CN101557794A - 乳液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型的乳液型产品。特别地,该产品可以是防晒产品或者化妆品的形式。本发明进一步提供生产所述产品的方法,以及包含该乳液型产品和活性成分的配方。本发明进一步的方面包括所述乳液类型产品与至少一种防晒剂组合作为防晒产品的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种稳定的乳液型产品。特别地,本发明涉及包含一元醇、水、亲水胶体和水不混溶的组分的稳定乳液型产品,该乳液型产品用作为载体,特别是防晒滤光剂的载体。
背景技术
一个完全确定的事实是,在280nm~400nm的UV范围内的波长的光辐射是期望的,因为其促使人皮肤晒黑。然而,紫外辐射也造成皮肤灼伤、皮肤失去弹性和出现皱纹、促使皮肤过早衰老。此外,紫外辐射促使触发红斑反应或者在某些个体上加重该反应,甚至可能是光毒性反应或光过敏反应的来源。最后,但是最重要的是,紫外辐射具有致癌作用。由于这些原因,不断需要用于控制自然晒黑/晒成古铜色,由此控制皮肤着色的方法。
对用于人类皮肤的光防护的光皮肤病学组合物的存在大量需求:具有令人愉快的感觉并配制成容易涂覆的不油腻的乳和霜的组合物是优选的。特别地,在阳光下使用的产品优选为光亮、澄清的,如果可能,也具有清爽效果的产品。进一步优选的是,组合物不粘着沙子,因为儿童经常会在海滩和游玩区接触沙子。
除了方便使用者之外,该组合物必须含有充足的溶剂以维持对于组合物而言持续存在的必需量的UV-滤光剂,所述组合物在不含有防腐剂的同时却能在产品贮藏期间和最终使用时显示出最佳稳定性。最后,在例如儿童皮肤或敏感皮肤需要特别高和持久的保护的情况下,也优选使用显示了良好的防水性并因此甚至在沐浴几次后也能保持非常好的光保护能力的组合物。
特别用于敏感皮肤类型时,也需要使过敏的风险降低到最小,尽可能地避免在配方中存在能够引起皮肤反应的活性剂。因此,不断需要这样的组合物,其在不含有防腐剂的同时却能在产品贮藏期间和最终使用时显示出最佳稳定性。
许多光保护的皮肤病学组合物是水包油型乳液。然而,传统的水包油型乳液的缺点之一是一旦其与水接触水就非常容易丧失其对UV的作用,这是因为在海中或游泳池中游泳时,例如,或者,可选择地在淋浴或者做水上运动时,其水相中所含有的遮光剂(screening agent)被水带走,这些组合物的整体光保护能力因此大大降低。
已制备出微乳液,其中分散相通过表面活性剂的作用实质上溶于连续相。然而,通常这些体系需要相当大量的表面活性剂,鉴于通常需要在化妆品组合物中保持低水平的表面活性剂,因为表面活性剂可以降低皮肤的天然油脂障碍,并因此使皮肤对刺激物更为敏感。
目前,使用的光保护制剂的载体为含有通过在高压下处理组分而形成的小尺寸油滴的纳米乳液。虽然提供了外观极好的载体,但是纳米乳液是一种处于非常微妙平衡的体系,如果加入不当的组分会引发平衡的破坏。此外,制造纳米乳液的工艺是相对昂贵而且已知的纳米乳液体系可能依赖于存在相对高水平的、被认为是刺激性的乳化剂,例如乙氧基化的脂肪醚和酯。
因此,用作防晒剂和其它美容剂的载体的改进产品应当是组合了容易制造、稳定、安全以及如基于以上考虑评价对最终使用者方便的产品。
发明内容
因此,本发明的目的是涉及一种包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水、亲水胶体和至少一种水不混溶的组分的乳液型产品。
特别地,可以看出本发明的目的是提供一种乳液型产品,其中该产品是防晒产品。
本发明进一步目的是提供一种乳液型产品,其中该产品是化妆品。
本发明的另一方面涉及在所述防晒产品已经应用到人体皮肤之后具有静态日光防晒因子的防晒产品,其中当所述防晒产品与水接触时,所述防晒产品的日光防晒因子能够增加到更高的湿态日光防晒因子。
而,本发明另一方面提供了用于生产包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水、亲水胶体和至少一种水不混溶的组分的乳液型产品的方法,所述方法包括如下步骤:
(i)提供一种包含一种或多种水不混溶的组分的水不混溶相;
(ii)将所述至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇与所述至多10%(w/w)的水和亲水胶体混合,提供水/醇混合物;以及
(iii)将步骤(i)的水不混溶相和步骤(ii)中的水/醇混合物混合,并且获得乳液型产品。
而本发明的另一方面是涉及包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水、亲水胶体和至少一种水不混溶的组分以及活性成分的配方。
本发明的进一步方面包括:
本发明的乳液型产品与至少一种防晒剂组合作为防晒产品的应用。
本发明的乳液型产品作为活性成分的载体物质的应用。
定义
在进一步详细讨论本发明之前,首先定义下面术语和概念:
在本文中,术语“乳液型产品”是指混合两种或多种类型相互不可混溶的液体以提供所述不混溶液体的稳定溶液。在本发明的一个实施方案中,两种或多种类型相互不可混溶的液体的稳定溶液可以不使用纳米乳液技术等来提供。
在本文中,术语“润肤剂”是指加入配方中提供软化能力的物质。例如,可以柔软皮肤的油可以作为润肤剂加入某些皮肤乳霜中。
在本文中,术语“至多”,例如关于所述产品中的水含量,是指水的最高含量以及水的存在。因此,在本文中,术语“至多”不表示水的含量可以为0%。
在本文中,术语“醇”是指具有2-8个碳原子的醇。优选地,此处包括的醇可以是具有未分支的碳链的醇。
此外,当用于本发明时,术语“醇”是指羟基(-OH)与饱和碳原子相连的有机化合物。醇类具有通式ROH,其中R可为低级脂肪族或环状的,并且可以包括芳香环。根据低级脂肪族碳链上羟基的位置,醇类进一步分为伯醇、仲醇或叔醇。
也可以根据分子中羟基的数目对醇类进行分类;例如,带有两个羟基的化合物(二元醇)和带有三个羟基的化合物(三元醇)。
在本文中,术语“醇变性剂(Alcohol Denaturant)”是指用一种或多种变性剂进行变性的乙醇。一类这样的变性剂可以是苯甲地那铵。
醇类可以广泛地用于化妆品。低分子量的醇类例如异丙醇、丁醇,特别是乙醇被用作溶剂,也利用其收敛作用用于例如须后水、科隆香水、漱口水和类似产品。
在本文中,术语“水不混溶相”是指基本上与水不混溶的且在室温下为液态的化合物或化合物的混合物。在本发明的全文中,该术语包括烷氧基化的醇、脂肪醇、硅氧烷、硅烷、亲水胶体、合成聚合物和包括酯的油,以及它们的组合。
术语“水不混溶的组分”是指上述定义的“水不混溶相”中的一员。特别地,水不混溶的组分可为油如酯或硅氧烷或硅烷或者它们的组合。
在本文中,术语“高级脂肪醇”是指碳原子以直链或支链而不是以苯环结合在一起的非芳香族有机化合物。高级脂肪醇不仅包括饱和烷烃,也包括不饱和的化合物如烯烃或炔烃。
在本发明的全文中,术语“烷氧基化的醇”是指有机化合物,如烷基基团,包含醇基并连接于氧原子。优选地,烷氧基化的醇是聚氧丙烯-15硬脂基醚(PPG-15 stearyl ether)、聚氧丙烯15(PPG15)或它们的组合。
术语“亲水胶体”是指一种胶体分散体,其中所分散的颗粒或多或少是液体,并且对其悬浮于其中的液体产生一定的吸引,并且吸收一定量的悬浮于其中的液体。
术语“合成聚合物”是指由通过共价化学键连接的结构单元和大量重复单元组成,通过设计过程或自然过程接合在一起的有机分子。在本发明的一个优选实施方案中,合成聚合物是共聚物。在本发明的全文中,术语“共聚物”是指由两种(或多种)不同类型的单体连接在相同聚合物链上所形成的聚合物,其与只应用一种单体的均聚物相反。在本发明的一个优选实施方案中,用于本发明共聚物的两种不同类型的单体是丙烯酸酯和辛基丙烯酰胺。
在本发明全文中,术语“最低红斑量(MED)”是指在清楚定义范围内的皮肤中产生第一可感觉的、发红反应所需要的有效红斑能量(以焦耳/平方米表示)的数量。
“产品种类名称(PCD)”是标记防晒药物产品的名称以帮助选择最适合于个体肤色(色素沉着)和对于紫外辐射所需要的反应的产品类型。名称是根据美国食品和药品管理局的推荐。
(1)最低防晒产品,提供日光防晒因子(SPF)值为2到12以下的防晒产品。
(2)中等防晒产品,提供SPF值12到30以下的防晒产品。
(3)高防晒产品,提供SPF值30或以上的防晒产品。
本申请中实施例4所说明的根据欧洲COLIPA(欧洲化妆品,盥洗用品和香料协会)建议的SPF数值和产品种类的标记方针稍微有所不同。
在本发明中,术语“日光防晒因子(SPF)值”是指受保护的皮肤上产生的MED所需要的UV能量除以未保护的皮肤上产生MED所需要的UV能量。术语“日光防晒因子”也可被定义为受保护的皮肤上的最小红斑剂量(MEDP)与在未受保护的皮肤上的最小红斑剂量(MEDU)的比值。
SPF=MEDP/MEDU
单一受试者的日光防晒因子值(SPF1),对于任何产品,或浸水前或浸水后,可以是测定为相同受试者的保护的皮肤上的最小红斑剂量(MEDP)与未保护的皮肤上的最小红斑剂量(MEDU)的比值。
进一步,术语“静态日光防晒因子(SPFS)”是指浸水前的日光防晒因子,而术语“湿态日光防晒因子”(SPFW)是指浸水后的日光防晒因子。
静态SFPS和湿态SFPS根据当前发布的国际日光防晒因子(SPF)测试方法(COLIPA文件号001-2003;2003年2月)来测定。
术语“活性成分”是指一种或多种这样的组分,其存在于乳液类型产品中,例如应用于人类皮肤时能够完成所期望的功能。在本发明的一个优选实施方案中,所述活性成分是防晒滤光剂(sun screen filter)。
术语“防晒产品”是指包括一种或多种防晒剂的配制品。术语“防晒剂”是指吸收或者反射290-400纳米波长的紫外范围内辐射的活性成分。
术语“化妆产品”是指意欲用于人体清洁、美化、增进吸引力或者改变外貌而不影响身体结构或功能的物质。本定义所包括的是皮肤乳霜、洗液、香水、口红、指甲擦亮剂、眼部和面部化妆品、长效卷发剂、染发剂、牙膏和除臭剂,以及意欲用于化妆品组分的任何材料。
发明详述
乳液型产品
本发明的第一方面提供了包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水,并以水不混溶相存在的乳液型产品。如本申请所展示的,本发明人惊奇地发现将一元醇、水、亲水胶体和水不混溶的组分以特定的相对量组合,形成稳定的且不产生任何沉淀的乳液型产品。这类产品容易应用于如人类或动物皮肤的表面,而且当例如用作将施用于表面的试剂的载体时是方便的。
在一特定实施方案中,所述乳液型产品中的一元醇具有2-7个碳原子,例如2-6、2-5、2-4或2-3个碳原子。特别地,优选的是一元醇具有2、3、4、5、6、7或8个碳原子。在本发明的一个特定实施方案中,所述一元醇是含有2-4个碳原子的醇。应当理解,特定的一元醇的选择取决于乳液型产品关注的具体目的。
根据另一特定实施方案,醇是具有无支碳的碳链的醇。
在优选的实施方案中,所述醇选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1-丁醇、2-丁醇或它们的任意组合。
更优选的是,本发明乳液型产品中的醇含量在10-90%(w/w)范围内,如15-90%(w/w),例如在20-85%(w/w),如30-80%(w/w),例如在40-75%(w/w),如50-70%(w/w),例如在55-65%(w/w),如约60%(w/w)。
在本发明中同样的优选的实施方案中,该乳液型产品的水含量在0.01-10%(w/w)范围内,例如0.01-9.5%(w/w),如0.01-9%(w/w),如0.01-8.5%(w/w),如0.01-8%(w/w),如0.01-7.5%(w/w),如0.01-7%(w/w),如0.01-6.5%(w/w),例如0.01-6%(w/w),如0.01-5.5%(w/w),如0.01-5%(w/w),如1-10%(w/w),例如在1-9%(w/w)、1-8%(w/w)、1-7%(w/w)、1-6%(w/w)、1-5%(w/w)的范围,如2-10%(w/w)、2-9%(w/w)、2-8%(w/w)、2-7%(w/w)、2-6%(w/w)、2-5%(w/w)的范围,例如3-10%(w/w),例如3-9%(w/w),例如3-8%(w/w),例如3-7%(w/w),例如3-6%(w/w),例如3-5%(w/w),例如4-10%(w/w),例如4-9%(w/w),例如4-8%(w/w),例如4-7%(w/w),例如4-6%(w/w),例如4-5%(w/w)。
