CN101531755A - 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法 - Google Patents

有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101531755A
CN101531755A CN200910043102A CN200910043102A CN101531755A CN 101531755 A CN101531755 A CN 101531755A CN 200910043102 A CN200910043102 A CN 200910043102A CN 200910043102 A CN200910043102 A CN 200910043102A CN 101531755 A CN101531755 A CN 101531755A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
parts
organic acid
alkyd resin
modified waterborne
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910043102A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101531755B (zh
Inventor
刘寿兵
闵长春
柳志雄
黄超群
廖有为
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangjiang Coating Technology Co., Ltd.
Original Assignee
HUNAN XIANGJIANG PAINT GROUP CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUNAN XIANGJIANG PAINT GROUP CO Ltd filed Critical HUNAN XIANGJIANG PAINT GROUP CO Ltd
Priority to CN2009100431020A priority Critical patent/CN101531755B/zh
Publication of CN101531755A publication Critical patent/CN101531755A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101531755B publication Critical patent/CN101531755B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法，该发明之有机酸盐改性水性醇酸树脂采用下列原料制备而成：二元醇4～9份，多元醇10～17份，二元酸或酸酐A 11～23份，有机酸盐5～10份，不饱和酸B 5～10份，酯化催化剂0.03～0.1份，偏苯三酸酐3～8份，二甲苯10～20份，乙二醇单丁醚25～35份；所述份均为质量份。本发明之有机酸盐改性制备的水性醇酸树脂只需要用很少的碱中和即能直接溶于水；用其制成的涂料贮存稳定好，用于涂装金属表面时，不易形成闪锈，涂膜干燥快，涂膜硬度高，生产工艺简单，成本低。

