CN101544818A - 异氰酸酯封端预聚体及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种异氰酸酯封端预聚体及其制备方法和用途。本发明在制备异氰酸酯封端预聚体的过程中加入一种环状碳酸亚烃酯，在改进异氰酸酯封端预聚体的低温液态稳定性的同时保持了其在其他方面的物理性能，从而解决了低温环境下异氰酸酯封端预聚体易结晶和凝固、不易储存和运输的问题。

Description

异氰酸酯封端预聚体及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯技术领域，特别涉及一种用于制备聚氨酯的异氰酸酯封端预聚体及其制备方法和用途。
背景技术
聚氨酯通常由异氰酸酯组分、多元醇组分和其他的一些添加成分反应制得，其中，异氰酸酯组分常采用异氰酸酯封端预聚体。例如，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)预聚体，是一种工业常用的预聚体，常被用于制备各类聚氨酯制品，如聚氨酯弹性体或模塑聚氨酯制品。
常温下，异氰酸酯封端预聚体通常为液体状态，因而便于储存和运输，然而，在低温环境下，异氰酸酯封端预聚体中游离的异氰酸酯分子会从液态中结晶出来，并且随着温度的进一步降低，异氰酸酯封端预聚体还可能会凝固。一般来说，异氰酸酯封端预聚体中的NCO含量越高，它的凝固点就越高，也越容易凝固或结晶，因此在低温环境下也就越不便于储存和运输。
已经有多种方法可降低异氰酸酯封端预聚体的凝固点，从而改善其低温液态稳定性。例如，可以降低异氰酸酯封端预聚体的NCO含量。再如，EP0989116、US20060128928、US20050101754和US5567793披露在合成MDI预聚体的过程中添加大量的改性MDI(例如碳化二胺MDI、脲基甲酸化MDI)可以提高它的液态稳定性。又如，GB2334720披露在合成MDI预聚体的过程中通过加入大量2，4’-MDI和2，2’-MDI也可以降低它的凝固点。然而，这些做法虽然可以降低MDI预聚体的凝固点，但同时也在一定程度上损害它在其他方面的物理性能。另外，GB2193504和US4757095披露了内酰胺和内酯可被用来异氰酸酯封端预聚体的凝固点，WO85/00177则披露了氧化烯烃类化合物可被用来调节MDI预聚体的低温流动性。然而，使用内酯、内酰胺及氧化烯烃类化合物的成本太高，因而大大限制了它们在改善MDI预聚体低温液态稳定性方面的应用。
因此，从工业实际应用出发，有必要提供一种经济的、具有改进的低温液态稳定性的异氰酸酯封端预聚体，不但能够在低温环境下方便的储存或运输，而且能够保持其他方面的物理性能。
发明内容
本发明的目的之一，在于提供一种异氰酸酯封端预聚体，所述异氰酸酯封端预聚体中包括一种环状碳酸亚烃酯，所述环状碳酸亚烃酯具有如下的通式：
Figure A200810035167D00061
其中，R1、R2分别独立地表示氢原子、直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、或芳基；
所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为13-33wt.％，以所述异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
本发明的另一目的，在于提供一种制备所述异氰酸酯封端预聚体的方法，该方法包括步骤：在制备所述异氰酸酯封端预聚体的过程中加入一种环状碳酸亚烃酯，所述环状碳酸亚烃酯具有如下的通式：
Figure A200810035167D00062
其中，R1、R2分别独立地表示氢原子、直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、或芳基；
所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为13-33wt.％，以所述异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
本发明的又一目的，在于提供一种由所述异氰酸酯封端预聚体制得的聚氨酯、聚脲、聚氨酯弹性体、模塑聚氨酯。
本发明的再一目的，在于提供一种所述聚氨酯弹性体在制鞋中的应用。
本发明的有益效果在于：本发明在制备异氰酸酯封端预聚体的过程中加入了一种环状碳酸亚烃酯，在改进异氰酸酯封端预聚体的低温液态稳定性的同时维持了其在其他方面的物理性能，从而解决了低温环境下异氰酸酯封端预聚体易结晶和凝固、不易储存和运输的问题。
具体实施方式
本发明通过在制备过程中加入环状碳酸亚烃酯提供一种具有改善的低温液态稳定性的异氰酸酯封端预聚体。
环状碳酸亚烃酯可以在制备异氰酸酯封端预聚体过程中的任何时间加入，例如，可以在参与反应的多异氰酸酯反应组分或者多元醇反应组分中加入，也可以在多异氰酸酯与多元醇的反应过程中加入，或者在多异氰酸酯与多元醇反应的产物中加入。