特别地,优选的是该乳液型产品的水含量至少是0.01%(w/w)或者至少为0.1%(w/w),或者至少为0.5%(w/w),或者至少为1%(w/w),如至少为2%(w/w),例如至少为3%(w/w),如至少为4%(w/w),例如至少为5%(w/w),如至少为6%(w/w),例如至少为7%(w/w),如至少为8%(w/w)。
因此,本发明优选的乳液型产品可包含少于9%(w/w)的水量,如少于8%(w/w),如少于7%(w/w),如少于6%(w/w),如少于5%(w/w),如少于4%(w/w),如少于3%(w/w),如少于2%(w/w)。
根据本发明中另一优选实施方案,当在20℃下对50%(w/w)的产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,本发明的乳液型产品具有小于4mS/cm的导电率,如3ms/cm或更低的导电率,例如2mS/cm或更低导电率,如1mS/cm或更低的导电率,例如如500μS/cm或更低的导电率,如250μS/cm或更低的导电率,例如100μS/cm或更低的导电率,如50μS/cm或更低的导电率,例如100μS/cm或更低的导电率。
在进一步的实施方案中,本发明的乳液型产品包含多种水不混溶的组分,如至少两种水不混溶的组分,例如至少3种水不混溶的组分,至少4种水不混溶的组分,如至少5种水不混溶的组分。在本发明的某一特定实施方案中,其特征在于产品中存在的至少一种水不混溶的组分,因为其不与产品中存在的至少一种其他水不混溶的组分混容。换句话讲,根据本发明中的某些实施方案,产品中包含至少两种不混溶成分,其是不混杂的或不相互溶解的。
在本发明中同样优选的实施方案中,当在20℃下对50%(w/w)产品和50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述乳液型产品具有4或者更高的pH值,例如5或者更高的pH值,如6或者更高的pH值,例如7或者更高的pH值,如pH为8或者更高。
因此,优选的是,当在20℃下对50%(w/w)的产品和50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有4-10范围内的pH值,如在5-10范围内,如在6-10范围内,如在5-9范围内,如在5-8范围内,如在5-7范围内,如在6-9范围内,如在6-8范围内,如在6-7范围内,例如在7-9范围或在7-8范围内。
对于特殊的目的,期望获得更低或更高的pH值,关注添加酸性或碱性组分来调节pH值。
本发明中的乳液型产品可进一步包含烷氧基化的醇。烷氧基化的醇的合适的例是聚氧丙烯-15硬脂基醚(PPG-15 stearyl ether)、聚氧丙烯-15和聚氧丙烯-11硬脂基醚(PPG-11 stearyl ether)。在本发明的优选的实施方案中,烷氧基化的醇是聚氧丙烯-15硬脂基醚或聚氧丙烯-15或它们的组合。
至于本发明乳液型产品中存在的烷氧基化的醇的量,优选的是烷氧基化的醇的添加量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),如1-10%(w/w),例如2-7%(w/w),例如大约5%(w/w)。
在本发明的进一步优选的实施方案中,乳液型产品进一步包含具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇。合适的高级脂肪醇的实例是己基癸醇和己基癸基十八烷醇。
根据本发明的优选的实施方案,具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),例如2-7%(w/w),例如约6%(w/w)。
在本发明的另一优选的实施方案中,乳液型产品进一步包含硅氧烷或硅烷。硅烷和硅氧烷的合适的实例是环聚甲基硅氧烷、环六硅氧烷(cyclohexasiloxane)、环七硅氧烷、环三硅氧烷(cyclotrisiloxane)和环四硅氧烷。在本发明当前最优选的实施方案中,硅氧烷是环二甲基聚硅氧烷或环五硅氧烷。
根据本发明,优选的是硅氧烷或硅烷的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如2-7%(w/w),例如2.5-5%(w/w)。优选地,硅氧烷或硅烷的加入量是2.5%(w/w)以上,例如3%(w/w)以上,如4%(w/w)以上,例如5%(w/w)以上,如7%(w/w)以上,例如8%(w/w)以上。选择性地,硅氧烷或硅烷的加入量是低于20%(w/w),例如低于15%(w/w),如低于10%(w/w)。
根据本发明目前最优选的实施方案,本发明的乳液型产品包含烷氧基化的醇、具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇和/或硅氧烷或硅烷的组合。
在本发明的进一步优选的实施方案中,乳液型产品进一步包含亲水胶体(亲水胶体及衍生物或树胶)。本本文中,合适的亲水胶体可选自羟丙基醚和羟丙基纤维素或其组合。在特别优选的实施方案中,亲水胶体是羟丙基纤维素。
根据本发明,亲水胶体的优选加入量在0.01-5%(w/w)范围内,如0.1-2%(w/w),例如0.2-1%(w/w),如0.2-0.7%(w/w),例如约0.4%(w/w)。
而在本发明的进一步实施例中,乳液型产品包含合成聚合物。合适的合成聚合物可以选自:丙烯酸酯、辛基丙烯酰胺和一种或多种由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯之一所组成的单体,或其组合。在更优选的实施方案中,合成聚合物是丙烯酸酯和/或辛基丙烯酰胺的共聚物。
根据本发明,优选的是合成聚合物的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如1.5-5%(w/w),例如约2%(w/w)。
根据前述权利要求中任一项的乳液型产品,其中产品进一步包含酯(或胺或酚)。在本发明目前最优选的实施方案中,酯是选自:甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯和氰双苯丙烯酸辛酯以及其任意组合。
在本发明的进一步优选的实施方案中,加入所述乳液型产品中酯的量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如2-7%(w/w),例如约5%(w/w)。
在本发明的优选的实施方案中,乳液型产品包含具有2-8个碳原子的一元醇、水、亲水胶体、至少一种水不混溶的组分和至少一种选自硅氧烷或硅烷的组分、具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇和烷氧基化的醇,如这些组分之中至少两种,例如这些组分中的三种。优选地,乳液型产品包含具有2-8个碳原子的一元醇、水、亲水胶体、至少一种水不混溶的组分和硅氧烷或硅烷。硅氧烷和硅烷也可认为是水不混溶的组分。硅氧烷和硅烷可混溶于低级醇和若干有机溶剂,优选地,硅氧烷和硅烷可以完全混溶于低级醇和若干有机溶剂。这些组分的浓度是类似说明书中前文涉及的浓度。
本发明的乳液型产品优选是防晒产品或者化妆品。根据一特定实施方案,防晒产品是遮光润唇膏(sunscreen lip protectant)。根据另一特定实施方案,化妆品是选自唇彩、粉底、口红和润唇膏。
根据进一步的实施方案,本发明的化妆品是护发产品。
在本发明目前最优选的实施方案中,所述乳液型产品是防晒产品。当作为防晒产品研发时,本发明乳液型产品提供了许多重要的优点,包括易于施用、不油和具有清爽作用的事实。
当用作防晒产品时,本发明乳液型产品可以包含任何目前已知的能够如上文中定义的防晒剂起效的化合物。美国食品和药品管理局批准的防晒剂范围列入Code of Federal Regulations title 21(21 CFR 352.10)。这些包括:氨基苯甲酸(PABA)、阿伏苯宗、西诺沙酯、二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸甲酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟苯甲酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、舒利苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺、氧化锌、二苯甲酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯酰甲烷(BMBM)或二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯。
优选使用的二苯酮-3的浓度是至多10%(w/w),例如0.1-10%(w/w),如0.5-8%(w/w),例如1-6%(w/w),如3-5%(w/w),例如6-10%(w/w),如8-10%(w/w)和/或使用的二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯的浓度是至多10%(w/w),例如0.1-10%(w/w),如0.5-8%(w/w),例如1-6%(w/w),如3-5%(w/w),例如6-10%(w/w),如8-10%(w/w)和/或使用的甲氧基肉桂酸乙基己酯的浓度是至多10%(w/w),例如0.1-10%(w/w),如0.5-8%(w/w),例如1-6%(w/w),如3-5%(w/w),例如6-10%(w/w),如8-10%(w/w)和/或使用的氰双苯丙烯酸辛酯的浓度是至多10%(w/w),例如0.1-10%(w/w),如0.5-8%(w/w),例如1-6%(w/w),如3-5%(w/w),例如6-10%(w/w),如8-10%(w/w)和/或使用的4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯酰甲烷(BMBM)的浓度是至多5%(w/w),例如至多2%(w/w),例如至多1%(w/w),例如0.1-5%(w/w),如0.1-2%(w/w),例如0.1-1.5%(w/w),如0.1-1%(w/w),例如0.1-0.5%(w/w),如0.5-5%(w/w),例如1-5%(w/w),如2-4%(w/w),例如2-3%(w/w),如3-4%(w/w),如4-5%(w/w)。
可与本发明乳液型产品联合使用的其它防晒剂包括目前在欧共体批准使用的那些防晒剂。
含有防晒剂的产品提供的抗晒的保护既不是完全的也不是持久的。能够影响这些产品所提供的保护等级的许多因素之一是水接触。配方中的紫外线吸收剂可能被海水或游泳池中的冲洗作用浸出或物理除去。
因此,采取了相当大的努力以使防晒产品更有效,包括改进配方使其在浸水时更独立于皮肤。这些产品已被以不同的名称标记为耐水和非常耐水。通常,在本发明的全文中,如果防晒产品根据此处描述的协议在浸入水中两次20分钟后,能保留50%的静态日光防晒因子,则称其为耐水。同样地,如果防晒产品根据此处描述的协议在浸入水中四次20分钟后,能保留50%的静态日光防晒因子,则称其为非常耐水。
就浸入水中后,其静态日光防晒因子降低但仍保持在初始值的50%以上的意义而言,作为防晒产品的现有技术的配制品认为是最佳非常耐水。然而,本发明优选实施方案的乳液型产品的特性是,当为防晒产品形式时,其具有这样的静态日光防晒因子,在将防晒产品施用于人类皮肤后该静态日光防晒因子能够在防晒产品与水接触时增加到更高的(湿)日光防晒因子。
在本发明的同样优选实施方案中,一旦乳液型产品施用于表面如人的皮肤时,该乳液型产品具有不饱和的含水量。不受理论限制,预期本发明优选实施方案的乳液型产品在施用于皮肤后能够吸收另外的水。进一步预期,对另外的水的吸收导致增厚了由产品形成的层或薄膜,从而显著地增加了紫外辐射在到达皮肤前必须穿过的含有防晒剂的膜的距离。所述增厚的膜对皮肤的感觉没有不良影响,并且大多数紫外线在到达皮肤前被转化成热量。
与该理论相一致,本发明的优选实施方案提供了一种乳液型产品,一旦施用于表面,其含有最作小于保哈含量的10%(w/w),如最多小于饱和含量的5%(w/w),例如最多小于饱和含量3%(w/w),如最多小于饱和含量的1%(w/w),例如最多小于饱和含量的0.5%(w/w)。当表面为人类皮肤时,产品的皮肤感觉得到显著改善,并且当产品施用于皮肤时,允许干燥(优选大约15分钟)并随后遇水,甚至感觉不到产品在皮肤上,因此,产品不会感觉油腻或发粘。
根据这些实施方案,进一步优选的是乳液型产品一旦施用于表面,能够吸收最多10%(w/w)的水,如最多5%(w/w)的水,例如最多3%(w/w)的水,如最多1%(w/w)的水,例如最多0.5%(w/w)的水。