Description

有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水性醇酸树脂及其制备方法，尤其是涉及一种有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法。
背景技术
近年来，随着环保法规的限制，以及人们环保意识的日益增强，环境友好型涂料受到人们的重视。水性涂料的研究和应用成为涂料工业的主要发展方向之一。醇酸树脂是最重要的涂料用树脂，其用量一直占涂料工业用树脂的首位。水溶性醇酸涂料，具有原料来源广、价格便宜、低污染、制备工艺及设备简单、节省能源、品种多样和用途极其广泛等优势，而备受人们青睐。
目前，水性醇酸树脂的制备，通常采用成盐法，即先合成含有羧基的醇酸树脂，再用适当的碱中和树脂中的羧酸，使聚合物水溶。美国专利US4996250和US6489398公开的制备方法是，先使用丙烯酸或甲基丙烯酸与不饱和脂肪酸及其他单体共聚，然后用碱或氨中和羧基制备水性醇酸树脂。中国专利CN1474838公开的方法是将合成的磺化醇酸树脂和丙烯酸酯化脂肪酸共聚，然后用氨水中和。以上所述通过成盐法制得的醇酸树脂水溶液，由于溶液显碱性，聚合物中的脂键容易断裂而产生高分子降解，性质发生变化，用以制作的涂料贮存稳定性差；制成色漆涂覆在金属表面上易形成闪锈；涂膜的耐水性较差；干燥速度也较慢，表干时间往往长达2小时；且生产工艺复杂，生产成本高。
发明内容
本发明的目的是克服上述已有技术的不足，提供一种有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法，使用该有机酸盐改性水性醇酸树脂制作的涂料贮存稳定性好；用于涂装金属表面时，不易形成闪锈；而且，涂膜的耐水性很好，干燥速度也快；生产工艺简单，成本低。
本发明之有机酸盐改性水性醇酸树脂采用下列原料制备而成：二元醇4～9份，多元醇10～17份，二元酸或酸酐A11～23份，有机酸盐5～10份，不饱和酸B5～10份，酯化催化剂0.03～0.1份，偏苯三酸酐3～8份，二甲苯10～20份，乙二醇单丁醚25～35份；所述份均为质量份；
所述二元醇可以是新戊二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇和二乙二醇等；
所述多元醇可以是丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等；
所述二元酸或酸酐A可以是马来酸酐、反丁烯二酸、偏苯三酸酐、苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸的一种或两种以上的混合物等；
所述酯化反应催化剂包括单丁基氧化锡，二丁基氧化锡和二丁基二月桂酸锡等；
所述有机酸盐可以是间苯二甲酸-5-磺酸钠、邻苯二甲酸磺酸钠、酒石酸钠、间苯二甲酸钠、己二酸钠中的一种或两种以上的混合物等；
所述不饱和酸B可以是反丁烯二酸、顺丁烯二酸、松香酸中的一种或两种以上的混合物等。
本发明之有机酸盐改性水性醇酸树脂的优选制备方法，包括以下步骤：(1)将二元醇4～9份、多元醇10～17份、二元酸或酸酐A11～23份、有机酸盐5～10份和酯化催化剂0.03～0.1份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用1-3小时将反应釜中的混合物升温至100-140℃，启动搅拌器，继续升温至150-170℃，用10-20℃/小时的速度升温至180-200℃并保温1-2小时；(3)继续以10-20℃/小时的速度升温至215-260℃，保温2-3小时至反应釜内物料透明；(4)降温至180-200℃，加二甲苯10～20份保温回流，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为20-25mgKOH/g时，降温至155-165℃，加偏苯三酸酐3～8份、不饱和酸B5～10份；(5)升温至162-193℃保温维持；当酸值为40-55mgKOH/g时，降温，温度降至110-160℃时，加乙二醇单丁醚25～35份，过滤，包装；
所述份均为质量份。
本发明之有机酸盐改性制备的水性醇酸树脂只需要用很少的碱中和即能直接溶于水；用其制成的涂料接近中性，改性水性醇酸树脂分子不易降解，贮存稳定好；用于涂装金属表面时，不易形成闪锈；涂膜干燥快：表干时间≤1小时，实干时间≤24小时；涂膜硬度高；生产工艺简单，成本低。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。但不得将这些实施例解释为对本发明保护范围的限制。
下面各实施例所述各化合物份数均指质量份。
实施例1
(1)将二乙二醇9份、三羟甲基乙烷12份、对苯二甲酸23份、间苯二甲酸钠6份、酒石酸钠4份、二丁基二月桂酸锡0.08份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用2.8小时将反应釜中的混合物升温至140℃，启动搅拌器，继续升温至170℃，用15℃/小时的速度升温至200℃，保温2小时；(3)用15℃/小时的速度升温至260℃，保温2小时至反应釜内物料透明；(4)降温至200℃，加二甲苯20份，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为25mgKOH/g时，降温至160℃加偏苯三酸酐8份、顺丁烯二酸6份；(5)升温至190℃保温维持；当酸值为55mgKOH/g时，降温，当温度降至150℃时，加乙二醇单丁醚35份，过滤包装。
实施例2
(1)将1，3-丙二醇4份、丙三醇13份、反丁烯二酸11份、邻苯二甲酸磺酸钠8份、二丁基二乙酸锡0.03份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用2.5小时将反应釜中的混合物升温至110℃，启动搅拌器，继续升温至160℃，用10℃/小时的速度升温至185℃，保温1小时；(3)用10℃/小时的速度升温至218℃，保温2.5小时至反应釜内物料透明；(4)降温至185℃，加二甲苯10份，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为21mgKOH/g时，降温至160℃加偏苯三酸酐4份、顺丁烯二酸4份；(5)升温至185℃保温维持；当酸值为45mgKOH/g时，降温，当温度降至110℃时，加乙二醇单丁醚25份，过滤包装。
实施例3
(1)将1，4-丁二醇7份、季戊四醇17份、偏苯三酸酐8份、对苯二甲酸7份、间苯二甲酸10份、己二酸钠5份、二丁基二乙酸锡0.05份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用2小时将反应釜中的混合物升温至110℃，启动搅拌器，继续升温至160℃，用10℃/小时的速度升温至185℃，保温1小时；(3)用10℃/小时的速度升温至230℃，保温2.5小时至反应釜内物料透明；(4)降温至185℃，加二甲苯14份，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为21mgKOH/g时，降温至155℃加偏苯三酸酐3份；(5)升温至170℃保温维持；当酸值为48mgKOH/g时，降温，当温度降至110℃时，加乙二醇单丁醚25份，过滤包装。
实施例4
(1)将1，3-丁二醇5份、季戊四醇15份、苯酐17份、酒石酸钠8份、二丁基二乙酸锡0.05份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用1-3小时将反应釜中的混合物升温至110℃，启动搅拌器，继续升温至160℃，用15℃/小时的速度升温至185℃，保温1小时；(3)用10℃/小时的速度升温至230℃，保温2小时至反应釜内物料透明；(4)降温至185℃，加二甲苯14份，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为24mgKOH/g时，降温至165℃，加偏苯三酸酐8份、松香酸8份；(5)升温至185℃保温维持；当酸值为45mgKOH/g时，降温，当温度降至130℃时，加乙二醇单丁醚30份，过滤包装。
实施例5
(1)将1，2-环己烷二甲醇8份、三羟甲基丙烷17份、间苯二甲酸23份、间苯二甲酸钠6份、单丁基三氯化锡0.1份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用2小时将反应釜中的混合物升温至140℃，启动搅拌器，继续升温至160℃，用20℃/小时的速度升温至200℃，保温2小时；(3)用20℃/小时的速度升温至245℃，保温2小时至反应釜内物料透明；(4)降温至200℃，加二甲苯20份，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为25mgKOH/g时，降温至160℃加偏苯三酸酐3份、顺丁烯二酸6份；(5)升温至180℃保温维持；当酸值为55mgKOH/g时，降温，当温度降至120℃时，加乙二醇单丁醚27份，过滤包装。
实施例6
(1)将新戊二醇4份、丙三醇10份、马来酸酐13份、间苯二甲酸-5-磺酸钠8份、二丁基氧化锡0.05份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用1小时将反应釜中的混合物升温至105℃，启动搅拌器，继续升温至150℃，用10℃/小时的速度升温至180℃，保温1.5小时；(3)用12℃/小时的速度升温至215℃，保温2小时至反应釜内物料透明；(4)降温至180℃，加二甲苯14份，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为20mgKOH/g时，降温至160℃加偏苯三酸酐6份、反丁烯二酸6份；(5)升温至180℃保温维持；当酸值为40mgKOH/g时，降温，当温度降至130℃加乙二醇单丁醚25份，过滤包装。
实施例1-6所制备的有机酸盐改性水性醇酸树脂及其涂膜性能见表1。
表1：实施例1-6所制备的有机酸盐改性水性醇酸树脂及其涂膜性能
 
