CN101550614A - 一种非粘胶法制备纤维素纤维的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种非粘胶法制备纤维素纤维的方法，该方法经活化处理的纤维素棉浆粕，充分溶解在由无水LiCl溶解在DMAc中形成的LiCl/DMAc溶剂体系中，在室温下经过滤、脱泡处理后，用氮气打压，计量泵抽吸，由喷丝孔挤出，凝固浴中固化，再经水洗浴拉伸后烘干，即可得到具优良性能的纤维素纤维。该方法与传统方法相比不需要碱化、老成、黄化、熟成及复杂的后处理工序，缩短了生产流程，省去了粘胶法中因加入CS2等各种化学试剂而产生的大量废物及毒气，大大提高了生产效率，降低了成本，操作简单，安全可靠，质量易控制，溶剂可回收，废水无害，所生成的纤维素具有天然纤维的所有舒适性能，比普通粘胶纤维具有更大的纤维强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种非粘胶法制备纤维素纤维的方法。
技术背景
随着世界范围内对环境污染越来越严格的控制，工艺流程长，存在严重环境问题的粘胶纤维的生产受到了限制，新型而又能解决环保问题的非粘胶法制备纤维素纤维的生产工艺应用而生。这种方法是将纤维素浆粕直接溶解在单组分或多组分化学溶剂中，短时间内即可得到纺丝原液，制得的纤维与粘胶纤维性质一样仍是纤维素纤维。所用溶剂安全可靠，不危害生产现场，并可回收循环使用，从而有效地控制对外界环境的污染。非粘胶法工艺过程时间短、工序少，并且生产能耗低。与粘胶纤维相比，可大大减少生产成本。
目前，非粘胶法生产纤维素纤维的方法，最引人注目，也最成功的有两种生产工艺，一种是以N-甲基氧化吗啉(NMMO)为溶剂，利用氧化胺衍生物在受控条件下溶解纤维素的能力，将纤维素溶解，然后纺丝的工艺。该工艺是一种不经过化学反应而制得纤维素纤维的过程：首先将棉浆粕与含结晶水的NMMO充分混合，于90℃充分溶胀，然后在120℃减压下除去大部分结晶水，使之充分溶解，形成一稳定、透明、粘稠的纺丝原液，经过滤、脱泡后，采用干喷湿纺法纺人含溶剂的水凝固浴，即沉淀析出纤维素并形成纤维，再经后处理即可形成可供纺织的纤维素纤维。由于不需要碱化、老成、黄化、熟成及复杂的后处理工序，纤维素在NMMO中溶解比在粘胶过程中简单得多，不仅生产流程大为缩短，也省去了粘胶法中因加入CS2等各种化学试剂而产生的大量废物及毒气，大大提高了生产效率，降低了生产成本，质量易控制，溶剂可回收，废水无害，对环境影响小，且所生成的纤维素具有天然纤维的所有舒适性能，比普通粘胶纤维具有更大的纤维强度，尤其是湿态强度，部分性能甚至优于棉纤维，被人们誉为“绿色纤维”，目前国际上十分畅销。但值得注意的是，NMMO吸湿性强，易变质。据P.Navard等人的研究，NMMO无水物在常温下是固体，熔点为184℃，对纤维素的溶解性能优良，但其吸湿性强，可形成多种水合物，结合水量的不同，其物性及对纤维素的溶解能力也不同。无水NMMO对纤维素的溶解能力最强，可其熔点过高，氧化力强，在溶解纤维素的同时，容易引起纤维素的热分解，且在高温下有爆炸的危险。随着含水量的增加，对纤维素的溶解能力会逐渐降低。当NMMO水合物的含水的质量百分比浓度超过17％时，便对纤维素失去溶解能力。另外，该溶剂价格昂贵，只有将高价的NMMO能大量回收，该方法才更具有工业价值。
另一种生产工艺是20世纪90年代初出现的简单的无机溶剂NaOH稀碱溶液体系法。该方法首先是利用高压水蒸汽，在高温条件下，使水分子向纤维素刚性平面渗透，破坏分子内氢键，使纤维素分子运动被激活，从而打破纤维素分子的刚性平面结构和改变分子的构象，使分子间距扩大。然后，在闪爆完成的同时，很快将纤维素温度降至室温，分子构象被冻结固定下来，从而使所用的质量百分比浓度为8-10％的NaOH溶剂分子能较容易地进入到纤维素无定形区的片层之间被水蒸汽闪爆而加宽了的缝隙中，使分子链溶解，从而使剩余的纤维素分子内氢键遭到破坏，最后使纤维素完全溶解而得到纺丝溶液。
从溶解角度上讲，这种技术似乎优于NMMO溶剂纺丝技术，毕竟NaOH比NMMO便宜的多，而且完全无毒。目前，日本在坚持不懈地开发研究这种新工艺，并且已基本跨人工业化生产阶段。Yamashiki等人已对纤维素/NaOH溶液，用质量百分比浓度为20％H2SO4作凝固剂，进行了初步的湿纺实验，制备了纤维素纤维。该方法能用的凝固浴种类还有：HCl，CH3COOH，H3PO4及一定浓度的钠盐和铵盐。凝固浴浓度范围受其温度影响。另外，NaOH水溶液湿纺技术对现有的粘胶纤维生产线无需进行大的改变，投资相对较低，又能解决废气对环境的污染，但是，该方法水蒸汽闪爆技术能耗高且不容易控制，所得纤维素溶液浓度更是有限，后续的纺丝过程不宜进行，且纤维强度不高。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种非粘胶法制备纤维素纤维的方法，该方法是将经活化处理的纤维素棉浆粕，充分溶解在由无水氯化锂(LiCl)溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中形成的LiCl/DMAc溶剂体系中，形成的纺丝溶液在加热条件下，经过滤、脱泡处理后，用氮气打压，计量泵抽吸，使其由喷丝孔挤出，进入凝固浴中固化，再经水洗浴拉伸后烘干，得到具优良性能的纤维素纤维。该工艺不需要碱化、老成、黄化、熟成及复杂的后处理工序，纤维素在LiCl/DMAc溶剂体系中溶解比在粘胶过程中简单得多，不仅生产流程大为缩短，也省去了粘胶法中因加入CS2等各种化学试剂而产生的大量废物及毒气，大大提高了生产效率，降低了生产成本，质量易控制，溶剂可回收，废水无害，且所生成的纤维素具有天然纤维的所有舒适性能，比普通粘胶纤维具有更大的纤维强度。