与前文涉及的美国食品与药品管理局对防晒产品得标签名称(labellingdesignation)相一致,本发明的防晒产品倘若具有2到12以下,如4-10,6-10,10-12,4-8或8-10的日光防晒因子(SPF)值,可指定为最低防晒产品,
选择性地,具有12到30以下,如15-25,20-30,10-20或25-30的SPF值,,防晒产品可为中等防晒产品,
具有30或更高,如30到50+,30到50,30到40,40到50,或50到50+的SPF值防晒产品也可为高防晒产品。对本领域的技术人员显而易见的是,在这点上乳液型产品的准确特性取决于,特别是掺入产品中的特定的防晒剂。
根据COLIPA指导原则,本发明的防晒产品可被指定为“低”、“中等”、“高”、“非常高”或“极高”类型的产品。用于产品标签的COLIPA指导原则在本发明申请的实施例4中有述。本发明的防晒产品因此具有2到50+的SPF值,如2、4、6、8、10、12、15、20、25、30、40、50或50+的SPF值。
最后,根据特定实施方案,本发明中的乳液型产品为化妆品。
防晒产品
在本发明的第二方面提供了一种防晒产品,在其应用到人体皮肤之后具有这样的静态日光防晒因子,当防晒产品与水接触之后,该防晒产品的日光防晒因子能够增加到更高的(湿态)日光防晒因子。与以上解释的理论相一致,随后与任何水源包括在淡水、咸水中游泳、沐浴和出汗接触后,产品的日光防晒因子增加至一个更高的(湿态)日光防晒因子。不论使用产品的表面是否接着干燥,优选风干,日光防晒因子会增加。
在优选实施方案中,防晒产品的更高(湿态)日光防晒因子相对于所述静态日光防晒因子增加至少5%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少10%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少15%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少20%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少25%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少30%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少35%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少40%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少50%。
在进一步优选的实施方案中,本发明提供了一种防晒产品,其中当产品遇水10分钟,如20分钟,例如30分钟,如40分钟,例如50分钟,如60分钟,例如70分钟,如80分钟,例如90分钟,如100分钟时,其湿态的日光防晒因子相对于所述静态日光防晒因子增加至少5%,如相对于静态的日光防晒因子增加至少10%,例如相对于静态的日光防晒因子增加至少15%,如相对于静态的日光防晒因子增加至少20%,例如相对于静态的日光防晒因子增加至少25%,如相对于静态的日光防晒因子增加至少30%,例如相对于静态的日光防晒因子增加至少35%,如相对于静态的日光防晒因子增加至少40%,例如相对于静态的日光防晒因子增加至少50%。
在本发明的特定实施方案中,防晒产品允许在其施用于人类皮肤后而与水接触前干燥。在优选实施方案中,让所述防晒产品干燥1分钟或以上,如2、3、4、5、6、7、8、9或10分钟或以上。在本发明的同样优选实施方案中,允许产品干燥蒸发掉70%或更多最初存在于产品中的一元醇,如允许蒸发掉75%或更多,80%或更多,85%或更多,90%或更多,95%或更多,或如允许蒸发掉98%或更多的最初存在于产品中的一元醇。
在优选实施方案中,本发明中防晒产品包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇。根据上述优选实施方案的描述,进一步优选的是,本发明乳液型产品的一元醇的含量在10-90%(w/w)范围内,如15-90%(w/w),例如20-85%(w/w),如30-80%(w/w),例如40-75%(w/w),如50-70%(w/w),例如55-65%(w/w),如约60%(w/w)。
优选地,本发明的防晒产品含有至多10%(w/w)的水。本发明进一步优选的乳液型产品可含的水量小于9%(w/w),如小于8%(w/w),如小于7%(w/w),如小于6%(w/w),如小于5%(w/w),如小于3%(w/w),如小于2%(w/w),如小于1%(w/w),如小于0.5%(w/w)。
还优选的是这样的防晒产品,其中该产品包含至少一种水不混溶的组分。根据上述内容,防晒产品包含多种水不混溶的组分,如至少2种水不混溶的组分,例如至少3种水不混溶的组分,4种水不混溶的组分,如至少5种水不混溶的组分。在本发明的某一优选实施方案中,产品中存在的至少一种水不混溶的组分的特征在于,其不与产品中存在的至少一种其他水不混溶的组分混溶。换句话说,根据本发明的一些实施方案,该产品包含至少两种不互溶的水不混溶的组分。
进一步优选的是如上述防晒产品,其中一元醇为具有2-4个碳原子的醇。在进一步优选的实施方案中,防晒产品的一元醇具有2-7个碳原子,如2-6、2-5、2-4或2-3个碳原子。特别地,优选的是,一元醇具有2、3、4、5、6、7或8个碳原子。
根据本发明目前优选的实施方案,所述防晒产品中的一元醇是具有无支链的碳链的醇。
在本发明的进一步优选实施方案中,所述醇选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1-丁醇、2-丁醇或其任意组合。
在本发明其它优选的实施方案中,所述防晒产品中醇的含量在10-90%(w/w)范围内,如15-90%(w/w),例如20-85%(w/w),如30-80%(w/w),例如40-75%(w/w),如50-70%(w/w),例如55-65%(w/w),如约60%(w/w)。
在本发明同样优选的实施方案中,所述防晒产品中的水含量在0.01-10%(w/w)范围内,例如0.01-9.5%(w/w),如0.01-9%(w/w),如0.01-8.5%(w/w),如0.01-8%(w/w),如0.01-7.5%(w/w),如0.01-7%(w/w),如0.01-6.5%(w/w),如0.01-6%(w/w),如0.01-5.5%(w/w),如0.01-5%(w/w),如1-10%(w/w),例如1-9%(w/w)、1-8%(w/w)、1-7%(w/w)、1-6%(w/w)、1-5%(w/w),如2-10%(w/w)、2-9%(w/w)、2-8%(w/w)、2-7%(w/w)、2-6%(w/w)、2-5%(w/w),如3-10%(w/w),例如3-9%(w/w),例如3-8%(w/w),例如3-7%(w/w),例如3-6%(w/w),例如3-5%(w/w),如4-10%(w/w),例如4-9%(w/w),例如4-8%(w/w),例如4-7%(w/w),例如4-6%(w/w),例如4-5%(w/w)
根据权利要求37-43中任一项所述的防晒产品,其中水含量为至少8%(w/w),如至少7%(w/w),例如至少6%(w/w),如至少5%(w/w),例如至少4%(w/w),如至少3%(w/w),例如至少2%(w/w),如至少1%(w/w),例如至少0.5%(w/w)。
根据本发明的进一步优选实施方案,当在20℃下对50%(w/w)的防晒产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述防晒产品具有小于4ms/cm的导电率,如3ms/cm或更低的导电率,例如2ms/cm或更低的导电率,如1ms/cm或更低的导电率,例如500μs/cm或更低的导电率,如250μs/cm或更低的导电率,例如100μs/cm或更低的导电率,如50μs/cm或更低的导电率,例如100μs/cm或更低的导电率。
在本发明同样优选的实施方案中,当在20℃下对50%(w/w)的防晒产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述防晒产品具有4或者更高的pH值,例如5或者更高的pH值,如6或者更高的pH值,例如7或者更高的pH值,如8或者更高的的pH值。
因此,优选的是当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,该产品具有4-8的pH值,如5-8的pH值,如6-8的pH值,如5-7的pH值,如6-9的pH值,如6-8的pH值,如6-7的pH值,例如7-9的pH值或7-8的pH值。
本发明的防晒产品可进一步包含烷氧基化的醇。烷氧基化的醇的适合实例是聚氧丙烯-15硬脂基醚、聚氧丙烯-15和聚氧丙烯-11硬脂基醚。在本发明优选的实施方案中,烷氧基化的醇是聚氧丙烯-15硬脂基醚或聚氧丙烯-15或其组合。
至少本发明防晒产品中存在的烷氧基化的醇的量,优选的是烷氧基化的醇的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如2-7%(w/w),例如约5%(w/w)。
在本发明的进一步优选的实施方案中,所述防晒产品进一步包含具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇,高级脂肪醇合适的实例是己基癸醇和己基癸基十八烷醇。
根据本发明进一步优选的实施方案,具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇的加入量是0.1-20%(w/w),如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如2-7%(w/w),例如约6%(w/w)。
如上文中所提到的,所述防晒产品可进一步包含硅氧烷或硅烷。硅烷和硅氧烷的合适的实例是环聚甲基硅氧烷、环六硅氧烷(cyclohexasiloxane)、环七硅氧烷、环三硅氧烷和环四硅氧烷。在目前本发明优选的实施方案中,硅氧烷为环二甲基聚硅氧烷或环五硅氧烷。
根据本发明优选的是,硅氧烷或硅烷的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),例如2-7%(w/w),例如2-5%(w/w),例如2.5-5%(w/w)。优选地,硅氧烷或硅烷的加入量是2.5%(w/w)以上,例如3%(w/w)以上,如4%(w/w)以上,例如5%(w/w)以上,如7%(w/w)以上,例如8%(w/w)以上。选择性地,硅氧烷或硅烷的加入量是低于20%(w/w),例如低于15%(w/w),如低于10%(w/w)。
根据目前本发明优选的实施方案,本发明的乳液型产品包含烷氧基化的醇、具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇和/或硅氧烷或硅烷的组合。根据本发明,优选的是合成聚合物的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如1.5-5%(w/w),例如约2%(w/w)。
在本发明进一步优选的实施方案中,所述防晒产品进一步包含亲水胶体(亲水胶体和衍生物和树胶)。在本文中,合适的亲水胶体可选自羟丙基醚和羟丙基纤维素。在特别优选的实施方案中,亲水胶体是羟丙基纤维素。
根据本发明,亲水胶体优选的加入量在0.01-5%(w/w)范围内,如0.1-2%(w/w),例如0.2-1%(w/w),如0.2-0.7%(w/w),例如约0.4%(w/w)。
而在本发明进一步优选的实施方案中,防晒产品包含合成聚合物。合适的合成聚合物可选自丙烯酸酯、辛基丙烯酰胺和一种或多种由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯之一所组成的单体。在更优选的实施方案中,合成聚合物是丙烯酸酯和/或辛基丙烯酰胺的共聚物。
根据本发明,优选的是合成聚合物的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),如1.5-5%(w/w),例如约2%(w/w)。
关于防晒产品的进一步优选实施方案进一步包含酯、二苯酮、酮和/或醚。在本发明目前最优选的实施方案中,酯、二苯酮和/或醚选自:甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二苯酮-3、BMBM和氰双苯丙烯酸辛酯和其任意组合。