所述多异氰酸酯可以是一种多异氰酸酯或者是多种多异氰酸酯的混合物。所述多异氰酸酯可用通式R(NCO)n表示，其中，R表示含2-18个碳原子的脂肪族烃基、含6-15个碳原子的芳烃基、或含8-15个碳原子的芳脂族烃基，n＝2-4。
所述多异氰酸酯，优选但不限于，乙烯基二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、己二异氰酸酯(HDI)、十二烷基-1，2-二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷、六氢甲苯-2，4-二异氰酸酯、六氢甲苯-2，6-二异氰酸酯、六氢苯基-1，3-二异氰酸酯、六氢苯基-1，4-二异氰酸酯、全氢化-二苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯、全氢化-二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、亚苯基-1，3-二异氰酸酯、亚苯基-1，4-二异氰酸酯、杜烯-1，4-二异氰酸酯、均二苯乙烯-1，4-二异氰酸酯、3，3-二甲基-4，4-二苯基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)、甲苯-2，6-二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-，2，2’-二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯(MDI)、亚奈基-1，5-二异氰酸酯(NDI)、它们的异构体、它们与它们的异构体之间的混合物。
所述多异氰酸酯，还可以是用碳化二胺、脲基甲酸酯、或异氰酸酯改性所得的异氰酸酯，优选但不限于，二苯甲烷二异氰酸酯、碳化二胺改性的二苯甲烷二异氰酸酯、它们的异构体、它们与它们的异构体之间的混合物。
所述多元醇可以是一种多元醇或者多种多元醇的混合物。所述多元醇的平均分子量为1000-10000，官能度为1-5，优选2-3。
所述环状碳酸亚烃酯，具有如下的通式：
Figure A200810035167D00081
其中，R1、R2分别独立地表示氢原子、直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、或芳基。
所述环状碳酸亚烃酯，优选但不限于，碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、1，2-碳酸丁烯酯、2，3-碳酸丁烯酯、1，2-环己烯碳酸酯、苯乙烯碳酸酯、它们的混合物。
所述环状碳酸亚烃酯的用量为1-15wt.％，优选3-7wt.％，以制备异氰酸酯封端预聚体的多异氰酸酯与多元醇的重量按100wt.％计。
在制备所述异氰酸酯封端预聚体的过程中，还可以加入一种内酯、草酸酯、或它们的混合物。所述的内酯，优选但不限于，γ-丁内酯、γ-戊内酯、ε-己内酯、αγ-二甲基丁内酯、βγ-二甲基丁内酯、γγ-二甲基丁内酯、α-乙基-γ-甲基丁内酯、它们的混合物。所述的草酸酯，优选但不限于，二甲基草酸酯、二乙基草酸酯、二丁基草酸酯、它们的混合物。
当在制备所述的异氰酸酯封端预聚体的过程中加入一种内酯、草酸酯、或它们的混合物时，所述的环状碳酸亚烃酯、内酯、草酸酯、或它们的混合物的总的用量为1-15wt.％，优选3-7wt.％，以制备异氰酸酯封端预聚体的多异氰酸酯与多元醇的重量之和按100wt.％计。
所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为13-33wt.％，优选13-24wt.％，最优选15-20wt.％，以所述异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
本发明所提供的聚氨酯或聚脲，为包括下列反应成分的反应产物：根据本发明所提供的异氰酸酯封端预聚体、多元醇、扩链剂。
本发明所述多元醇，优选但不限于，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、它们的混合物。
所述聚酯多元醇，由二元羧酸或二元羧酸酐与多元醇反应制得。所述的二元羧酸，优选但不限于，含2-12个碳原子的脂肪族羧酸，例如：丁二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基羧酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、异酞酸、对苯二酸、它们的混合物。所述的二元酸酐，优选但不限于，邻苯二甲酸酐、四氯苯酐、马来酸酐、它们的混合物。所述的多元醇，优选但不限于，乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，10-癸二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、它们的混合物。所述聚酯多元醇，还包括由内酯制备的聚酯多元醇。所述由内酯制备的聚酯多元醇，优选但不限于，ε-己内酯。