本发明所述的一种非粘胶法制备纤维素纤维的方法，按下列步骤进行：
a、将纤维素棉浆粕粉碎成小块状，用氢氧化钠水溶液或加热的N，N-二甲基乙酰胺溶液或含有高锰酸钾的N，N-二甲基乙酰胺溶液进行活化处理后在50℃下烘干；
b、将步骤a中活化处理的纤维素棉浆粕，加入到由无水氯化锂溶解在N，N-二甲基乙酰胺中形成的质量百分比浓度为6.6-10％的氯化锂/N，N-二甲基乙酰胺溶剂体系中，在温度100℃下加热搅拌至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌8-12小时，得到充分溶解的透明的纤维素氯化锂/N，N-二甲基乙酰胺溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到30-70℃后进行过滤、真空静置脱泡处理；
d、将步骤c中的处理液在30-70℃温度条件下用氮气打压，计量泵抽吸，使其由喷丝孔挤出后进入水或丙酮或甲醇凝固浴中固化，凝固浴温度为20-80℃，再经温度为20-80℃的水洗浴拉伸后烘干即得纤维素纤维。
步骤a纤维素棉浆粕聚合度为200-1000。
步骤a中的活化的纤维素棉浆粕含水的质量百分比浓度小于1％。
步骤b中氯化锂的含水的质量百分比浓度小于1％。
步骤c中过滤器及脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.095-0.1MPa。
步骤d中输送纺丝液的管道带有保温套，用计量泵抽吸，使之喷出孔径为0.04-0.08毫米。
步骤d中的丝条在凝固浴中浸没时间为0.1-0.2秒。
本发明所述的非粘胶法制备纤维素纤维的方法，该方法的特点为：
(1)采用氯化锂(LiCl)/N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂体系直接溶解纤维素制成纺丝溶液，可避免粘胶原液生产中的多段化学反应过程，从而根本上解决环境污染问题。
(2)LiCl/DMAc是目前最具代表性的一种纤维素新溶剂，纤维素溶解于其中得到的纤维素溶液的性质在100℃下极为稳定，而且纤维素聚合度不会降低。这不仅可保证后续纺丝工艺的顺利进行，而且又能保证纤维强度不会因纤维素聚合度改变等原因而下降；
(3)聚合度为200-1000的棉纤维素极易溶解在LiCl/DMAc溶剂体系中，溶解得当，溶液无需过滤，经脱泡处理后，可进行湿法纺丝。这不仅避免了用NMMO时，因溶剂吸水变质，不能使纤维素完全溶解而造成的原料损失，而且又能简化后续工序；
(4)该方法采用湿纺工艺，可用水、丙酮、甲醇等作凝固剂，廉价且没有污染；
(5)本发明中纺丝液的输送是靠氮气打压和计量泵抽吸作用同时进行，从而能保障纺丝原液在管道中的畅通运行；
(6)本发明中纺丝液的过滤及输送过程中加热，这可使纺丝液的粘性下降，纺丝过程中不会出现因纺丝液粘度过高而堵塞滤布及管道的现象；
(7)溶剂的回收，是将废凝固浴蒸馏，很容易回收溶剂中的DMAc，LiCl则成为蒸馏的残渣，可通过对母液进行重结晶回收。当废凝固浴蒸馏的残液中含水分在5％以下，则可直接用于溶解纤维素，回收率很高，纤维素纤维成本可大大降低。
具体实施方式
实施例1
a、将聚合度为200的18克棉浆粕粉碎成小块状，用质量百分比浓度为18％的氢氧化钠水溶液回流搅拌活化3小时，水洗至中性，50℃下烘干至其含水的质量百分数为0.8％；
b、将步骤a中活化处理的纤维素棉浆粕，加入到由20克无水氯化锂(LiCl)，在温度80℃条件下，溶解在300毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中形成的质量百分比浓度为6.6％的LiCl/DMAc溶剂体系中，搅拌下升温至100℃，搅拌2小时至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌8小时，形成均匀透明的纤维素LiCl/DMAc溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到40℃过滤，然后真空静置脱泡处理4小时，脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.095MPa；
d、关闭真空泵，将步骤c中的处理液通氮气打压，同时打开计量泵抽吸，使处理液流过带有保温套的管道由喷丝口喷出(喷出孔径为0.04毫米)，进入水凝固浴中固化，丝条凝固在浴中浸没时间为0.1秒，凝固浴温度为80℃，再经温度为20℃的水洗浴拉伸后烘干，即得纤维素纤维。
实施例2
a、将聚合度为450的18克棉浆粕粉碎成小块状，用加热的(温度40℃)N，N-二甲基乙酰胺，在160℃下回流活化0.5小时后压榨，并在50℃下烘干，其含水的质量百分数为0.2％；