在本发明另一优选的实施方案中,所述防晒产品中酯的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如0.5-15%(w/w),例如1-10%(w/w),例如2-7%(w/w),例如约5%(w/w)。
根据本发明优选的实施方案,一旦防晒产品应用到表面如人皮肤时,所述防晒产品具有不饱和的水含量。
这些优选的实施方案提供了一种防晒产品,一旦该防晒产品施用到表面,所述防晒产品的含水量最多小于饱和含量的10%(w/w),如最多小于饱和含量的5%(w/w),例如最多小于饱和含量的3%(w/w),如最多小于饱和含量的1%(w/w),例如最多小于饱和含量的0.5%(w/w)。
根据这些实施方案,进一步优选的是,一旦防晒产品施用到表面时如人类皮肤,所述防晒产品具有吸收最多10%(w/w)的水的能力,如最多5%(w/w)的水,例如最多3%(w/w)的水,如最多1%(w/w)的水,例如最多0.5%(w/w)的水。
在本发明的保护范围之内的是,提供了一种防晒产品,当其一天只使用一次时,其对个体的皮肤提供有效的防晒作用。特别地,皮肤在早晨施用了防晒产品的个体,随后在这一天在阳光下的时间中将保持抗UV-A和/或UV-B射线。根据本发明具体的实施方案,允许在一天的早晨施用了防晒产品的个体能够阳光下停留,只要具有20的SPF值的持久保护。实际上,个体在阳光下逗留的时间将是至少3小时,如至少4小时,至少5小时,至少6小时,至少7小时,至少8小时,至少9小时,至少10小时,至少11小时或至少12小时。如技术人员理解的,确切的时间的量将取决于皮肤的类型和气候。在优选的实施方案中,纵使个体在一天中参加一次或多次的身体活动包括接触水,如游泳、沐浴和淋浴,保护作用仍会持续。
在申请的范围内进一步提供了一种防晒产品,其中存在的一种或多种的UV-A和/或UV-B滤光剂对UV辐射有非常强的抵抗作用。在特别的实施方案中,在产品被氙灯以3MED/两小时的辐射剂量并在本发明实施方案4中所述的情形下被辐照两小时后,一种或多种UV-A和/或UV-B滤光物质的量减少50%或更少,如减少45%或更少,如减少40%或更少,如减少35%或更少,如减少30%或更少,如减少25%或更少,如减少20%或更少,如减少15%或更少,如减少12%或更少,如减少10%或更少,如减少8%或更少,如减少5%或更少。
在本发明的还提供了一种防晒产品,当产品施用于个体皮肤10小时时测得的日光防晒因子(SPF),其减少40%或更少,如35%或更少,例如30%或更少,如28%或更少或者25%或更少。在本文中,SPF值根据COLIPA的建议并根据如实施方案4所述测定。
根据本发明的另外优选实施方案,提供了一种防晒产品,其具有10或更高的静态日光防晒因子(SPF静态),如11或更高,例如12或更高,13或更高,14或更高,15或更高,16或更高,17或更高,18或更高,19或更高,20或更高,21或更高,22或更高,23或更高,24或更高,25或更高或者30或更高。进一步优选的,特定静态日光防晒因子可在施用防晒产品1小时或更长后观测,例如应用防晒产品后2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时或者12小时或更长。
本发明的同样优选实施方案提供了一种防晒产品,其具有10或更高的湿态日光防晒因子(SPF湿态),例如11或更高,例如12或更高,13或更高,14或更高,15或更高,16或更高,17或更高,18或更高,19或更高,20或更高,21或更高,22或更高,23或更高,24或更高或者25或更高。进一步优选的是,特定的湿态日光防晒因子可在应用防晒产品1小时或更长后观测,例如应用防晒产品后2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时或者12小时或更长。
同样优选的是本发明的防晒产品,其具有70%或更高的耐水保持百分比,如75%或更高,例如80%或更高,85%或更高,90%或更高,95%或更高,98.5%或更高,100%或更高,102.5%或更高,105%或更高,107.5%或更高,110%或更高,112.5%或更高,115%或更高,117.5%或更高,120%或更高,122.5%或更高,125%或更高,127.5%或更高,130%或更高,132.5%或更高,135%或更高,137.5%或更高,如140%或更高的耐水保持百分比。
此外,优选的是,特定湿态日光防晒因子和耐水百分数可以是在与水接触至少1次后观测,例如至少2次,例如至少3次,至少4次,至少5次,至少6次,至少7次,至少8次,至少9次或者如至少10次。应当理解,皮肤施用各个防晒产品的间隔长度可为1-10分钟,1-15分钟,如1-20、1-30、1-40或1-60分钟。
制备乳液型产品的方法
在本发明的第三方面提供了一种制备包含至少10%(w/w)具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水、亲水胶体和至少一种水不混溶的组分的乳液型产品的方法。这种方法包含以下步骤:
(i)提供一种包含一种或多种水不混溶的组分的水不混溶相
(ii)将所述至少10%(w/w)具有2-8个碳原子的一元醇与所述至多10%(w/w)的水、亲水胶体混合,提供水/醇混合物;以及
(iii)将步骤(i)的水不混溶相混合物与步骤(ii)中的水/醇混合物混和,并且获得乳液型产品。
在许多实施方案中,水不混溶相包含多种水不混溶的组分。在这种情况下,优选的包括混和步骤(i)中的组分的另外步骤,优选通过搅拌。
在本发明优选的实施方案中,优选的是上述所有步骤(i)、(ii)和(iii)都是在搅拌下进行的。对于每个步骤,搅拌的时间和速度可根据需求的情况的要求优化,如温度和期望的产品的量和体积以及考虑到所用的特定装置。对于每个步骤,优选的是搅拌的时间是至少30秒,如至少45秒,至少1分钟,至少1.5分钟,至少2分钟,至少3分钟,至少4分钟,至少5分钟,至少6分钟,至少7分钟,至少8分钟,至少9分钟,至少10分钟,至少15分钟,至少20分钟,至少30分钟,至少1小时,至少2小时,至少3小时,如至少4小时。
在本发明的一个实施方案中,步骤(i)中的搅拌时间可为至少20分钟,如至少40分钟,例如至少60分钟,例如至少90分钟,如10-90分钟,例如30-80分钟,如45-70分钟,例如约60分钟。
在本发明的一个实施方案中,步骤(ii)中的搅拌时间可为至少30分钟,如至少60分钟,例如至少2小时,如至少3小时,例如至少4小时,例如至少5小时,如30分钟-5小时,例如2-5小时,如2-4小时,例如3-5小时,如4到5小时,例如约5分钟。
在本发明的一个实施方案中,步骤(iii)中的搅拌时间可为至少30分钟,如至少60分钟,例如至少2小时,如至少3小时,例如至少4小时,如30分钟-4小时,例如2-4小时,如2-3小时,例如3-4小时,如1-4小时,例如约2分钟。
搅拌速度优选100-3000 10000转/分钟(rpm),如200-9000rpm,例如225-8050rpm,如250-8000rpm。
在更优选的实施方案中,优选的是步骤i)中的搅拌时间为1-20分钟。在同样优选的实施方案中,步骤i)中的搅拌速度为1000-3000rpm。此外,在步骤ii)中,优选的是搅拌时间为2-20分钟。同样优选步骤ii)中,搅拌速度是2000-10000rpm。最后,在步骤iii)中,优选的是搅拌时间为30分钟并且搅拌速度为3000rpm。
本发明的进一步优选的实施方案涉及一种方法,其中在步骤(i)中将至少两种水不混溶的组分混合,如至少3种水不混溶的组分,例如至少4种水不混溶的组分,例如至少5种水不混溶的组分,例如至少6种水不混溶的组分。
而在另外优选的实施方案中,将所述水不混溶的组分分别混入所述混合物中。
与上述对本发明的乳液型产品的描述相一致,某一实施方案提供了一种方法,其中至少两种水不混溶的组分是相互不溶的,如至少3种水不混溶的组分是相互不溶的,例如至少4种水不混溶的组分是相互不溶的,例如至少5种水不混溶的组分是相互不溶的,例如至少6种水不混溶的组分是相互不溶的。
本发明的进一步的实施方案提供了一种方法,其中加入至少一种酯,所述的酯、二苯酮、酮和/或醚选自肉桂酸酯如甲氧基肉桂酸乙基己酯、苯甲酸酯如二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、氰双苯丙烯酸酯(crylene)如氰双苯丙烯酸辛酯、二苯酮如二苯酮-3,酮如BMBM。
另外的实施方案提供了一种方法,其中将步骤(ii)中的水/醇混合物加入步骤(i)中的油混合物中。
进一步的实施方案提供了一种方法,其中在加入步骤(iii)的水/醇混合物之前,丙烯酸共聚物如辛基丙烯酰胺是加入步骤(i)中所获得的水不混溶相。
而进一步的实施方案提供了一种方法,其中在加入步骤(iii)的水/醇混合物之前,硬脂醚如聚氧丙烯-15硬脂醚、聚氧丙烯-15或其组合加入步骤(i)中所获得的水不混溶相。
在涉及所述方法的其它实施方案中,其中己基癸醇在加入在步骤(iii)的水/醇混合物之前加入步骤(i)的水不混溶相。
还有,聚硅氧烷如环二甲基聚硅氧烷或环五硅氧烷优选在加入步骤(iii)的水/醇混合物之前加入到步骤(i)的水不混溶相中。
最后,本发明的某些目前优选的实施方案提供了一种方法,其中,在加入所述至多10%(w/w)的水之前,将纤维素化合物如羟丙基纤维素加入到步骤(ii)中所述的至少10%(w/w)具有2-8个碳原子的一元醇中。
乳液型产品的应用
本发明进一步方面涉及上述乳液型产品与至少一种防晒剂组合作为防晒产品的的用途。关于这一方面读者可参考上述关于防晒产品的优选实施方案的描述。
然而,在特别优选的实施方案中,防晒产品包含至少两种防晒剂,例如3种防晒剂,例如4种防晒剂,如5种防晒剂,例如6种防晒剂。
此外,应当理解至少一种的防晒剂能降低UVA-射线和UVB-射线。更优选的是在本发明的乳液型产品中组合一种或多种能够降低UV-A射线的防晒剂与一种或多种能够降低UV-B射线的防晒剂。
应注意,根据本发明,在本发明一个方面的内容中所述的实施方案和特征也应用于本发明的其它方面。
所有本申请中引用的专利和非专利参考文献,在此全部并入作为参考。
在整个说明书中,词“包含(comprise)”,或其变化例如“包含(comprises)”或“包含(comprising)”均应被理解是暗示包括规定成分、总体或步骤,或者成分的一类、整体或分步,但不排除任何其它的成分、总体或步骤,或者成分的一类、整体或分布。
此外,尽管个体的特征可包括在不同的权利要求中,这些可能被有利的组合,包含在不同权利要求中不意味特征的组合是不可行的和/或是不利的。此外,单数符号不排除复数。因此,“一个(a)”、“一个(an)”、“第一(first)”、“第二(second)”的符号等不排除复数。此外,权利要求中的符号标记不应认为对范围的限制。
以下附图和实施例用于证明本发明的特定实施方案。然而,考虑到本发明的公开,本领域的技术人员应当理解,在不背离本发明的精神和范围的情形下,在公开的特定实施方案中可以进行多种改变,仍然获得相似或类似的结果。提供以下实施例作为说明,并不用于以任何方式限制本发明。
图1:显示了作为日光防晒因子(SPF)函数的UV光的透过和吸收。
图2:显示了为等待时间函数的日光防晒因子(SPF)。
实施例
实施例1:制备含UVA和UVB滤光剂的乳液型产品
成分
步骤 | 组分 | 量(Maegde)w/w% |
2.1 | 醇变性剂(溶剂) | 56-58 |
2.,3 | 水(溶剂) | 4.0-5.0 |
2.2 | 羟丙基纤维素(乳液稳定剂/成膜剂/增稠剂、亲水胶体) | 0.3-0.5 |
1.4 | 丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(成膜剂、合成聚合物) | 1.8-2.2 |
1.2 | 聚氧丙烯-15硬脂醚(柔软剂/弱乳化剂、烷氧基化的醇) | 4.5-5.5 |
1.3 | 己基癸醇(柔软剂、高级脂肪醇) | 5-7 |
1.1 | 环五硅氧烷(柔软剂、硅氧烷/硅烷) | 4.5-5.5 |
1.5 | 甲氧基肉桂酸乙基己酯(防晒剂、酯) | 4.7-5.0 |
1.6 | 甲氧基肉桂酸乙基己酯(和)二乙氨基羟基苯甲酰己基 | 3.5-4.5 |
苯甲酸酯(防晒剂、防晒剂/酯+胺/酯/酚) | ||
1.7 | 氰双苯丙烯酸辛酯(防晒剂、酯) | ≤10 |
总计 | 100 | |
SPF | 21 | |
WRR%(耐水保持) | 71 |
制备方法
步骤1.
