得到不同介孔孔径大小、不同孔体积和比表面积的p6m对称性的有序介孔炭；所述有序介孔炭介孔孔径为5.0～8.0nm，孔容为1.0～2.5cm3·g-1，比表面积为1000～2400m2·g-1，同时介孔炭骨架上具有的0～4nm大小的孔洞结构，呈现双孔特征。
在步骤2)中，所述加热的温度最好为120～159℃；所述加热的时间最好为5～24h。
所述有序介孔炭-硫纳米复合正极材料适用于可充锂电池的正极。所述有序介孔炭-硫纳米复合正极材料可用六氟磷酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂、三氟甲基璜酸锂和二-三氟磺酸亚胺锂(LiPF6、LiClO4、LiAsF6、CF3SO3Li和LiN(CF3SO2)2)为电解质盐，1，3-二氧戊环(DOL)、乙二醇二甲醚(DME)、二甘醇二甲醚(DGM)，以及不同比例混合溶液为电解液的可充锂电池。
本发明所述有序介孔炭-硫纳米复合电极可采用涂浆法制备，其具体步骤是按质量比复合材料∶乙炔黑∶粘结剂＝80∶10∶10，将复合材料、乙炔黑和粘结剂球磨3h或强力搅拌5～12h，均匀涂在处理过的铝箔上，于55～60℃真空烘干12h，在20MPa下压制成型。
与现有技术相比，本发明具有以下突出优点：
1)本发明采用的有序介孔炭具有双孔(5～8nm介孔，0～4nm骨架微介孔)结构，同时具有很高的比表面积(1000～2400m2·g-1)和孔体积(1～2.5cm3·g-1)。大的孔体积可以提高硫复合的量，大的比表面积可以使硫和炭具有很高的接触面积，提高电子传输速率和反应面积；纳米尺度的孔道则有效抑制了多硫化锂的溶解扩散流失。当热复合时，由于毛细作用，熔融硫优先吸附到炭骨架微介孔中，随着负载量增大，微介孔及介孔孔道相继被填充，得到纳米尺度分散均匀的复合物。因此通过控制硫单质复合的量，可以选择性地填充骨架微介孔，作为纳米反应中心和电子传输界面，保留部分介孔孔道作为电解液扩散和离子传输的通道。
2)相比已经报道的热复合方法(见上述参考文献1～6)，本发明不需要现有热复合方法中所采用的高温(约300℃)升华的过程，只需要120～159℃的处理温度，远低于硫单质的燃点，故不需要惰性气体保护，节约了成本，降低了设备的复杂性，同时可以准确控制得到不同炭-硫质量比的复合物。
3)本发明所制备的有序介孔炭-硫纳米复合正极材料具有较高的硫利用率、良好的循环保持率和大电流倍率性能。以含硫50％材料为例，当电解液为1molL-1LiN(CF3SO2)2的DOL+DME(V∶V，1∶1)溶液时，在约250mA·g-1-sulfur(表示按活性物质硫计算)电流密度下充放电，首次放电容量达到1364mAh·g-1-sulfur，200周循环后还能保持约570mAh·g-1-sulfur。当充放电速率为约13A·g-1-sulfur时，70周放电容量仍可以保持在约280mAh·g-1-sulfur。
4)由于本发明的工艺简单，操作容易，原料价格低廉，因此所制备的有序介孔炭-硫纳米复合正极材料具有较高的性价比和较好的市场潜力。
附图说明
图1为实施例1所制备的有序介孔炭及不同硫含量有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的氮气等温吸附/脱附曲线。在图1中，a、实施例1所得有序介孔炭；b、含硫量为20wt.％(实施例2)；c、含硫量为35wt.％(实施例3)；d、含硫量为50wt.％(实施例4)；e、含硫量为60wt.％(实施例5)；f、含硫量为70wt.％(实施例6)；横坐标为相对压力Relative Pressuer(p/p0)，纵坐标为氮气吸附量Vol Adsorbed(mmol/g)。
图2为实施例1所制备的有序介孔炭及不同硫含量有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的孔体积随孔径变化分布图。在图2中，a、实施例1所得有序介孔炭；b、含硫量为20wt.％(实施例2)；c、含硫量为35wt.％(实施例3)；d、含硫量为50wt.％(实施例4)；e、含硫量为60wt.％(实施例5)；在图2中，横坐标为孔径Pore diameter(nm)，纵坐标为孔体积变化率dV/dD(cm3/g nm)。
图3为含硫量50wt.％有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的透射电镜(TEM)图。在图3中，标尺为50nm，左上角放大图的标尺为10nm。
图4为含硫量50wt.％有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的充放电曲线。在图4中，横坐标为比容量Specific Capacity(mAh/g-Sulfur)，纵坐标为电位Potential/V(vs.Li+/Li)。
图5为含硫量50wt.％有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的循环性能曲线。在图5中，横坐标为循环圈数Cycle number，纵坐标为比容量Specific Capacity(mAh/g-Sulfur)；充放电倍率为250mA/g-Sulfur。
图6为含硫量50wt.％有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的倍率性能曲线。在图6中，横坐标为循环圈数Cycle number，纵坐标为比容量Specific Capacity(mAh/g-Sulfur)；充放电倍率为：a.300mA/g-Sulfur，b.800mA/g-Sulfur，c.1600mA/g-Sulfur，d.3200mA/g-Sulfur，e.4800mA/g-Sulfur，f.6400mA/g-Sulfur，g.12800mA/g-Sulfur。
具体实施方式
下面实施例将结合附图对本发明作进一步的说明。
实施例1
将10.0g苯酚在长颈瓶中40～42℃水浴熔融，搅拌下加入2.13g 20wt％NaOH水溶液，继续搅拌10min后于50℃以下滴加17.7g福尔马林(37wt％甲醛)70～75℃下进一步搅拌1h。冷却至室温，盐酸调节pH约为7.0。50℃下真空干燥除水。产物溶解在乙醇中制成20wt.％溶液，得到酚醛树脂预聚体备用。