所述聚醚多元醇，可以通过已知的工艺过程制备，例如，在催化剂存在下，由烯烃氧化物与起始剂多羟基醇反应制得。所述的催化剂，优选但不限于，碱性氢氧化物、碱性醇盐、五氯化锑、氟化硼合乙醚、它们的混合物。所述的烯烃氧化物，优选但不限于，四氢呋喃、环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、氧化苯乙烯、它们的混合物。所述的起始剂，优选但不限于，多羟基化合物，例如：水、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、它们的混合物。
所述的聚碳酸酯多元醇，优选但不限于，聚碳酸酯二醇。所述的聚碳酸酯二醇，可以由二醇与二烃基或二芳基碳酸酯或光气反应制得。所述的二醇，优选但不限于，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三聚甲醛二醇、它们的混合物。所述的二烃基或二芳基碳酸酯，优选但不限于，二苯基碳酸酯。
所述扩链剂，通常选用分子量小于800的含活泼氢原子化合物，优选分子量为18-400的含活泼氢原子化合物。所述含活泼氢原子化合物，优选但不限于，烷基二醇、二亚烃基二元醇、聚烷基多元醇、它们的混合物，例如：乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、二甘醇、二丙二醇、聚亚氧烷基乙二醇、它们的混合物。所述含活泼氢原子化合物，也可以包括其它接枝或不饱和的烷基二醇、它们的混合物，例如：1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-丁炔-1，4-二醇、链烷醇胺、N-烷基二链烷醇胺如乙醇胺、2-丙醇胺、3-氨基-2，2-二甲基丙醇、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、它们的混合物。所述含活泼氢原子化合物，还可以包括脂肪族胺、芳香族胺、它们的混合物，例如：1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺，异佛尔酮二胺、1，4-环己二胺、N，N’-二乙基-苯基二胺、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、它们的混合物。
所述的制备聚氨酯的反应成分，还可以包括，发泡剂、催化剂、表面活性剂。
所述发泡剂，通常选用水、卤代烃、烃类化合物、气体。所述卤代烃，优选但不限于，一氯二氟代甲烷、二氯一氟代甲烷、二氯氟代甲烷、三氯氟代甲烷、它们的混合物。所述烃类化合物，优选但不限于，丁烷、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、它们的混合物。所述气体，优选但不限于，空气，二氧化碳、氮气、它们的混合物。
所述催化剂，优选但不限于，胺类催化剂、有机金属催化剂、它们的混合物。所述的胺类催化剂，优选但不限于，三乙基胺、三丁基胺、三亚乙基二胺、N-乙基吗啉、N，N，N’，N’-四甲基-乙二胺、五甲基二亚乙基-三胺、N，N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、它们的混合物。所述的有机金属催化剂，优选但不限于有机锡类化合物，例如：乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡、月桂酸锡、二丁基氧化锡、二丁基二氯化锡、二丁基二乙酸锡、二丁基马来酸锡、二辛基二乙酸锡、它们的混合物。所述催化剂的用量为制备聚氨酯的反应体系中的所有的多元醇(既包括作为反应组分的多元醇，也包括用作扩链剂的多元醇和其他组分中用到的多元醇)用量的0.001-10wt.％。
所述表面活性剂，优选但不限于，硅氧烷的氧化乙烯衍生物。所述表面活性剂的用量为制备聚氨酯的反应体系中的所有的多元醇(既包括作为反应组分的多元醇，也包括用作扩链剂的多元醇和其他组分中用到的多元醇)的用量的0.01-5wt.％。
本发明所述的异氰酸酯封端预聚体可被用于制备聚氨酯、聚脲、聚氨酯弹性体、模塑聚氨酯。当所述预聚体的NCO含量为13-25wt.％时，该预聚体特别适合于制备聚氨酯弹性体；当所述预聚体的NCO含量为20-33wt.％时，该预聚体特别适合于制备模塑聚氨酯。
本发明所述的聚氨酯弹性体可被用于制鞋，特别是鞋底、鞋帮的制备。
实施例
异氰酸酯封端预聚体的制备
通常，预聚体的低温液态稳定性可以由其凝固点来表征。本发明采用如下步骤测试预聚体的凝固点：
1)将封闭装有50毫升预聚体样品的玻璃管置于一个设定温度X℃下的恒温实验箱中，待样品达到设定温度后，继续静置一段时间(例如10到15小时)，观察样品是否出现凝固或结晶；