装置:实验室-和小批量溶解分散装置AE04-C1,80mm推进器 | 搅拌时间 | 速率rpm | |
1. | 在混合容器中加入环五硅氧烷,开始搅拌 | ||
2. | 在搅拌的条件下加入聚氧丙烯-15硬酯基醚 | 1分钟 | |
3. | 在搅拌的条件下加入己基癸醇 | 1分钟 | 230 |
4. | 在搅拌的条件下加入缓慢加入丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物 | 4分钟 | 300 |
5. | 在搅拌的条件下加入甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 3分钟 | 300 |
6. | 在搅拌的条件下加入甲氧基肉桂酸乙基己酯(和)二乙氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯 | 3分钟 | 350 |
7. | 在搅拌的条件下加入氰双苯丙烯酸辛酯 | 10分钟 | 450 |
步骤2.
装置:塞弗森(Silverson)L4RT | 搅拌时间 | 速率rpm | |
1. | 向混合容器中加入醇变性剂 | ||
2. | 加入羟丙基纤维素 | 2分钟 | 8100 |
3. | 加入水 | 4分钟 | 8100 |
步骤3.
装置:实验室-和小型溶解分散装置AE04-C1,80mm推进器 | 搅拌时间 | rpm | |
1. | 将步骤1中得到的混合物转移到一个干净的容器中并开始搅拌 | ||
2. | 在搅拌的条件下缓慢的加入步骤2得到的混合物 | 7分钟 | 700 |
实施例2:
测定实施例1所提供的含UVA和UVB滤光剂的乳液型产品的日光防晒因子。
耐水试验的原理是根据国际日光防晒因子(SPF)测试方法比较防晒产品浸入水中一段时间后的日光防晒因子与产品最初的静态SPF。对于任何产品而言,在浸水前或浸水后,单个受试者上的日光防晒因子值(SPF1)定义为在保护的皮肤上的最小红斑剂量(MEDp)与同一受试者上未被保护的皮肤上的最小红斑剂量(MEDu)的比值。
静态SPF(SPFS)根据目前发表的题为“国际日光防晒因子(SPF)试验方法”2003测定。此处所有“国际日光防晒因子(SPF)试验方法”的参考,都涉及这一文件。
为了测定湿态SPF(SPFW),国际日光防晒因子(SPF)试验方法是根据被测试的产品施用于志愿者的皮肤的点。然后将施用了产品的皮肤根据下列时间表浸入水中:
·在施用产品后允许15到30分钟的干燥时间
·第一次浸入水中20分钟
·允许15分钟的干燥时间(不用毛巾)
·第二次浸入水中20分钟
·允许干燥15分钟或直到完全干燥(不用毛巾)
测定耐水性的方法使用了水疗水池。在浸水步骤中使用水疗水池优于使用游泳池,因为后者很难使步骤标准化。遵循浸水步骤中描述的指导原则选用装置。SPF测量步骤在国际日光防晒因子中有述。
在完成了浸水步骤后,在产品施用于志愿者皮肤并允许干燥之后立即在该点重新开始国际日光防晒因子(SPF)测试方法。然后完成了湿态SPF的测定。然后可以将这一湿态SPF与对未浸入水中的施用了产品的皮肤测定的SPF(静态SPF)比较。
试验受试者的选择
根据国际日光防晒因子(SPF)测试方法所列,选择全体志愿者中的成员使其满足关于自上次试验的皮肤类型、皮肤状态、医疗条件和时间的选择标准。对于每个试验受试者,在参加一个新的耐水保持试验或任何其他涉及将皮肤暴露于紫外射线下的试验(例如SPF试验)前,应有最少两个月的休息时期。
测试区域
解剖学试验区域限于背部,在肩胛骨线与腰部之间,选择确定的部位以确保在浸没装置中被完全浸没。应用于测试点的测试产品是随机用于每个单一受试者上的,并且覆盖整个测试全体。
紫外(UV)辐射光源
遵照国际日光防晒因子(SPF)测试方法定义的合适的人造UV光源的规范选用人造UV辐射光源。根据监控UV光源的COLIPA指导原则控制UV光源的质量。
参考耐水防晒产品
本实施方案中所述的步骤通过试验代码为P2的标准耐水防晒产品验证。使用不超过12个月的新鲜的P2样品。预期的耐水水平为>50%。根据指导原则,需要至少每四个月确认一次。
耐水参考产品(P2)的配方、制备说明、稳定性和生理化学说明如下:(P2)
P2的详细配方:
组分 | INCI名称 | %W/W |
相1 | 羊毛脂 | 4.5 |
可可属可可豆 | 2.0 | |
硬脂酸甘油酯(“单硬脂酸甘油酯SE”) | 3.0 | |
硬脂酸 | 2.0 | |
辛基二甲基PABA | 7.0 | |
二苯甲酮-3(“二苯甲酮-3”) | 3.0 | |
相2 | 水(水) | 71.6 |
山梨糖醇 | 5.0 | |
三乙醇胺 | 1.0 | |
尼泊金甲酯 | 0.3 | |
尼泊金丙酯 | 0.1 | |
相3 | 苯甲醇 | 0.5 |
制备步骤
i.熔化脂肪相1的组分并加热至80-85℃。
ii.将相2加热到80-85℃,直到完全溶解。
iii.在用均质机(Moritz型)的搅拌相2的同时,将相1加入相2中。
iv.在搅拌下降温至50℃,然后加入苯甲醇并完全冷却。补偿失去的水分并均质。
生理化学说明
外观:白色浅黄色流体乳液
pH值:8.6±0.5
粘度:2.5泊(在10mn,Contraves NB流变仪,旋转式N·3)
密度:0.95g/ml
分析数据
HPLC:辛基二甲基PABA 6.9-7.1%w/w
二苯酮-3 2.8-3.2%w/w
光度计的数据
100mg/l的异丙醇溶液中的数据
λ最大:.:309.4nm 吸收最大值:.:0.909
λ: 290.0nm 吸收.: 0.540
λ: 320.0nm 吸收.: 0.671
λ: 340.0nm 吸收.: 0.120
λ: 400.0nm 吸收.: 0.000
配方在45℃下至少2个月稳定和20℃下至少12个月稳定。
配方预期的SPF和耐水值为:SPF 12到15,耐水值>50%
产品的定量和应用
实施例1中所述的乳液型产品以2.0mg/cm2(±2.5%)的精确应用速率施用。施用的产品的量及在测试位点点上涂覆的均匀性已知是影响测试结果的大小和可变性。国际日光防晒因子(SPF)测试方法中提出的对产品使用的量、产品使用的方法和产品使用位点的最小面积建议随后紧接着提出。
最小红斑剂量(MED)的测定
根据目前国际防晒因子(SPF)测试方法中的合适的部分测定最小红斑剂量(MEDS)。用于测定湿态SPF的未被保护的和被保护的MEDS的剂量增加是与用于测定静态SPF的MEDS的剂量增加相同。
在关于同样的志愿者成员的相同实验室中,在浸水之前或之后测定SPF(“静态”和“湿态”SPF),作为相同实验序列的部分。对于乳液型产品的各个试验,选择12-16个志愿者并且全部都完成了试验。
浸水步骤
浸水步骤要求全部的产品处理的位点都完全浸没入水中为各个定义的不同的时间周期。目前的研究采用了水疗水池,其连接带有循环水的按摩浴缸或浴缸是唯一推荐的装置。
用于步骤的专门装置(浸没装置)
在受试者与任何表面不接触的情况下,具有足以使所有测试区域全部浸没能力的水疗水池。
控制水温的方法。
应保证易于清扫、清洁、填充和排空。
安全:采用防滑涂料并且全程监督指导志愿者。
水质量
浸没装置注入的水遵守EC Council Directive 98/83/EC(Yd 1998年11月)管理的用于人类消费的水质。镁和钙的水平低于允许的镁和钙(组合)500mg/l的最高水平,并且高于最低50mg/l的最低水平。水温为29℃±2℃。
根据制造者的建议,将浸没装置中的水用溴化物或氯化物进行卫生处理。作为选择,当不采用化学卫生处理步骤时,在每个志愿者使用水池之间将装置清空、清扫并重新充满。在测试活动期间每天将水疗水池清空并重新充满。
浸没条件
根据目前国际防晒因子(SPF)测试方法,测试产品施用于为浸水指定的测试区域(背部)。在测试产品施用于皮肤并在浸入水之前允许耗用15到30分钟的干燥时间。
为浸没装置提供连续的水循环装置,其不直接在测试区域供水,并制造出充分模拟适度活动的流速。
然后志愿者浸入浸没装置20分钟,确保测试点全部浸入在水下并避免任何测试点与浸没装置的任何部分接触。
在第一次20分钟的浸没时间后,志愿者离开浸没装置,并且允许产品处理位点风干(不用毛巾)进一步的15分钟。
然后志愿者浸入浸没装置,第二次的20分钟,再次确保测试点全部浸入在水下并避免任何测试点与浸没装置的任何部分接触。
在第二次20分钟的浸没时间后,志愿者离开浸没装置,允许产品处理位点风干(不用毛巾)进一步的15分钟或直到完全干燥。测得,在这次干燥后在测试点上没有可见的水滴。
在皮肤完全干燥后,施用于试验位点并浸入水中的产品的SPF是根据国际日光防晒因子(SPF)测试方法测定。
重新召集另外的志愿者,并采用同样的步骤直到由足够的志愿者得到足够的数据以达到统计标准。
测试步骤和时间表
测得静态和湿态SPFS的顺序是关键的,因此静态和湿态SPFS是以下述顺序测定:
测试时间表表和步骤
下列步骤被每个志愿者采用并且在10到多至20个志愿者之间重复,直到得到满意的统计标准。
·第一天
i.在之前未经照射的皮肤上测定未保护的静态MED(MEDS)。
ii.将产品施用于指定的静态SPF点(MEDP[产品(a))、MEDP、[产品(b))...等)。
iii.允许产品干燥15到30分钟。
iv.根据国际防晒因子(SPF)测试方法,将经产品处理的静态点(MEDP[产品(a))、MEDP、[产品(b))...等)暴露于递增的UV剂量下。
·第二天
i.评估来自前一天UV辐照于未被保护的静态MEDUS点所产生的红斑反应,测定未被保护的、未浸水的皮肤的静态MEDUS。
ii.评估来自前一天UV辐照于被保护的静态MEDpS点所产生的红斑反应,测定被保护的、未浸水的皮肤的静态MEDpS。
iii.计算个体的静态SPF(SPFis)。
iv.产品施用于指定用于浸水的试验区域(MEDPW[产品(a))、MEDPW、[产品(b))...等)。
v.允许产品干燥15到30分钟。
vi.在连续的水循环下,志愿者浸入水中20分钟。
vii.志愿者离开浸没装置,允许测试点经不用毛巾风干15分钟。
viii.志愿者回到浸没装置,并在连续的水循环下浸入水中20分钟。
ix.志愿者离开浸没装置,允许测试点经不用毛巾风干15分钟或直到测试点完全干燥。确保所有的测试点没有水滴。如果存在水滴,延长风干时间。
x.根据国际防晒因子(SPF)测试方法,将经产品处理的浸水点(MEDPW[产品(a))、MEDPW、[产品(b))...等)暴露于递增的UV剂量下。
xi.重复未被保护的MED(MEDUW)。这一未被保护的MED是在浸水之后,以使其与被保护的湿态MEDPW相一致。
·第三天
i.在浸水后评估来自前一天UV辐照于未被保护的湿态MEDUW点所产生的红斑反应和未被保护的皮肤的测定的MEDUW。
ii.评估来自前一天UV辐照与被保护的湿态MEDPW点所产生的红斑反应,并测定产品保护的、浸水的皮肤的MEDPW。
iii.根据国际防晒因子(SPF)测试方法,计算个体湿态SPF(SPFPW)。
计算及数据处理
进行了如下计算:
平均静态SPF(SPFS)
静态SPF(SPFS)计算为整体个体静态SPF值(SPFis)的平均值,对完成步骤的全部受试者测得。还计算了相应的95%两侧置信区间(95%Cl)。SPFS和95%Cl都根据国际日光防晒因子(SPF)测试方法所述的指导原则进行计算。如果平均静态SPF(SPFS)的95%置信区间是在平均静态SPF(SPFS)的±17%以内,试验认为是可以接受的。
对于统计学意义上的更多细节,以国际防晒因子(SPF)测试方法作为参考。
耐水保持个体百分比
根据以下公式计算每个单一受试者的耐水保持个体百分比(%WRR1)值。
%WRRi=((SPFiw-1)/(SPFis-1))×100
其中,
SPFiw=浸水后的个体湿态SPF
SPFis=个体静态SPF
耐水保持平均百分比
耐水保持平均百分(%WRR)表达为‘n’个个体%WRR值(%WRR)的算术平均值。
耐水保持平均百分比的较低置信限度的计算
耐水保持平均百分比(%WRR)的置信度值表达为单侧90%置信区间。采用单侧置信区间是因为只需要预测平均%WRR的较低置信水平,因为这是需要确信产品实现最低水平的耐水的程度。不需要较高置信限度,因为试验中知道较高等级的耐水性能是不重要的。置信水平设置为90%而不是常规的95%以允许由测试步骤中两个主要步骤所引起的增加的生物差异。在由SPF测试所引起的差异性之外(其通常被确定为95%置信度),还存在由浸水步骤引起的差异。认识到这种增加的,预期的差异,选择了90%而不是95%的置信水平。
根据下式计算平均%WRR的90%单侧置信区间:
[平均%WRR-d]
其中d由下式计算:
其中,s=标准偏差
n=试验中志愿者的总数
tu=概率水平上‘单侧’Student-t分布表格的t值
p=0.10和带有n-1个自由度
n | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 |
