JP2008239912A - 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記に示す条件にて、ピュアMDI(イ)に当量以下のポリオール(ロ)をウレタン化反応させ、その後ポリメリックMDI(ハ)を混合して得られる軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物により解決する。
(2,2′−MDI+2,4′−MDI)/MDI=60〜90質量%
MDI/((イ)+(ハ))=50〜90質量%
(ロ−1):(ロ−2)=20〜40質量%:80〜60質量%
ただし、(ロ−1)は、Mn=1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰返単位におけるオキシエチレン基が70モル%以上であるポリエーテルポリオールであり、(ロ−2)は、Mn=1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰返単位におけるオキシプロピレン基が80モル%以上であるポリエーテルポリオールである。
【選択図】 なし
Description
(イ)及び(ハ)に由来するジフェニルメタンジイソシアネート成分の総量において、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート及び2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを合計60〜90質量%含有し、
(イ)及び(ハ)の総量に対するジフェニルメタンジイソシアネート成分の含有量が50〜90質量%であり、
(ロ)が、数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシエチレン基が70モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−1)、及び数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシプロピレンが80モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−2)からなり、かつ、前記2種の構成比が(ロ−1):(ロ−2)=20〜40質量%:80〜60質量%、
であるを特徴とする、軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物である。
(ハ)に由来するジフェニルメタンジイソシアネート成分の総量において、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート及び2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを合計60〜90質量%含有し、
(ハ)のジフェニルメタンジイソシアネート成分の含有量が50〜90質量%であり、
(ロ)が、数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシエチレン基が70モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−1)、及び数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシプロピレンが80モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−2)からなり、かつ、前記2種の構成比が(ロ−1):(ロ−2)=20〜40質量%:80〜60質量%、
であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物である。
ポリイソシアネート(A)が前記いずれかのポリイソシアネート組成物を用いることを特徴とする、軟質ポリウレタンフォームの製造方法である。
一般化学式:OCN−C6H4−CH2−C6H4−NCO
で示される、1分子中にベンゼン環及びイソシアネート基を各2個有するもので、二核体と称されるものである。(イ)には、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下2,2′−MDIと略称する)、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下2,4′−MDIと略称する)、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下4,4′−MDIと略称する)の3種類の異性体が存在する。
実施例1
攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた容量:1m3 の反応器に、MDI−1を354.7kg、MDI−2を118.2kg、ポリオール−1を27.9kg、ポリオール−2を69.7kg仕込み、攪拌しながら80℃にて5時間反応させた。次いでPMDI−1を429.5kg仕込み、40℃で30分間攪拌して、ポリイソシアネートNCO−1を得た。NCO−1のNCO含量は29.0%、25℃での粘度は110mPa・sであった。NCO−1を0℃の暗所にて保管したところ、180日経過しても沈殿等は発生しなかった。
実施例1と同様な製造装置にて、ピュアMDIとポリオールを反応させた後、ポリメリックMDIを混合してNCO−2〜16を製造した。反応温度、時間は実施例1と同様である。結果を表1〜3に示す。なお、0℃での低温貯蔵安定性は、得られたポリイソシアネート組成物を0℃の暗所に保存して、沈殿等が初めて認められた経過日数である。
実施例1と同様な製造装置器に、MDI−1を354.7kg、MDI−2を118.2kg、PMDI−1を429.5kg仕込み、均一に混合した後、ポリオール−1を65.7kg、ポリオール−2を27.9kg仕込み、攪拌しながら80℃にて5時間反応させて、ポリイソシアネートNCO−17を得た。NCO−17のNCO含量は29.0%、25℃での粘度は111mPa・sであった。NCO−17を0℃の暗所にて保管したところ、180日経過しても沈殿等は発生しなかった。
実施例1と同様な製造装置にて、ピュアMDIとポリメリックMDIを混合した後、ポリオールを反応させてNCO−18〜32を製造した。反応温度、時間は実施例1と同様である。結果を表4〜6に示す。なお、0℃での低温貯蔵安定性は、得られたポリイソシアネート組成物を0℃の暗所に保存して、沈殿等が初めて認められた経過日数である。
MDI−1 :ピュアMDI
4,4′−MDI含有量=1.5%
MDI−2 :ピュアMDI