b、将步骤a活化处理的纤维素棉浆粕，加入到由24克无水氯化锂(LiCl)，在温度80℃条件下，溶解在300毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中形成的质量百分比浓度为7.8％的LiCl/DMAc溶剂体系中，搅拌下升温至100℃，搅拌2小时至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌10小时，形成均匀透明的纤维素LiCl/DMAc溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到50℃后进行过滤、真空静置脱泡处理4小时，脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.095MPa；
d、关闭真空泵，将步骤c中的处理液通氮气打压，同时打开计量泵抽吸，使处理液流过带有保温套的管道由喷丝口喷出(喷出孔径为0.04毫米)，进入水凝固浴中固化，丝条在凝固浴中浸没时间为0.15秒，凝固浴温度为60℃，再经温度为20℃的水洗浴拉伸后烘干，即得纤维素纤维。
实施例3
a、将聚合度为510的18克棉浆粕粉碎成小块状，用溶有质量百分比浓度为0.2％的含高锰酸钾的N，N-二甲基乙酰胺溶液，在160℃下回流活化0.5小时后压榨，并在50℃下烘干，其含水的质量百分数为0.1％；
b、将步骤a中活化处理的纤维素棉浆粕，加入到28克无水氯化锂(LiCl)，在80℃条件下，溶解在300毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中形成的质量百分比浓度为9.6％的LiCl/DMAc溶剂体系中，搅拌下升温至100℃，搅拌至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌10小时，形成充分溶解的均匀透明的纤维素LiCl/DMAc溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到70℃后进行过滤、真空静置脱泡处理4小时，脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.098MPa；
d、关闭真空泵，将步骤c中的处理液通氮气打压，同时打开计量泵抽吸，使处理液流过带有保温套的管道由喷丝口喷出(喷出孔径为0.06毫米)，进入甲醇凝固浴中固化，丝条在凝固浴中浸没时间为0.2秒，凝固浴温度为40℃，再经温度为60℃的水洗浴拉伸后烘干，即得纤维素纤维。
实施例4
a、将聚合度为850的18克棉浆粕粉碎成小块状，用质量百分比浓度为18％的氢氧化钠水溶液回流搅拌活化3小时，水洗至中性，50℃下烘干至其含水的质量百分数为0.5％；
b、将步骤a中活化处理的纤维素棉浆粕，加入到32克无水氯化锂(LiCl)，在80℃条件下，溶解在300毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中形成的质量百分比浓度为10％LiCl/DMAc溶剂体系中，搅拌下升温至100℃，搅拌至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌12小时，形成充分溶解的均匀透明的纤维素LiCl/DMAc溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到70℃后进行过滤、真空静置脱泡处理4小时，脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.1MPa；
d、关闭真空泵，将步骤c中的处理液通氮气打压，同时打开计量泵抽吸，使处理液流过带有保温套的管道由喷丝口喷出(喷出孔径为0.08毫米)，进入丙酮凝固浴中固化，丝条在凝固浴中浸没时间为0.2秒，凝固浴温度为20℃，再经温度为70℃的水洗浴拉伸，烘干即得纤维素纤维。
实施例5
a、将聚合度为1000的18克棉浆粕粉碎成小块状，用溶有质量百分比浓度为0.2％的含高锰酸钾的N，N-二甲基乙酰胺溶液，在160℃下回流活化2小时后压榨，并在50℃下烘干，其含水的质量百分数为0.15％；
b、将步骤a中活化处理的纤维素棉浆粕，加入到32克无水氯化锂(LiCl)，在80℃条件下，溶解在300毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中形成的质量百分比浓度为10％的LiCl/DMAc溶剂体系中，搅拌下升温至100℃，搅拌至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌12小时，形成充分溶解的均匀透明的纤维素LiCl/DMAc溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到60℃后进行过滤、真空静置脱泡处理4小时，脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.095MPa；
d、关闭真空泵，将步骤c中的处理液通氮气打压，同时打开计量泵抽吸，使处理液流过带有保温套的管道由喷丝口喷出(喷出孔径为0.08毫米)，进入水凝固浴中固化，凝固浴温度为70℃，丝条在凝固浴中浸没时间为0.12秒，再经温度为80℃的水洗浴拉伸，烘干即得纤维素纤维。
