CN101528786B - 聚合性化合物和聚合性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种下述通式(1)表示的聚合性化合物。(式(1)中，Z1和Z2表示(甲基)丙烯酰氧基，X1和X2相互独立地表示单键、碳原子数为1～8的可以具有支链的亚烷基、醚键、-COO-、-OCO-、-OCOO-、可以具有取代基的6元环、或它们的组合，R1表示-R’、-OR’、-CO-R’或-OCO-R’，R’表示卤原子、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基或可以具有取代基的6元环，L1和L2相互独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-中的任一种，m表示1～4的整数，多个R1可以各不相同。)

Description

聚合性化合物和聚合性组合物
技术领域
本发明涉及具有取代基的一个苯环和2个萘环在直链上排列而成的聚合性化合物以及含有该聚合性化合物的聚合性组合物。由该聚合性组合物聚合而成的聚合物，特别地在薄膜化时的制膜控制、液晶的取向保持以及固化性方面优异，因此能用作显示器用光学薄膜、偏振棱镜等光学材料。
背景技术
液晶物质除了用于以TN型、STN型为代表的显示器显示等利用了液晶分子的可逆运动的显示介质中以外，利用其取向性和折射率、介电常数、磁化率、弹性模量、热膨胀率等物理性质的各向异性，在相位差片、偏振片、光偏振棱镜、亮度提高膜、低通滤波片、各种滤光器等光学各向异性体中的应用也正在研究中。
另外，与光学各向异性体的对比度相关的延迟R由R＝Δn·d(式中，n为光学(折射率)各向异性，d为膜厚)表示。由于R必须设定为特定的值，因此只要增加Δn就能减小d。若能如此使光学各向异性体薄膜化，则能够获得如下效果：聚合时的液晶的取向控制变得容易，制造时的合格率得以改善而提高制造效率等。
上述光学各向异性体的制造例如可以采用下述方法：使具有聚合性官能团的液晶化合物或含有该液晶化合物的聚合性组合物在液晶状态下均匀取向后，在保持液晶状态下，通过照射紫外线等能量线使之发生光聚合来制造聚合物，但需要将液晶化合物的取向状态均匀且半永久地固定。
在该聚合物所使用的聚合性组合物中，在液晶相显现温度高时，不仅会诱发由能量线引起的光聚合，还会诱发不希望发生的热聚合而失去液晶分子均匀的取向状态，从而导致所期望的取向的固定变得困难。因此，为了容易地进行固化时的温度管理，需要在室温左右显示液晶相的聚合性组合物。
另外，聚合物是通过在基板上涂布聚合性组合物并进行聚合而得到的，但若含有非聚合性化合物，则有得到的聚合物的强度不足或在膜内残留应力变形的缺点。另外，若用溶剂等除去非聚合性组合物，则有不能保证膜的均质性而出现不均的问题。因此，为了得到膜厚均匀的聚合物，优选采用涂布由聚合性组合物溶解于溶剂中而形成的涂布液的方法，因此要求液晶化合物或含有该液晶化合物的聚合性组合物的溶剂溶解性良好。
作为光学各向异性体中使用的聚合性液晶化合物，聚合性官能团为(甲基)丙烯基的化合物由于聚合反应性高，能够得到具有高透明性的聚合物，因此人们正在积极研究其作为光学各向异性体的应用。
作为含有以(甲基)丙烯酰氧基为(甲基)丙烯基来作为聚合性基团的化合物，例如在专利文献1中公开了含有亚苯基和/或环己基的单体，在专利文献2中公开了含有被氰基取代的亚苯基的反应性液晶化合物，在专利文献3中公开了含有二丙烯酸酯化合物的向列型液晶组合物，在专利文献4中公开了含有亚苯基的液晶化合物的混合物，在专利文献5中公开了使介晶基二醇(mesogenic diol)化合物与(甲基)丙烯酰氧基反应得到的化合物。
通常，在聚合物的膜厚较厚时，存在聚合性组合物中的液晶分子的取向控制困难、聚合物的透过率降低或出现着色等问题。另一方面，若要制作膜厚较薄的聚合物，虽然通过薄膜化在膜的整个范围内能够获得良好的取向控制，但由于膜厚控制困难而存在表面变得不均匀或易发生结晶化的v问题。另外，制膜时，取向控制后的液晶状态的稳定性欠佳，在紫外线照射等的固化前有取向混乱的情况，因此用目前已知的聚合性组合物还得不到令人满意的聚合物。
专利文献1：日本特开平2-6927号公报
专利文献2：日本特开平6-16616号公报
专利文献3：日本特开平6-240260号公报
专利文献4：日本特表平11-513360号公报
专利文献5：日本特表2005-521538号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于提供光学(折射率)各向异性(Δn)大、在室温左右显示液晶相、溶剂溶解性优异的聚合性化合物以及含有该聚合性化合物的聚合性组合物，由该聚合性化合物或该聚合性组合物固化得到的聚合物在均匀的膜控制、耐热性、取向控制以及光学特性方面优异。
本发明的发明人为了解决上述课题，进行了潜心研究，结果发现：利用具有特定化学结构的聚合性化合物能实现上述目的，从而完成了本发明。
即，通过提供一种下述通式(1)表示的聚合性化合物来实现上述目的。
Figure G2007800388231D00031