2)如果没有出现凝固或结晶，则将设定温度X℃下调，重复1)中的测试过程，如果出现凝固或结晶，则将设定温度X℃上调，重复1)中的测试过程，直到在设定温度(X+1)℃测试条件下不出现凝固或结晶，而在设定温度X℃测试条件下出现凝固或结晶。此时，X℃即为该预聚体的凝固点。
根据上述方法测得的预聚体的凝固点的误差在±1℃。
上下文中提及的原料说明如下：
Bayflex 2003E：聚酯型多元醇，平均分子量2000，官能度2，可由拜耳材料科技有限公司购得。
Arcol Polyol 1021：聚醚型多元醇，平均分子量2000，官能度2，可由拜耳材料科技有限公司购得。
Dabco EG：叔胺型催化剂，可由空气化工产品有限公司购得。
DC 193：硅烷表面活性剂，可由空气化工产品有限公司购得。
实施例1-10
加入4，4’-MDI(56wt.％)和Bayflex 2003E(38wt.％)于反应器中，在70℃下反应2小时，将反应器温度降至65℃，加入碳化二亚胺化的MDI(6wt.％)于反应器中，搅拌30分钟得到混合物A。将所得物冷却至室温，加入碳酸丙烯酯，加入量如表1所示。搅拌30分钟，得到预聚体。测试结果列于表1。
实施例11
加入4，4’-MDI(43wt.％)和Bayflex 2003E(51wt.％)于反应器中，在70℃下反应2小时，将反应器降温至65℃，加入碳化二亚胺化的MDI(6wt.％)于反应器中，搅拌30分钟得到混合物B。将所得物冷却至室温，加入碳酸丙烯酯(5wt.％)。搅拌30分钟，得到预聚体。测试结果列于表1。
表1：对比实施例1及实施例2-11的试验数据及试验结果
 
异氰酸酯封端预聚体               (1)* (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11)
混合物(wt.％) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
碳酸丙烯酯(wt.％) - 1 3 5 3.75 2.5 1.25 2.5 7 15 5
γ-丁内酯(wt.％) - - - - 1.25 2.5 3.75 - - - -
草酸二乙酯(wt.％) - - - - - - - 2.5 - - -
NCO(wt.％) 19.3 19.1 18.7 18.4 18.4 18.4 18.4 18.4 18.0 16.8 12.7
凝固点(±1℃) 12 11 9 6 6 6 5 5 4 -3 <0
*对比实施例
由表1实施例及对比实施例可以看出，碳酸丙烯酯的适当加入或与其他内酯、草酸酯的组合加入可以显著降低异氰酸酯封端预聚体的凝固点。
实施例12-13
加入4，4’-MDI(75wt.％)和Bayflex 2003E(38wt.％)于反应器中，在70℃下反应2小时，将反应器降温至65℃，加入碳化二亚胺化的MDI(6wt.％)于反应器中，搅拌30分钟得到混合物C。将所得物冷却至室温，加入碳酸丙烯酯(5wt.％)。搅拌30分钟，得到预聚体。测试结果如表2所示。
实施例14-15
加入4，4’-MDI(66wt.％)，Arcol Polyol 1021(22wt.％)和三丙二醇(7wt.％)于反应器中，在70℃下反应2小时，将反应器降温至65℃，加入碳化二亚胺化的MDI(5wt.％)于反应器中，搅拌30分钟得到混合物D。将它冷却至室温，加入碳酸丙烯酯，加入量如表2所示，搅拌30分钟，得到预聚体。测试结果如表2所示。
表2：对比实施例12、14，实施例13、15的试验数据及试验结果
 
异氰酸酯封端预聚体 (12)** (13) (14)** (15)
混合物(wt.％) 混合物C100     混合物C100     混合物D100     混合物D100    
碳酸丙烯酯(wt.％) - 5 - 5
NCO(wt.％) 25.0 23.8 20.1 19.1
凝固点(±1℃) 20 15 8 2
**对比实施例
由对比实施例12及实施例13、对比实施例14及实施例15可以看出，当NCO含量接近时，加入适量的碳酸丙烯酯可以显著地降低异氰酸酯封端预聚体的凝固点。
聚氨酯弹性体的制备
本发明所述的聚氨酯弹性体是本发明所述的异氰酸酯封端预聚体与多元醇、扩链剂反应制备得到，发泡剂、催化剂和表面活性剂可选择性使用，温度为20-80℃，优先选择30-60℃，反应完毕后将混合物倒入一封闭模具中，脱模时间为2-15分钟。
实施例16-18
将实施例4、6、8中所得的异氰酸酯封端预聚体分别用于制备聚氨酯弹性体。将制备聚氨酯弹性体的各反应成分，在45℃下，按表3所列比例，机械搅拌混合。将混合物浇铸于50℃的铝制模具中，合模，3分钟后脱模，测试所得聚氨酯弹性体的物理性能。测试结果如表4所示。
表3：聚氨酯弹性体的制备条件
 
异氰酸酯封端预聚体 异氰酸酯封端预聚体(4)、(6)、(8)
Bayflex 2003E 100wt.％
乙二醇 7wt.％
水 0.4wt.％
胺类催化剂Dabco EG 1.5wt.％
表面活性剂DC193 0.4wt.％
表4：聚氨酯弹性体的物理性能
 
实施例 16 17 18
异氰酸酯封端预聚体 (4) (6) (8)