40℃下，将8g F127(EO106PO70EO106)和5.0g 0.2M的盐酸溶液溶解于40g无水乙醇中，搅拌得澄清溶液，加入.25.0g质量百分数浓度为20wt.％酚醛树脂预聚体和10.4g正硅酸乙酯(TEOS)，搅拌5h，使TEOS初步水解和缩聚。将溶液转移到表面皿中，室温下静止挥发5～10h后置于100℃烘箱内加热24h进一步缩聚，得到14.5g F127/高分子/二氧化硅复合材料。将所得到的高分子复合物材料在氮气气氛下，900℃焙烧2～3h，得到5.5g介孔炭/二氧化硅复合材料。将5.5g介孔炭/二氧化硅复合材料置于10％～15％氢氟酸溶液中，搅拌24h，抽滤，干燥，得到2.4g有序介孔炭。介孔孔径为5.7nm，孔容为1.34cm3·g-1，比表面积为1093m2·g-1。
实施例2
将0.40g实施例1所制备的有序介孔炭和0.10g升华硫研磨混合后，放入密闭容器，150℃加热处理12h，得到0.50g含硫量20wt.％的有序介孔炭-硫纳米复合材料。
实施例3
将0.325g实施例1所制备的有序介孔炭和0.175g升华硫研磨混合后，放入密闭容器，150℃加热处理12h，得到0.50g含硫量35wt.％的有序介孔炭-硫纳米复合材料。
实施例4
将0.25g实施例1所制备的有序介孔炭和0.25g升华硫研磨混合后，放入密闭容器，150℃加热处理12h，得到0.50g含硫量50wt.％的有序介孔炭-硫纳米复合材料。
实施例5
将0.20g实施例1所制备的有序介孔炭和0.3g升华硫研磨混合后，放入密闭容器，150℃加热处理12h，得到0.50g含硫量60wt.％的有序介孔炭-硫纳米复合材料。
实施例6
将0.15g实施例1所制备的有序介孔炭和0.35g升华硫研磨混合后，放入密闭容器，150℃加热处理12h，得到0.50g含硫量70wt.％的有序介孔炭-硫纳米复合材料。
实施例7
将0.10g实施例1所制备的有序介孔炭和0.4g升华硫研磨混合后，放入密闭容器，150℃加热处理12h，得到0.50g含硫量80wt.％的有序介孔炭-硫纳米复合材料。
实施例8
将实施例1～7所制备的有序介孔炭及不同含硫量有序介孔炭-硫纳米复合材料，在Micromeritics Tristar 3000型吸附仪上于77K温度条件下获得氮气吸附/脱附等温线。测试前，样品在真空条件下于预先脱气不小于6h(介孔炭脱气温度180℃，复合材料脱气温度60℃)。样品的比表面积(SBET)采用BET方法，根据相对压力在0.04～0.2范围内吸附数据进行计算；孔容(Vt)和孔径(D)由等温线吸附分支采用BJH模型计算，其中孔容用相对压力P/P0＝0.992处的吸附量计算。实验数据如图1和2所示。
实施例10
以实施例3～7所制备的复合材料，按复合材料∶乙炔黑∶粘结剂＝80∶10∶10的比例制成电极作为正极，金属锂为负极，Cellgard 2400为隔膜，1mol·L-1 LiN(CF3SO2)2的DOL/DME(V∶V，1∶1)溶液为电解液，组装成CR2025扣式电池，在LAND电池测试系统(武汉金诺电子有限公司提供)上进行恒流充放电性能测试。电压区间为1.5～3V。测试环境为25℃恒温。部分测试结果如图3～6及表1所示。
表1不同硫含量复合物的放电比容量*
  含硫质量分数   首次放电容量mAh/g-sulfur   50th放电容量mAh/g-sulfur   100th放电容量mAh/g-sulfur   200th放电容量mAh/g-sulfur
  35wt.％   1563   900   780   670
  50wt.％   1364   790   665   570
  60wt.％   1188   663   591   510
  70wt.％   1100   570   506   460
  80wt.％   754   520   430   /
*电流密度为0.1mA/cm2(由于不同电极片质量略有差异，折算成250±50mA/g-sulfur)。

Claims (4)

1.一种有序介孔炭-硫纳米复合正极材料，其特征在于其组份及其按质量百分比含量为有序介孔炭和升华硫，其中，硫在有序介孔炭-硫纳米复合正极材料中的含量为20％～80％。
2.如权利要求1所述的有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)合成有序介孔炭；
2)将所制备的有序介孔炭和升华硫按计量比混合，放入密闭容器，加热使硫熔融复合，得有序介孔炭-硫纳米复合正极材料。
3.如权利要求2所述的有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述有序介孔炭的介孔孔径为5.0～8.0nm，孔容为1.0～2.5cm3·g-1，比表面积为1000～2400m2·g-1，同时介孔炭骨架上具有的0～4nm大小的孔洞结构，呈现双孔特征。
4.如权利要求2所述的有序介孔炭-硫纳米复合正极材料的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述加热的温度为120～159℃；所述加热的时间为5～24h。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102231439A (zh) * 2011-05-17 2011-11-02 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池正极用硫碳复合材料及其制备方法和锂离子电池
CN103094535A (zh) * 2013-01-21 2013-05-08 北京化工大学 一种硫/碳多孔纳米复合材料及其制备方法与应用
CN103178246A (zh) * 2013-03-04 2013-06-26 中国科学院化学研究所 一种硒-介孔载体复合物及其制备方法和用途
CN103855357A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-硫电池用电极结构及其制备和应用