4,4′−MDI含有量=80.7%
PMDI−1 :ポリメリックMDI
MDI含有量=35.9%
MDI中の4,4′−MDI含有量=89.8%
PMDI−2 :ポリメリックMDI
MDI含有量=35.9%
MDI中の4,4′−MDI含有量=20.0%
ポリオール−1:ポリ(オキシエチレン/オキシプロピレン)ポリオール
※ランダム共重合体
開始剤=ジグリセリン
水酸基価=28mgKOH/g
オキシエチレン基/オキシプロピレン基=80/20
ポリオール−2:ポリ(オキシプロピレン)ポリオール
開始剤=ペンタエリスリトール
水酸基価=28mgKOH/g
攪拌機を備えた容量100Lの混合機に、ポリオール−3を98.0kg、ポリオール−4を2.0kg、発泡剤−1を2.5kg、触媒−1を0.075kg、触媒−1を0.4kg、整泡剤−1を1.5kgを仕込み、均一に混合した。
ポリオール−3:
ポリ(オキシプロピレン)ポリオール(末端エチレンオキサイド付加タイプ)
末端オキシエチレン基=18%
数平均分子量=6,000
公称官能基数=3
ポリオール−4:
ポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)ポリオール
(オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム)
オキシエチレン基/オキシプロピレン基=80/20
数平均分子量=8,000
公称官能基数=4
発泡剤−1:
水
触媒−1:
アミン系触媒(東ソー製 Toyocat ET)
触媒−2:
アミン系触媒(東ソー製 TEDA L33)
整泡剤−1:
シリコン系整泡剤(信越化学工業製 F−122)
実施例17
NCO−1と前述のポリオールプレミックスを表7に記載の配合処方に従い、Cannon Viking社製多成分低圧発泡機を用い、以下の要領で軟質ポリウレタンスラブフォームを製造した。原料温度25±2℃に温調された各成分を所定比率で4,500rpmの回転数下で攪拌、混合し、幅750mmのコンベア上に連続吐出し、長さ2,000mm、高さ700mmのスラブフォームブロックを成形した。その後クラッシングして一昼夜放置した後、フォームを300mm×300mm×50mmに裁断し、その物性を測定した。その結果を表7に示す。
表7〜12に示す組み合わせ、イソシアネートインデックスで、実施例17と同手順にて、軟質ポリウレタンスラブフォームを製造し、各種フォーム物性を測定した。結果を表7〜12に示す。なお、全てのフォームのILD(25%圧縮強度)が200N/314cm2 になるようにイソシアネートインデックスを調製している。
高圧発泡機(PEC社製Mini RIM機)を用いて、NCO−1と前述のポリオールプレミックスを25℃に温調した後、ミキシングヘッド内で衝突混合させ(イソシアネートインデックス=105)、65℃に温調した400×400×70mmの密閉モールドにパック率100%で注入し、キュアー時間6分にて成形した。得られた軟質ポリウレタンモールドフォームは、シュリンクを起こすことなく、また良好な脱型性を示した。
Claims (3)
- ピュアMDI(イ)に当量以下のポリオール(ロ)をウレタン化反応させ、その後ポリメリックMDI(ハ)を混合して得られる軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物において、
(イ)及び(ハ)に由来するジフェニルメタンジイソシアネート成分の総量において、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート及び2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを合計60〜90質量%含有し、
(イ)及び(ハ)の総量に対する、(イ)及び(ハ)に由来するジフェニルメタンジイソシアネート成分の含有量が50〜90質量%であり、
(ロ)が、数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシエチレン基が70モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−1)、及び数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシプロピレンが80モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−2)からなり、かつ、前記2種の構成比が(ロ−1):(ロ−2)=20〜40質量%:80〜60質量%、
であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物。 - ポリメリックMDI(ハ′)に当量以下のポリオール(ロ)をウレタン化反応させて得られる軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物において、
(ハ′)に由来するジフェニルメタンジイソシアネート成分において、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート及び2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを合計60〜90質量%含有し、
(ハ′)のジフェニルメタンジイソシアネート成分の含有量が50〜90質量%、
(ロ)が、数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシエチレン基が70モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−1)、及び数平均分子量1,000〜10,000、平均官能基数2〜8、繰り返し単位におけるオキシプロピレンが80モル%以上であるポリエーテルポリオール(ロ−2)からなり、かつ、前記2種の構成比が(ロ−1):(ロ−2)=20〜40質量%:80〜60質量%、
であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物。 - ポリイソシアネート(A)、ポリオール(B)、発泡剤(C)、触媒(D)、整泡剤(E)の混合液をボックス又はコンベアー上に連続的に注入、反応発泡させて得られる軟質ポリウレタンフォームの製造方法において、
ポリイソシアネート(A)が請求項1又は2に記載のポリイソシアネート組成物を用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
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