tu值 | 1.383 | 1.372 | 1.363 | 1.356 | 1.350 | 1.345 | 1.341 | 1.337 | 1.333 | 1.330 | 1.328 |
耐水试验的接受标准
当一种产品的90%较低单侧置信限度[平均%WRR-d]的值大于或等于50%并且平均静态SPF的95%置信区间在平均静态SPF的±17%以内时,其认为是耐水的。
特别耐水的要求
在根据上述耐水产品的测试步骤进行测试之外,设计为提供特别耐水的产品也应通过在上述“浸水条件”一节的浸水步骤中附加两个额外的二十分钟浸水时期来进行测试。为非常耐水试验校正的浸水步骤为:
·在施用产品后允许15到30分钟的干燥时间
·第一次浸入水中20分钟
·允许15分钟的干燥时间(不用毛巾)
·第二次浸入水中20分钟
·允许15分钟的干燥时间(不用毛巾)
·第三次浸入水中20分钟
·允许15分钟的干燥时间(不用毛巾)
·第四次浸入水中20分钟
·允许干燥15分钟或直到完全干燥(不用毛巾)
在完成浸水步骤之后,对标准耐水试验重新进行SPF试验,并进行第4部分所述的计算。当一种产品的90%较低单侧置信限度[平均%WRR-d]的值大于或等于50%而且平均静态SPF的95%置信区间在平均静态SPF的±17%以内时,其认为是特别耐水的。
结果
国际SPF测试方法2003/耐水防晒产品2004
Ctfa-COLIPA-JCIA
浸水4×20分钟
分析数据
Institut Dr.Schrader Hautphysiologie,Apirl 7th,2006
上表1显示了个体志愿者的信息和参考样品2的效果。
表2显示了基于表1中相同的16个个体志愿者的静态和湿态日光防晒因子(SPF)和本发明且如实施例1提出产品的效果。湿态日光防晒因子(SPFW)在浸水4×20分钟后进行评估。
WRR-耐水保持;*90%单侧;**95%双侧
结论
上述实验证明在浸水后本发明中产品的日光防晒因子可增加(见表2-SPF静 态和SPF湿态)
此外,该试验证明本发明且如实施例1制备的防晒产品具有高的耐水保持,借此,这种防晒产品只需要每天使用一次,提供了“每天一次”的产品。
实施例3
测定本发明产品的pH值、电导率和外观。提供了含水和醇的乳液型产品的不同稀释物。
以下含水和醇(乙醇)的乳液型产品的稀释物在100ml的蓝帽管(Bluecaptube)中制备。稀释物通过手动摇动混合。
所有的百分数值为W/W%
所有的质量数在所需数量的±0.01g以内。
加水量 | 密度 | 测量密度的温度 | pH值 | 测量pH值的温度 | 电导率 | 外观 |
0% | 0.8645g/ml | 23.9℃ | 6.95 | 23.6℃ | 18.7μS/cm | 黄色澄清液体 |
5% | 0.8747g/ml | 24.2℃ | 6.55 | 25.1℃ | 25.9μS/cm | 黄色澄清液体 |
6% | 0.8768g/ml | 24.5℃ | 6.68 | 24.6℃ | 26.9μS/cm | 黄色液体,混浊外观 |
7% | 0.8786g/ml | 24.75℃ | 6.69 | 24.7℃ | 28.3μS/cm | 黄色液体,混浊外观 |
10% | 0.8840g/ml | 24.7℃ | 6.67 | 24.4℃ | 31.4μS/cm | 形成沉淀 |
20% | 0.8967g/ml | 27.2℃ | 7.18 | 27.0℃ | 43.7μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
30% | 0.9109g/ml | 27.2℃ | 7.22 | 27.1℃ | 48.6μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
40% | 0.8989g/ml | 27.4℃ | 7.18 | 27.1℃ | 46.3μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
50% | 0.9440g/ml | 27.8℃ | 7.40 | 27.4℃ | 49.3μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
20% | 0.8954g/ml | 25.8℃ | 6.96 | 26.3℃ | 43.9μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
30% | 0.9081g/ml | 25.9℃ | 7.09 | 27.0℃ | 45.5μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
40% | 0.9307g/ml | 25.6℃ | 7.27 | 26.9℃ | 46.6μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
50% | 0.9453g/ml | 25.7℃ | 7.38 | 26.4℃ | 47.3μS/cm | 沉淀,白色/淡黄色外观 |
表3说明了本发明产品的pH值、电导率和外观。测试的产品具有实施例1所述的基本组分,并进一步用不同含量的水稀释。
乙醇加入量 | 密度 | 测量密度的温度 | pH值 | 测量pH值的温度 | 电导率 | 外观 |
0% | 0.8645g/ml | 23.9℃ | 6.95 | 23.6℃ | 18.7μS/cm | 黄色澄清液体 |
5% | 0.8613g/ml | 24.7℃ | 6.78 | 25.6℃ | 18.2μS/cm | 黄色澄清液体 |
6% | 0.8602g/ml | 24.8℃ | 6.86 | 24.4℃ | 18.3μS/cm | 黄色澄清液体 |
7% | 0.8597g/ml | 25.0℃ | 6.87 | 22.8℃ | 18.4μS/cm | 黄色澄清液体 |
10% | 0.8577g/ml | 25.0℃ | 6.88 | 23.4℃ | 18.5μS/cm | 黄色澄清液体 |
20% | 0.8494g/ml | 25.1℃ | 6.91 | 24.1℃ | 17.9μS/cm | 黄色澄清液体 |
30% | 0.8413g/ml | 25.1℃ | 6.99 | 24.4℃ | 17.5μS/cm | 黄色澄清液体 |
40% | 0.8337g/ml | 25.1℃ | 7.03 | 24.7℃ | 16.7μS/cm | 黄色澄清液体 |
50% | 0.8255g/ml | 25.2℃ | 7.11 | 24.2℃ | 15.5μS/cm | 黄色澄清液体 |
表4说明了本发明产品的pH值、电导率和外观。所测试的产品具有实施例1所述的基本组分,并进一步用不同含量的醇改性剂稀释。
数据表明乳液型产品能容纳接近6%的水而仍保持完全澄清。当含有6%的水时,产品开始出现浑浊但仍保持稳定。当达到10%的水含量时开始形成沉淀物。
此外,数据表明这种产品的电导率低,也就是小于50μS/cm,并且产品的pH值相当的稳定,pH值大约为7(±0.5)。
实施例4:测定光稳定性
样品制备
试验样品称重并用刷子均匀和均一的涂覆在玻璃板标记的区域上。
设置照射灯
采用氙弧灯照射因为紫外光区的连续光谱与自然光接近一致。在照射前,将灯打开大约一小时。
照射
将玻璃板置于灯下,以使载有试验样品的区域被最大限度的辐照。
借助于带有UV-B探测计的刻度手持辐射计(calibrated handradiometer)(PMA 2100)获得距离(灯-玻璃板)。设置灯在样品上的辐射密度,以使2小时后提供3MED(最小红斑剂量)的辐射剂量。
测定UV-滤光剂物质的浓度
为了确定试验配方中各个个体UV滤光剂被光度测定降解的程度,其在辐照前和辐照后分析定量。
使用的仪器分析方是为HPLC
样品如实施例1所述制备
结果:
讨论
在两个配方中都观察到UV-B滤光剂甲氧基肉桂酸乙基己酯的相对强的降解。这通过许多其他试验证实,其显示了相同结果,肉桂酸酯化合物有更强的或强的降解。然而,应当注意,存在正常的强UV介导的肉桂酸酯化合物的降解,当在遮光配方中测定这种化合物的降解时,在如专门的辐照后只期望保留约30%的相对量。另外的UV-B滤光剂(氰双苯丙烯酸辛酯)和UV-A滤光剂(二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)在专门的试验条件下显现出非常好的光稳定性。
根据国际日光防晒因子测试方法对日光防晒因子的测定
总结
根据I-SPF-TM测定产品的日光防晒因子,n=12
测试人数:12
性别:9女性,3男性
年龄:18-53岁
试验详述
志愿者的选择
分别根据Fitzpatrick的皮肤类型表格和通过色度测试的肤色类型选择参加试验的志愿者。只要考虑其皮肤敏感性分类,他们符合大多数的使用者。得出下列类型:
肤色分类
光类型 | 肤色类型 | ITA°值* |
类型I | 非常浅 | >55° |
类型II | 浅 | 42到55° |
类型III | 中间的 | 29到41° |
类型IV | 棕褐色(或无光泽的) | 11到28° |
类型V | 棕色 | -30到10° |
类型VI | 黑色 | <-30° |
*ITA°=[Arc Tangent(L’-50/b’)]180/3.14159
将试验产品在由18到53岁的九个女性和三个男性志愿者组成的全体上进行测试。
测定日光防晒因子
试验是基于2003(2,3)的国际-SPF-测试方法进行。
将志愿者背部6×6cm的测试区域涂覆2±0.05mg/cm2的试验产品。通过重复称重控制施用的量。在产品施用与辐照之间有15分钟的等待时间。在辐照结束之后20±4小时,发现的红斑用于确定最小红斑剂量(MED)。个体日光防晒因子是由所述的MEDu(未被处理的皮肤的MED)和用产品处理区域的MED的比值确定。
志愿者数量
在国际-SPF测试方法中,限制志愿者数量在最小为10个且最大为20个的有效结果。如果平均日光防晒因子的95%置信区间是在其平均值的±17%以内,最少10个的志愿者是足够的。否则,将从10个增加志愿者的数量,直至满足统计标准。
从平均SPF计算中排除五个最大的个体结果,但是每次排除必须合理。所有个体结果包含在报告中。
施用量
I-SPF-TM建议施用量为2.0±0.05mg/cm2。在产品施用前后借助于精密天平测得施用的量。
环境条件
产品的施用、UV-辐照和MED评估都是在稳定的环境条件中进行的。试验在室温为24±1℃的空调实验室中进行。
UV-剂量的增量级数
采用1.25或1.12的几何级数。如果期望的SPF在25以上,必须采用1.12的几何级数。
数据排除标准
试验数据在以下情况下被排除:
i)在辐照后20±4小时,受试者上的辐照组在任何次点上都不能得出红斑反应。
ii)在辐照后20±4小时,辐照组内的红斑反应随机不存在。
iii)在辐照后20±4小时,辐照组中的所有次点都显示出红斑反应。
数据表示
考虑到遮光试验的统计变化,结果基于95%置信区间(95%-CI)提出。
动力学
在特别的安排上,在产品施用后对试验区域进行20分钟(标准)、2h、4h、6h、8h和10小时的刺激。志愿者待在实验室中,测试区域没有衣服覆盖。在观察的等待时间里,不允许特别的活动。
由国际-SPF-测试方法获得结果
采用国际-SPF-TM方法进行SPF测量的结果表示为95%概率置信区间的平均SPF。
SPF数的标记和可选的产品种类
基于COLIPA建议N·19(2005年4月),防晒产品应标记如下:
平均SPF发现应当用作标记的基准。当标记非常高的SPF数值(例如SPF25以上)时,应考虑SPF数值中可能的可变性。
将试验所得的平均值四舍五入至下示SPF分类表(表5)中最接近的数,并且这一数值是要标记的最大SPF值。低于最近四舍五入SPF值的SPF数值可用作标记产品,但标记值应考虑较低95%置信区间。SPF试验结果不应被四舍五入到分类表格中的最接近数值。
较低SPF限制为2.任何防晒作用应提供最小为2的SPF。
标记的最大SPF应为SPF50+(对于标记为SPF504的产品,测得的平均SPF必须为SPF 60或以上)。
标记的SPF数值被限制且仅被限制为表中所示的那些。
以下分类和SPF数值由COLIPA推荐。产品分类的表示可以是有用的并且应是可选择的。
表5:可能的SPF数值的分类
类型 | SPF |
低 | 2/4/6 |
中 | 8/10/12 |
高 | 15/20/25 |
非常高 | 30/40/50 |
超高 | 50+ |
日光防晒因子不同
防晒剂的理论是基于通过吸收或反射降低UV射线透过进入皮肤的更深层。必须要考虑非线性吸收作用。以这种方式,SPF 5表示残余20%的紫外光的透过,SPF 10表示残余10%,SPF 20表示残余5%等。