WO2015136197A1 (fr) * 2014-03-13 2015-09-17 Blue Solutions Batterie lithium-soufre
WO2015139660A1 (zh) * 2014-03-21 2015-09-24 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 多孔碳纳米管微球及其制备方法与应用、金属锂-骨架碳复合材料及其制备方法、负极和电池
CN105489901A (zh) * 2015-12-31 2016-04-13 河南师范大学 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
CN108023093A (zh) * 2017-12-04 2018-05-11 奇瑞汽车股份有限公司 一种可控调孔碳材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN108565467A (zh) * 2018-05-07 2018-09-21 奇瑞汽车股份有限公司 氮掺杂碳材料、锂硫电池正极材料及其制备方法
CN110931737A (zh) * 2019-11-19 2020-03-27 宁波大学 一种锂硫电池正极材料

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102231439A (zh) * 2011-05-17 2011-11-02 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池正极用硫碳复合材料及其制备方法和锂离子电池
CN103855357B (zh) * 2012-12-04 2016-01-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-硫电池用电极结构及其制备和应用
CN103855357A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-硫电池用电极结构及其制备和应用
CN103094535A (zh) * 2013-01-21 2013-05-08 北京化工大学 一种硫/碳多孔纳米复合材料及其制备方法与应用
CN103094535B (zh) * 2013-01-21 2015-07-08 北京化工大学 一种硫/碳多孔纳米复合材料及其制备方法与应用
CN103178246B (zh) * 2013-03-04 2015-05-06 中国科学院化学研究所 一种硒-介孔载体复合物及其制备方法和用途
CN103178246A (zh) * 2013-03-04 2013-06-26 中国科学院化学研究所 一种硒-介孔载体复合物及其制备方法和用途
CN106537657A (zh) * 2014-03-13 2017-03-22 布鲁技术公司 锂‑硫电池
CN106537657B (zh) * 2014-03-13 2019-08-16 布鲁技术公司 锂-硫电池
FR3018516A1 (fr) * 2014-03-13 2015-09-18 Blue Solutions Batterie lithium-soufre
WO2015136197A1 (fr) * 2014-03-13 2015-09-17 Blue Solutions Batterie lithium-soufre
US10468670B2 (en) * 2014-03-13 2019-11-05 Blue Solutions Lithium-sulfur battery
US20180175375A1 (en) * 2014-03-13 2018-06-21 Blue Solutions Lithium-sulfur battery
WO2015139660A1 (zh) * 2014-03-21 2015-09-24 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 多孔碳纳米管微球及其制备方法与应用、金属锂-骨架碳复合材料及其制备方法、负极和电池
US10868298B2 (en) 2014-03-21 2020-12-15 Suzhou Institute Of Nano-Tech And Nano-Bionics (Sinano), Chinese Academy Of Sciences Porous carbon nanotube microsphere and preparation method and use thereof, lithium metal-skeleton carbon composite and preparation method thereof, negative electrode, and battery
CN105489901A (zh) * 2015-12-31 2016-04-13 河南师范大学 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
CN105489901B (zh) * 2015-12-31 2018-05-25 河南师范大学 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
CN108023093A (zh) * 2017-12-04 2018-05-11 奇瑞汽车股份有限公司 一种可控调孔碳材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN108565467A (zh) * 2018-05-07 2018-09-21 奇瑞汽车股份有限公司 氮掺杂碳材料、锂硫电池正极材料及其制备方法
CN110931737A (zh) * 2019-11-19 2020-03-27 宁波大学 一种锂硫电池正极材料
CN110931737B (zh) * 2019-11-19 2021-04-09 宁波大学 一种锂硫电池正极材料

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