Claims (7)
1、一种非粘胶法制备纤维素纤维的方法，其特征在于按下列步骤进行：
a、将纤维素棉浆粕粉碎成小块状，用氢氧化钠水溶液或加热的N，N-二甲基乙酰胺溶液或含有高锰酸钾的N，N-二甲基乙酰胺溶液进行活化处理后在50℃下烘干；
b、将步骤a中活化处理的纤维素棉浆粕，加入到由无水氯化锂溶解在N，N-二甲基乙酰胺中形成的质量百分比浓度为6.6-10％的氯化锂/N，N-二甲基乙酰胺溶剂体系中，在温度100℃下加热搅拌至显凝胶状后降温，在室温下继续搅拌8-12小时，得到充分溶解的透明的纤维素氯化锂/N，N-二甲基乙酰胺溶液；
c、将步骤b中的溶液，加热到30-70℃后进行过滤、真空静置脱泡处理；
d、将步骤c中的处理液在30-70℃温度条件下用氮气打压，计量泵抽吸，使其由喷丝孔挤出后进入水或丙酮或甲醇凝固浴中固化，凝固浴温度为20-80℃，再经温度为20-80℃的水洗浴拉伸后烘干即得纤维素纤维。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a纤维素棉浆粕聚合度为200-1000。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a中的活化的纤维素棉浆粕含水的质量百分比浓度小于1％。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤b中氯化锂的含水的质量百分比浓度小于1％。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤c中过滤器及脱泡塔带有加热套，脱泡真空度为0.095-0.1MPa。
6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤d中输送纺丝液的管道带有保温套，用计量泵抽吸，使之喷出孔径为0.04-0.08毫米。
7、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤d中的丝条在凝固浴中浸没时间为0.1-0.2秒。
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| CN (1) | CN101550614B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102061001A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-05-18 | 辽东学院 | 纤维素DMAc/LiCl溶液快速制备方法 |
| CN102691125A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-09-26 | 武汉大学 | 一种由纤维素氨基甲酸酯制备再生纤维素纤维的方法 |
| CN103421202A (zh) * | 2012-05-22 | 2013-12-04 | 中国科学院化学研究所 | 一种高强度再生纤维素材料的制备方法 |
| CN106087080A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 五邑大学 | 一种适用于制备蒲葵叶纤维素再生纤维的湿法纺丝工艺 |
| CN106987922A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-07-28 | 四川大学 | 中空多孔结构的纤维素纳米纤维静电纺丝制备方法 |
| CN108232107A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种湿法纺丝制备纤维素基碳纤维的方法及其在锂离子电池中的应用 |
| CN109402783A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-01 | 华祥（中国）高纤有限公司 | 一种仿亚麻纤维、制备方法及其应用 |
| CN110172746A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-27 | 当阳市鸿阳新材料科技有限公司 | 一种新型溶剂溶解纤维素制备莱赛尔纤维的方法 |
| CN111519269A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-08-11 | 山东金正新科农业发展有限公司 | 一种双组份凝固浴制备再生纤维素纤维的方法 |
| CN111740091A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-02 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种锂硫电池正极用碳气凝胶@硫复合材料及其制备方法 |