检测项目 例1 例2 例3 例4 例5 例6
酸值，mgKOH/g 55 45 48 45 55 40
固体分，wt％ 66 69 67 65 69 68
贮存稳定性(50℃贮存1个月) 好 较好 好 好 较好 好
表干/h 1 1 1 1 1 1
实干/h 24 24 24 24 24 24
硬度(铅笔硬度) HB HB HB HB HB HB
附着力(划格法1mm) 2 2 2 2 1 1
耐水性/h 48 48 48 48 48 48
所述对实施例的描述是为便于所属技术领域的普通技术人员能更好理解和再现本发明。所属技术领域的技术人员显然很容易做出各种等效修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必付出创造性劳动。因此，本发明的保护范围不限于这些实施例。本领域技术人员根据本发明的启示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1、一种有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于，采用下列原料制备而成：二元醇4～9份，多元醇10～17份，二元酸或酸酐A11～23份，有机酸盐5～10份，不饱和酸B5～10份，酯化催化剂0.03～0.1份，偏苯三酸酐3～8份，二甲苯10～20份，乙二醇单丁醚25～35份；所述份均为质量份。
2、根据权利要求1所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述二元醇为选自新戊二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇、二乙二醇。
3、根据权利要求1或2所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述多元醇为选自丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷。
4、根据权利要求1或2所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述二元酸或酸酐A选自马来酸酐、反丁烯二酸、偏苯三酸酐、苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的一种或两种以上的混合物。
5、根据权利要求1或2所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述酯化催化剂选自下列品种之一：二丁基氧化锡，二丁基二乙酸锡，单丁基三氯化锡和二丁基二月桂酸锡。
6、根据权利要求1或2所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述有机酸盐选自间苯二甲酸-5-磺酸钠、邻苯二甲酸磺酸钠、己二酸钠、酒石酸钠、间苯二甲酸钠中的一种或两种以上的混合物。
7、根据权利要求1或2所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂，其特征在于所述不饱和酸B为反丁烯二酸、顺丁烯二酸、松香酸中的一种或两种以上的混合物。
8、一种如权利要求1-7之一所述的有机酸盐改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将二元醇4～9份、多元醇10～17份、二元酸或酸酐A11～23份、有机酸盐5～10份和酯化催化剂0.03～0.1份加入反应釜；(2)充氮气，在氮气保护下，用1-3小时将反应釜中的混合物升温至100-140℃，启动搅拌器，继续升温至150-170℃，用10-20℃/小时的速度升温至180-200℃并保温1-2小时；(3)继续以10-20℃/小时的速度升温至215-260℃，保温2-3小时至反应釜内物料透明；(4)降温至180-200℃，加二甲苯10～20份保温回流，回流2小时后开始取样检测酸值；当酸值为20-25mgKOH/g时，降温至155-165℃，加偏苯三酸酐A3～8份、不饱和酸B5～10份；(5)升温至162-193℃保温维持；当酸值为40-55mgKOH/g时，降温，温度降至110-160℃时，加乙二醇单丁醚25～35份，过滤，包装。
CN2009100431020A 2009-04-13 2009-04-13 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法 Active CN101531755B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100431020A CN101531755B (zh) 2009-04-13 2009-04-13 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100431020A CN101531755B (zh) 2009-04-13 2009-04-13 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101531755A true CN101531755A (zh) 2009-09-16
CN101531755B CN101531755B (zh) 2011-06-15