密度(kg/m3) 0.55 0.55 0.55
拉伸强度(MPa) 4.1 2.9 3.2
直角撕裂(kN/m) 21.3 19.7 19.2
裤形撕裂(kN/m) 7.4 7.6 6.5
伸长率(％) 482 473 451
Ross弯曲(mm)(室温，40 000次) 0.1 0.2 0.1
硬度(Shore A) 43 43 43
磨耗(mm3)(5N，半程) 160 198 201
由表3中的制备实施例和表4中的测试数据可以看出，利用本发明所述的异氰酸酯预聚体制得的聚氨酯弹性体具有与现有聚氨酯弹性体相近的物理性能。
虽然本发明已将较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何熟习此技艺者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种更动与润饰，因此发明的保护范围应以申请专利的权利要求范围为准。

Claims (16)

1.一种异氰酸酯封端预聚体，其特征在于，所述异氰酸酯封端预聚体中包括一种环状碳酸亚烃酯，所述环状碳酸亚烃酯具有如下的通式：
其中，R1、R2分别独立地表示氢原子、直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、或芳基；
所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为13-33wt.％，以所述异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
2.如权利要求1所述的异氰酸酯封端预聚体，其特征在于，所述环状碳酸亚烃酯选自下列的一种或多种：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、1，2-碳酸丁烯酯、2，3-碳酸丁烯酯、1，2-环己烯碳酸酯、苯乙烯碳酸酯。
3.如权利要求1或2所述的异氰酸酯封端预聚体，其特征在于，所述异氰酸酯封端预聚体中还包括一种内酯、草酸酯或它们的混合物。
4.如权利要求3所述的异氰酸酯封端预聚体，其特征在于，所述内酯选自下列的一种或多种：γ-丁内酯、γ-戊内酯、ε-己内酯、αγ-二甲基丁内酯、βγ-二甲基丁内酯、γγ-二甲基丁内酯、α-乙基-γ-甲基丁内酯。
5.权利要求3所述的异氰酸酯封端预聚体，其特征在于，所述草酸酯选自下列的一种或多种：二甲基草酸酯、二乙基草酸酯、二丁基草酸酯。
6.如权利要求1或2所述的异氰酸酯封端预聚体，其特征在于，所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为15-20wt.％，以所述异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
7.一种制备异氰酸酯封端预聚体的方法，包括步骤：在制备所述异氰酸酯封端预聚体的过程中加入一种环状碳酸亚烃酯，所述环状碳酸亚烃酯具有如下的通式：
其中，R1、R2分别独立地表示氢原子、直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、或芳基；
所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为13-33wt.％，以所述异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述环状碳酸亚烃酯选自下列的一种或多种：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、1，2-碳酸丁烯酯、2，3-碳酸丁烯酯、1，2-环己烯碳酸酯、苯乙烯碳酸酯。
9.如权利要求7或8所述的方法，其特征在于，在制备所述异氰酸酯封端预聚体的过程中加入一种内酯、草酸酯、或它们的混合物。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述内酯选自下列的一种或多种：γ-丁内酯、γ-戊内酯、ε-己内酯、αγ-二甲基丁内酯、βγ-二甲基丁内酯、γγ-二甲基丁内酯、α-乙基-γ-甲基丁内酯。
11.权利要求9所述的方法，其特征在于，所述草酸酯选自下列的一种或多种：二甲基草酸酯、二乙基草酸酯、二丁基草酸酯。
12.如权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯封端预聚体的NCO含量为15-20wt.％，以异氰酸酯封端预聚体的重量按100wt.％计。
13.利用如权利要求1或2所述的异氰酸酯封端预聚体制得的聚氨酯或聚脲。
14.利用如权利要求1或2所述的异氰酸酯封端预聚体制得的聚氨酯弹性体。
15.利用如权利要求1或2所述的异氰酸酯封端预聚体制得的模塑聚氨酯。
16.如权利要求14所述的聚氨酯弹性体在制鞋中的应用。
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