常常与较低日光防晒因子相同的方式解释高日光防晒因子(SPF15)的差异。没有考虑SPF的非线性,如图1所示。对于相隔一个单位的日光防晒因子的透过的差异,例如SPF 5和SPF 6,大约为3.3%。当这3.3%的透过差异转移到更高的日光防晒因子,则SPF 5和SPF 6的差异与SPF 10与SPF 15或SPF 15和SPF 30之间的差异相同。上述实施方案表明由于相互性,日光防晒因子的差异是相对取决于待测的SPF的绝对等级。
激发光谱
采用Multiport-601体系(Solar Light公司)使用300W的氙灯光源作为激发光源。采用带有WG 320和UG11滤波器的特殊滤波器保证国际-SPF-测试方法中的准确度。这些标准经常被检查。激发光谱用PMT检测系统(光-增效器-管和双单色器)记录。从而每个波带的红斑效应被计算为占全部从<290到400nm波长的红斑效应的百分比(相对累积红斑效应)并与标准比较。经常用具有已知光谱的标准光源检测检测系统。这保证在任何时候都具有国际-SPF-测试方法中准确的光谱(4,5)。
结果与讨论
日光防晒因子
平均值是由试验产品的个体日光防晒因子值得出,在下表中详细列出:
表6:试验产品的日光防晒因子30/6-2005Bl.5e
在这一研究中,试验产品达到了具有17.7-22.5的95%置信区间的20.1的平均SPF。可建议标记SPF为20。
在这一研究中,试验产品(2h)达到了具有18.1-22.0的95%置信区间的20.1的平均SPF。可建议标记SPF为20。
在这一研究中,试验产品(4h)达到了具有15.5-19.1的95%置信区间的17.4的平均SPF。可建议标记SPF为15。
在这一研究中,试验产品(6h)达到了具有15.6-18.6的95%置信区间的17.1的平均SPF。可建议标记SPF为15。
在这一研究中,试验产品(8h)达到了具有15.0-18.2的95%置信区间的16.6的平均SPF。可建议标记SPF为15。
在这一研究中,试验产品(10h)达到了具有15.5-18.6的95%置信区间的17.1的平均SPF。可建议标记SPF为15。
图2给出了动力学SPF行为的图表。
如图2所示,从试验产品获得的SPF只有轻微的衰减。基于对产品的动力学研究,只是在产品施用后10小时测得SPF有从SPF 20到SPF 17的轻微减少。
实施例5:提供该实施例来证明水和羟丙基纤维素对本发明中乳液型产品的稳定性的影响。
试验的乳液型产品
试验的乳液型产品1,具有如实施例1所述的相同的成分。
试验的乳液型产品2,具有如实施例1所述的相同的成分,除了产品中不含水外(水含量为0%(w/w))。
试验的乳液型产品3,具有如实施例1所述的相同的成分,除了水含量为12%(w/w)。
试验的乳液型产品4,除产品中不含羟丙基纤维素外,具有如实施例1所述的相同的成分。(羟丙基纤维素的含量为0%(w/w))。
将所有试验的乳液型产品在一升的玻璃容器中混合,并且置于室温,无直接光照和搅动的实验室中。
通过视觉观察样品的外观。
观察结果
混合物 | 与实施例1中产品的差异 | 刚制备完成后的外观描述 | 制备两周后的外观描述 |
1 | 同实施例1 | 澄清黄色胶体 | 澄清均一的胶体 |
2 | 水=0%(w/w) | 明显不澄清的胶体 | 不澄清,不均一胶体:混合物中悬浮一些小胶体颗粒 |
3 | 水=12%(w/w) | 带有絮状沉淀的明显不澄清的混合物 | 带有大量固体沉淀的明显不澄清的混合物,其硬而不稳定 |
4 | 羟丙基纤维素=0%(w/w) | 澄清混合物;非常稀的液体 | 澄清混合物;非常稀的液体 |
结论
由以上结果可见,乳液型产品中需要存在水和羟丙基纤维素以提供澄清的凝胶产品。当水的含量降低至0%(w/w)时,产品由于形成一些颗粒而开始变得不澄清,不稳定。另一方面,当水的含量增加到12%(w/w)时,产品也会不稳定并且甚至开始形成固体颗粒。当羟丙基纤维素的含量降低至0%(w/w)时,乳液型产品看上去是稳定的,然而,产品变成非常稀的液体并且证实其遮光效果有显著的降低,从SPF在21以上降至SPF大约为16,因此,防晒作用有显著的降低。
Claims (81)
1.一种乳液型产品,包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水、亲水胶体和至少一种水不混溶的组分。
2.根据权利要求1所述的乳液型产品,其中,所述一元醇是具有2-4个碳原子的醇。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的乳液型产品,其中,所述醇是具有无支链的碳链的醇。
4.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述醇选自以下醇所组成的组:乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1-丁醇、2-丁醇或它们的任意组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,醇含量在10-90%(w/w)范围内,如在15-90%(w/w)范围内,例如在20-85%(w/w)范围内,例如在30-80%(w/w)范围内,例如在40-75%(w/w)范围内,例如在50-70%(w/w)范围内,例如在55-65%(w/w)范围内,例如为约60%(w/w)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,水含量在0.01-10%(w/w)范围内,如在0.1-8%(w/w)范围内,例如在0.5-6%(w/w)范围内,如在1-8%(w/w)范围内,例如在2-7%(w/w)范围内,如在3-6%(w/w)范围内,例如在4-6%(w/w)范围内,如在4-5%(w/w)范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,水含量为至少8%(w/w),如至少7%(w/w),例如至少6%(w/w),如至少5%(w/w),例如至少4%(w/w),如至少3%(w/w),例如至少2%(w/w),如至少1%(w/w),例如至少0.5%(w/w)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有小于4ms/cm的导电率,如3ms/cm或更低的导电率,例如2ms/cm或更低的导电率,如1ms/cm或更低的导电率,例如500μs/cm或更低的导电率,如250μs/cm或更低的导电率,例如100μs/cm或更低的导电率,如50μs/cm或更低的导电率。
9.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有4或者更高的pH值,例如5或者更高的pH值,如6或者更高的pH值,例如7或者更高的pH值,如8或者更高的pH值。
10.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有在6-10范围内的pH值,如在6-9范围内,如在6-7范围内,例如在7-8范围内。
11.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品进一步包含烷氧基化的醇,例如聚氧丙烯-15硬酯基醚、聚氧丙烯15或它们的组合。
12.根据权利要求11所述的乳液型产品,其中,所述烷氧化基的醇的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约5%(w/w)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品进一步包含具有10个以上碳原子的高级脂肪醇,例如己基癸醇。
14.根据权利要求13所述的乳液型产品,其中,具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约6%(w/w)。
15.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品进一步包含硅氧烷或硅烷如环二甲基聚硅氧烷或环五硅氧烷。
16.根据权利要求15所述的乳液型产品,其中,所述硅氧烷或硅烷的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如在5%(w/w)范围内,例如为约2.5%(w/w)。
17.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品包含烷氧基化的醇、具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇和/或硅氧烷或硅烷的组合。
18.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品进一步包含亲水胶体,所述亲水胶体是羟丙基纤维素。
19.根据权利要求18所述的乳液型产品,其中,所述亲水胶体的加入量在0.01-5%(w/w)范围内,如在0.1-2%(w/w)范围内,例如在0.2-1%(w/w)范围内,如在0.2-0.7%(w/w)范围内,例如为约0.4%(w/w)。
20.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品进一步包含合成聚合物如丙烯酸酯和/或辛基丙烯酰胺的共聚物。
21.根据权利要求20所述的乳液型产品,其中,所述合成聚合物的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在1.5-5%(w/w)范围内,例如为约2%(w/w)。
22.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品进一步包含酯、二苯酮、酮和/或醚,如甲氧基肉桂酸乙基己基酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、二苯酮-3、BMBM或它们的任意组合。
23.根据权利要求22所述的乳液型产品,其中,所述的酯、二苯酮、酮和/或醚的各自加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约5%(w/w)。
24.根据权利要求22的乳液型产品,其中,所述的酯、二苯酮、酮和/或醚的总加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约5%(w/w)。
25.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品是防晒产品、化妆品或者活性成分的载体。
26.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品是防晒产品。
27.根据权利要求26所述的乳液型产品,其中,在所述防晒产品已经施用于人体皮肤之后,所述防晒产品具有静态日光防晒因子,其中当所述防晒产品与水接触时,所述防晒产品的日光防晒因子能够增强至更高的湿态日光防晒因子。
28.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,一旦所述产品施用于表面例如人的皮肤,所述产品具有不饱和的水含量。
29.根据权利要求28所述的乳液型产品,其中,一旦所述产品施用于表面时,所述产品的含水量最多小于饱和含量的10%(w/w),如最多小于饱和含量的5%(w/w),例如最多小于饱和含量的3%(w/w),如最多小于饱和含量的1%(w/w),例如最多小于饱和含量的0.5%(w/w)。
30.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,一旦所述产品施用于表面时,所述产品具有吸收最多10%(w/w)的水的能力,如最多5%(w/w)的水,例如最多3%(w/w)的水,如最多1%(w/w)的水,例如最多0.5%(w/w)的水。
31.根据前述权利要求中任一项所述的乳液型产品,其中,所述产品是化妆品。
32.一种防晒产品,在该防晒产品已经施用到人体皮肤之后,该防晒产品具有静态日光防晒因子,其中,当所述防晒产品与水接触时,所述防晒产品的日光防晒因子能够增强到更高的湿态日光防晒因子。
33.根据权利要求32所述的防晒产品,其中,所述湿态日光防晒因子相对于所述静态日光防晒因子增加至少5%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少10%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少15%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少20%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少25%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少30%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少35%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少40%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少50%。