Family

ID=41102629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100431020A Active CN101531755B (zh) 2009-04-13 2009-04-13 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101531755B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103555161A (zh) * 2013-10-18 2014-02-05 陆君军 一种水性醇酸环保漆的制备工艺
CN104356373A (zh) * 2014-12-02 2015-02-18 重庆三峡油漆股份有限公司 一种自干型水性醇酸树脂的制备方法
CN104946102A (zh) * 2015-07-23 2015-09-30 安吉祺隆新型建材有限公司 一种涂料的制备方法
CN105062336A (zh) * 2015-07-23 2015-11-18 安吉祺隆新型建材有限公司 一种醇酸涂料的制备方法
CN107459633A (zh) * 2017-08-22 2017-12-12 太仓市芸芸化纤有限公司 水性醇酸树脂的合成工艺
CN114180622A (zh) * 2021-12-23 2022-03-15 印士伟 一种纳米氧化锆粉体及其制备方法
CN114180622B (zh) * 2021-12-23 2024-05-14 印士伟 一种纳米氧化锆粉体及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107337786B (zh) * 2017-07-11 2018-11-06 长木（宁波）新材料科技有限公司 一种水性醇酸树脂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT388921B (de) * 1987-06-17 1989-09-25 Vianova Kunstharz Ag Wasserverduennbare streichlacke auf der basis von wasserloeslichen alkydharzen
AT390799B (de) * 1988-08-31 1990-06-25 Vianova Kunstharz Ag Wasserverduennbare lufttrocknende beschichtungsmittel und deren verwendung
ATE287935T1 (de) * 1999-06-25 2005-02-15 Resolution Specialty Materials Schnelltrocknendes überzugsmittel mit hohem feststoffgehalt auf basis von modifizierten alkydharzen
JP2001049581A (ja) * 1999-08-05 2001-02-20 Yuken Chemical Kk 縫製品用コーティング材、縫製品用コーティング材の製造方法及び縫製品の加工方法
EP1207173A1 (en) * 2000-11-15 2002-05-22 Eastman Chemical Company Waterborne acrylic modified alkyd
US6911493B2 (en) * 2002-04-12 2005-06-28 Resolution Specialty Materials Llc Acrylate-functionalized alkyd compositions for fast-dry coatings