| CN115772233A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-10 | 宜宾丝丽雅集团有限公司 | 一种基于低温碱尿素法生产再生纤维素的脱泡工艺及系统 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4302252A (en) * | 1979-07-25 | 1981-11-24 | International Telephone And Telegraph Corp. | Solvent system for cellulose |
| AT380702B (de) * | 1984-10-09 | 1986-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosefaeden bzw. -fasern sowie einrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| CN1155914A (zh) * | 1995-04-06 | 1997-07-30 | 花王株式会社 | 改进纤维素纤维的方法 |
| CN100516326C (zh) * | 2007-08-20 | 2009-07-22 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 纤维素氨基甲酸酯纤维的制备方法 |
-
2009
- 2009-05-07 CN CN2009101133122A patent/CN101550614B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102061001A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-05-18 | 辽东学院 | 纤维素DMAc/LiCl溶液快速制备方法 |
| CN103421202A (zh) * | 2012-05-22 | 2013-12-04 | 中国科学院化学研究所 | 一种高强度再生纤维素材料的制备方法 |
| CN103421202B (zh) * | 2012-05-22 | 2016-09-21 | 中国科学院化学研究所 | 一种高强度再生纤维素材料的制备方法 |
| CN102691125A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-09-26 | 武汉大学 | 一种由纤维素氨基甲酸酯制备再生纤维素纤维的方法 |
| CN102691125B (zh) * | 2012-06-19 | 2014-01-01 | 武汉大学 | 一种由纤维素氨基甲酸酯制备再生纤维素纤维的方法 |
| CN106087080A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 五邑大学 | 一种适用于制备蒲葵叶纤维素再生纤维的湿法纺丝工艺 |
| CN108232107A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种湿法纺丝制备纤维素基碳纤维的方法及其在锂离子电池中的应用 |
| CN106987922A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-07-28 | 四川大学 | 中空多孔结构的纤维素纳米纤维静电纺丝制备方法 |
| CN109402783A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-01 | 华祥（中国）高纤有限公司 | 一种仿亚麻纤维、制备方法及其应用 |
| CN110172746A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-27 | 当阳市鸿阳新材料科技有限公司 | 一种新型溶剂溶解纤维素制备莱赛尔纤维的方法 |
| CN111519269A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-08-11 | 山东金正新科农业发展有限公司 | 一种双组份凝固浴制备再生纤维素纤维的方法 |
| CN111740091A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-02 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种锂硫电池正极用碳气凝胶@硫复合材料及其制备方法 |
| CN115772233A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-10 | 宜宾丝丽雅集团有限公司 | 一种基于低温碱尿素法生产再生纤维素的脱泡工艺及系统 |
| CN115772233B (zh) * | 2022-11-22 | 2024-02-27 | 宜宾丝丽雅集团有限公司 | 一种基于低温碱尿素法生产再生纤维素的脱泡工艺及系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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