34.根据权利要求32所述的防晒产品,其中,当所述防晒产品遇水10分钟,如20分钟,例如30分钟,如40分钟,例如50分钟,如60分钟,例如70分钟,如80分钟,例如90分钟,如100分钟时,所述湿态日光防晒因子相对于所述静态日光防晒因子增加至少5%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少10%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少15%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少20%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少25%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少30%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少35%,如相对于所述静态日光防晒因子增加至少40%,例如相对于所述静态日光防晒因子增加至少50%。
35.根据权利要求32-34中任一项所述的防晒产品,其中,在所述防晒产品已经施用于人体皮肤之后且在与水接触之前,让所述产品干燥。
36.根据权利要求32-35中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇。
37.根据权利要求32-36中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品包含至多10%(w/w)的水。
38.根据权利要求32-37中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品包含至少一种水不混溶的组分。
39.根据权利要求32-38中任一项所述的防晒产品,其中,所述一元醇是具有2-4个碳原子的醇。
40.根据权利要求39所述的防晒产品,其中,所述醇是具有无支链的碳链的醇。
41.根据权利要求39或40中任一项所述的防晒产品,其中,所述醇选自由以下醇所组成的组:乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1-丁醇、2-丁醇或它们的组合。
42.根据权利要求39-41中任一项所述的防晒产品,其中,醇含量在10-90%(w/w)范围内,如在15-90%(w/w)范围内,例如在20-85%(w/w)范围内,如在30-80%(w/w)范围内,例如在40-75%(w/w)范围内,如在50-70%(w/w)范围内,例如在55-65%(w/w)范围内,如为约60%(w/w)。
43.根据权利要求37-42中任一项所述的防晒产品,其中,水含量在0.01-10%(w/w)范围内,如在0.1-8%(w/w)范围内,例如在0.5-6%(w/w)范围内,如在1-8%(w/w)范围内,例如在2-7%(w/w)范围内,如在3-6%(w/w)范围内,例如在4-6%(w/w)范围内,如在4-5%(w/w)范围内。
44.根据权利要求37-43中任一项所述的防晒产品,其中,水含量为至少8%(w/w),如至少7%(w/w),例如至少6%(w/w),如至少5%(w/w),例如至少4%(w/w),如至少3%(w/w),例如至少2%(w/w),如至少1%(w/w),例如至少0.5%(w/w)。
45.根据权利要求32-44中任一项所述的防晒产品,其中,当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有小于4ms/cm的导电率,如3ms/cm或更低的导电率,例如2ms/cm或更低的导电率,如1ms/cm或更低的导电率,例如500μs/cm或更低的导电率,如250μs/cm或更低的导电率,例如100μs/cm或更低的导电率,如50μs/cm或更低的导电率。
46.根据权利要求32-45中任一项所述的防晒产品,其中,当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有4或者更高的pH值,例如5或者更高的pH值,如6或者更高的pH值,例如7或者更高的pH值,如8或者更高的pH值。
47.根据权利要求32-46中任一项所述的防晒产品,其中,当在20℃下对50%(w/w)产品与50%(w/w)水的混合物进行测量时,所述产品具有6-10范围内的pH值,如在6-9范围内,如在6-7范围内,例如在7-8范围内。
48.根据权利要求32-47中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品进一步包含烷氧基化的醇,例如聚氧丙烯-15硬酯基醚、聚氧丙烯15或它们的组合。
49.根据权利要求48所述的防晒产品,其中,所述烷氧基化的醇的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如在2-5(w/w)范围内,如为约2.5%(w/w)。
50.根据权利要求32-49中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品进一步包含具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇如己基癸醇。
51.根据权利要求50所述的防晒产品,其中,所述具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约6%(w/w)。
52.根据权利要求32-51中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品进一步包含硅氧烷或硅烷如环二甲基聚硅氧烷或环五硅氧烷。
53.根据权利要求52所述的防晒产品,其中,所述硅氧烷或所述硅烷的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约5%(w/w)。
54.根据权利要求32-53中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品包含烷氧基化的醇、具有10个或更多碳原子的高级脂肪醇和/或硅氧烷或硅烷的组合。
55.根据权利要求32-46中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品进一步包含亲水胶体如羟丙基纤维素。
56.根据权利要求55所述的防晒产品,其中,所述亲水胶体的加入量在0.01-5%(w/w)范围内,如在0.1-2%(w/w)范围内,例如在0.2-1%(w/w)范围内,如在0.2-0.7%(w/w)范围内,例如为约0.4%(w/w)。
57.根据权利要求32-56中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品进一步包含合成聚合物如丙烯酸和/或辛基丙烯酰胺的共聚物。
58.根据权利要求57所述的防晒产品,其中,所述合成聚合物的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在1.5-5%(w/w)范围内,例如为约2%(w/w)。
59.根据权利要求32-58中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品进一步包含酯、二苯酮、酮和/或醚,如甲氧基肉桂酸乙基己基酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、二苯酮-3、BMBM或它们的任意组合。
60.根据权利要求59所述的防晒产品,其中,所述酯的加入量在0.1-20%(w/w)范围内,如在0.5-15%(w/w)范围内,例如在1-10%(w/w)范围内,如在2-7%(w/w)范围内,例如为约5%(w/w)。
61.根据权利要求32-60中任一项所述的防晒产品,其中,所述产品是与活性组分的载体组合的防晒产品。
62.根据权利要求61所述的防晒产品,其中,在所述防晒产品已经施用于人体皮肤之后,所述防晒产品具有静态日光防晒因子,其中当所述防晒产品与水接触时,所述防晒产品的日光防晒因子能够增强到更高的湿态日光防晒因子。
63.根据权利要求32-62中任一项所述的防晒产品,其中,一旦所述产品施用于表面如人的皮肤,所述产品具有不饱和的含水量。
64.根据权利要求63所述的防晒产品,其中,一旦所述产品施用于表面,所述产品的含水量最多小于饱和含量的10%(w/w),如最多小于饱和含量的5%(w/w),例如最多小于饱和含量的3%(w/w),如最多小于饱和含量的1%(w/w),例如最多小于饱和含量的0.5%(w/w)。
65.根据权利要求32-64中任一项所述的防晒产品,其中,一旦所述产品施用于表面,所述产品具有吸收最多10%(w/w)的水的能力,如最多5%(w/w)的水,例如最多3%(w/w)的水,如最多1%(w/w)的水,例如最多0.5%(w/w)的水。
66.一种用于生产乳液型产品的方法,该乳液型产品包含至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇、至多10%(w/w)的水、亲水胶体和至少一种水不混溶的组分,所述方法包括步骤:
(i)提供包含一种或多种水不混溶的组分的水不混溶相;
(ii)将至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇与所述至多10%(w/w)的水和所述亲水胶体混合,提供水/醇混合物;以及
(iii)将步骤(i)的水不混溶相和步骤(ii)中的水/醇混合物混合,并且获得乳液型产品。
67.根据权利要求66所述的方法,其中,步骤(i)、(ii)和(iii)是在搅拌下进行的。
68.根据权利要求66或67所述的方法,其中,在步骤(i)中混合至少两种水不混溶的组分,如至少3种水不混溶的组分,例如至少4种水不混溶的组分,如至少5种水不混溶的组分,如至少6种水不混溶的组分。
69.根据权利要求66-68中任一项所述的方法,其中,多种水不混溶的组分分别混入所述混合物。
70.根据权利要求66-69中任一项所述的方法,其中,所混合的水不混溶的组分中的至少两种是相互不溶的,如所述水不混溶的组分中的至少3种是相互不溶的,例如所述水不混溶的组分中的4种是相互不溶的,如所述水不混溶的组分中的至少5种是相互不溶的,例如所述水不混溶的组分中的6种是相互不溶的。
71.根据权利要求66-70中任一项所述的方法,其中,加入至少一种酯、至少一种二苯酮、至少一种酮和/或至少一种醚,所述的酯、二苯酮、酮和/或醚选自肉桂酸酯如甲氧基肉桂酸乙基己基酯、苯甲酸酯如二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、氰双苯丙烯酸酯如氰双苯丙烯酸辛酯、二苯酮如二苯酮-3、酮如BMBM和/或它们的任意组合。
72.根据权利要求66-71中任一项所述的方法,其中,将步骤(ii)的水/醇混合物加入到步骤(i)的油混合物中。
73.根据权利要求66-72中任一项所述的方法,其中,在步骤(iii)中,在加入所述水/醇混合物之前,将丙烯酸酯共聚物如辛基丙烯酰胺共聚物加入到步骤(i)所获得的水不混溶相中。
74.根据权利要求66-73中任一项所述的方法,其中,在加入步骤(iii)的水/醇混合物之前,将硬脂基醚如聚氧丙烯-15硬酯基醚、聚氧丙烯15或它们的组合加入到步骤(i)所获得的水不混溶相中。
75.根据权利要求66-74中任一项所述的方法,其中,在步骤(iii)中,在加入所述水/醇混合物之前,将己基癸醇加入到步骤(i)所获得的水不混溶相中。
76.根据权利要求66-75中任一项所述的方法,其中,在步骤(iii)中,在加入到所述水/醇混合物之前,将聚硅氧烷如环二甲基聚硅氧烷或环五硅氧烷加入到步骤(i)所获得的水不混溶相中。
77.根据权利要求66-76中任一项所述的方法,其中,所述纤维素化合物是羟丙基纤维素,在加入所述至多10%(w/w)的水之前,将该纤维素化合物加入到步骤(ii)中的所述至少10%(w/w)的具有2-8个碳原子的一元醇中。
78.权利要求1-30所述的乳液型产品与至少一种防晒剂组合作为防晒产品的应用。
79.根据权利要求78所述的应用,其中,所述防晒产品包含至少两种防晒剂,如3种防晒剂,例如4种防晒剂,如5种防晒剂,例6种防晒剂。
80.根据权利要求78或79所述的应用,其中,所述至少一种防晒剂降低紫外线A或紫外线B。
81.权利要求1-31所述的乳液型产品作为活性成分的载体物质的应用。
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