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103555161A (zh) * 2013-10-18 2014-02-05 陆君军 一种水性醇酸环保漆的制备工艺
CN103555161B (zh) * 2013-10-18 2015-10-07 陆君军 一种水性醇酸环保漆的制备工艺
CN104356373A (zh) * 2014-12-02 2015-02-18 重庆三峡油漆股份有限公司 一种自干型水性醇酸树脂的制备方法
CN104946102A (zh) * 2015-07-23 2015-09-30 安吉祺隆新型建材有限公司 一种涂料的制备方法
CN105062336A (zh) * 2015-07-23 2015-11-18 安吉祺隆新型建材有限公司 一种醇酸涂料的制备方法
CN107459633A (zh) * 2017-08-22 2017-12-12 太仓市芸芸化纤有限公司 水性醇酸树脂的合成工艺
CN114180622A (zh) * 2021-12-23 2022-03-15 印士伟 一种纳米氧化锆粉体及其制备方法
CN114180622B (zh) * 2021-12-23 2024-05-14 印士伟 一种纳米氧化锆粉体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101531755B (zh) 2011-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101531755B (zh) 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法
CN102643416B (zh) 一种异氰酸酯改性醇酸树脂及其制备方法
US4525524A (en) Polyester composition
CN101864044B (zh) 一种水性丙烯酸改性环氧酯树脂及其合成方法
CN103319665B (zh) 单组份室温多重自交联水性环氧丙烯酸树脂乳液及其制备方法
CN101177518B (zh) 环氧酯树脂水分散体和以它为基础的防锈底漆的制造方法
CN102887993B (zh) 一种用于卷材涂料的水性聚酯树脂的制备方法及其应用
CN101942077B (zh) 自干型含磺酸盐基的水可稀释性醇酸树脂
CN101148497A (zh) 自干型水溶性醇酸树脂及其制备方法
CN101838389A (zh) 一种环氧改性水性醇酸树脂及其制备方法
CN103951818B (zh) 一种磺酸型水性不饱和聚酯及其在涂料中的应用
CN103467727A (zh) 水溶性聚酯树脂及其氨基烤漆的制备方法
CN102358815A (zh) 单组份自干型丙烯酸接枝环氧酯水分散体涂料及制备方法
CA1101576A (en) Aqueous coating composition of an acrylic-vinyl oxazoline ester polymer
CN102675653A (zh) 一种水性丙烯酸改性醇酸乳液的制备方法
CN101503563A (zh) 水溶性醇酸树脂溶液和水溶性醇酸氨基烘干漆
CN101096339B (zh) 碳酸烷基酯作为工业溶剂的应用
CN103360575A (zh) 一种水性有机盐改性环氧酯树脂及其制备方法与应用
CN102086253A (zh) 丙烯酸改性磺酸盐基水可稀释性醇酸树脂
CN109880072B (zh) 一种自催化快速固化型纯聚酯树脂及其制备方法与应用
CN103254416B (zh) 一种酚醛树脂改性水性醇酸树脂及其制备方法和涂料
CN104829821A (zh) 一种高性能改性水性醇酸树脂及其制备方法
CN101659740A (zh) 自交联型磺酸盐基环氧酯水分散体及其防锈底漆
CN103865050A (zh) 一种酚醛树脂改性水性饱和聚酯树脂的制备方法
CN1995249B (zh) 一种水性改性聚酯带锈防锈漆

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Changsha Xiangjiang Shengli Paint Co., Ltd.

Assignor: Hunan Xiangjiang Paint Group Co., Ltd.

Contract record no.: 2011430000183

Denomination of invention: Modified waterborne alkyd resin of organic acid salt and preparation method thereof

Granted publication date: 20110615

License type: Exclusive License

Open date: 20090916

Record date: 20110923

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170517

Address after: 5 building, M7 building, Changsha hi tech Development Zone, Changsha, Hunan, 410200

Patentee after: Changsha Xiangjiang Shengli Paint Co., Ltd.

Address before: 410003 Hunan province Changsha Deya Road No. 790

Patentee before: Hunan Xiangjiang Paint Group Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191121

Address after: 410200 Hunan province Changsha Maqiao Wangcheng economic and Technological Development Zone Road two No. 279

Patentee after: Xiangjiang Coating Technology Co., Ltd.

Address before: 5 building, M7 building, Changsha hi tech Development Zone, Changsha, Hunan, 410200

Patentee before: Changsha Xiangjiang Shengli Paint Co., Ltd.