(通式(1)中，Z1和Z2表示(甲基)丙烯酰氧基，X1和X2相互独立地表示单键、碳原子数为1～8的可以具有支链的亚烷基、醚键、-COO-、-OCO-、-OCOO-、可以具有取代基的6元环、或它们的组合，R1表示-R’、-OR’、-CO-R’或-OCO-R’，R’表示卤原子、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基或可以具有取代基的6元环，该烷基中的-CH2-可以被硫原子或氧原子取代，该烷基中的氢原子可以被卤原子或腈基取代。上述取代基表示氢原子、卤原子、腈基、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷氧基、碳原子数为2～8的可以具有支链的链烯基，该烷基、该烷氧基以及该链烯基中的-CH2-可以被硫原子或氧原子取代，该烷基、该烷氧基以及该链烯基中的氢原子可以被卤原子或腈基取代。L1和L2相互独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-中的任一种，m表示1～4的整数，多个R1可以各不相同。)
另外，本发明还提供上述通式(1)中L1为-COO-、L2为-OCO-所表示的聚合性化合物。
另外，本发明还提供上述通式(1)中的Z1-X1-以及Z2-X2-为下述式(2)表示的结构的聚合性化合物。
Figure G2007800388231D00041
(式(2)中，R2表示氢原子或甲基，R3表示单键、碳原子数为1～8的可以具有支链的亚烷基、或被醚键和/或酯键中断的碳原子数为2～8的可以具有支链的亚烷基，n表示0～5的整数，当n为2以上的整数时，多个R3可以各不相同。)
另外，本发明还提供含有上述聚合性化合物的聚合性组合物。
另外，本发明还提供含有液晶化合物的聚合性组合物。
另外，本发明还提供含有光学活性化合物、并显现出胆甾醇型液晶相的聚合性组合物。
另外，本发明还提供含有自由基聚合引发剂的聚合性组合物。
另外，本发明提供通过使上述聚合性组合物发生光聚合而制作的聚合物。
另外，本发明提供具有光学各向异性的聚合物。
另外，本发明提供使用上述聚合物形成的显示器用光学薄膜。
具体实施方式
以下，对本发明的聚合性化合物、含有该聚合性化合物的聚合性组合物以及通过使该聚合性组合物发生光聚合而制作的本发明的聚合物，基于其优选的实施方式来进行详细说明。
首先，对本发明的聚合性化合物进行说明。
作为上述通式(1)中的X1和X2表示的碳原子数为1～8的可以具有支链的亚烷基，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1，2-二甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2，4-二甲基亚丁基、1，3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等。
作为上述通式(1)中的R’表示的碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基或2-乙基己基等。
上述通式(1)中的X1、X2和R’表示的可以具有取代基的6元环是指苯环或环己烷环。在本发明中，苯环或环己烷环中的碳原子可以被氮原子或硫原子取代，作为被氮原子取代的6元环，可列举出例如吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、哌啶或哌嗪等，作为被硫原子取代的6元环，可列举出例如噻喃或噻喃鎓等。
作为上述6元环的取代基，表示碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷氧基、碳原子数为2～8的可以具有支链的链烯基，该烷基、该烷氧基以及该链烯基中的-CH2-可以被硫原子或氧原子取代，该烷基、该烷氧基以及该链烯基中的氢原子可以被卤原子或腈基取代。
作为上述碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基，可列举出在上述通式(1)中的R’的说明中例举的烷基。
作为上述碳原子数为1～8的可以具有支链的烷氧基，可列举出例如甲氧基、乙氧基、氯甲氧基、三氟甲氧基、氰基甲氧基、乙氧基、二氯乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基或2-乙基己氧基等。
作为上述碳原子数为2～8可以具有支链的链烯基，可列举出例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、辛烯基等。
在本发明的聚合性化合物中，上述通式(1)中L1为-COO-、L2为-OCO-的聚合性化合物由于液晶相显现温度范围广，溶剂溶解性优异而成为优选，另外，Z1-X1-以及Z2-X2-为上述式(2)表示的聚合性化合物，由于除上述特性以外，液晶取向的控制也优异而成为优选。
作为上述通式(1)表示的化合物的具体结构，可列举出下述化合物No.1～No.64。但是，本发明不限于以下的化合物。
化合物No.1
Figure G2007800388231D00051
化合物No.2
Figure G2007800388231D00061
化合物No.3
Figure G2007800388231D00062
化合物No.4
Figure G2007800388231D00063
化合物No.5
Figure G2007800388231D00064
化合物No.6
化合物No.7
Figure G2007800388231D00066
化合物No.8
Figure G2007800388231D00067
化合物No.9
Figure G2007800388231D00071
化合物No.10
Figure G2007800388231D00072
化合物No.11
Figure G2007800388231D00073
化合物No.12
Figure G2007800388231D00074
化合物No.13
Figure G2007800388231D00075
化合物No.14
Figure G2007800388231D00076
化合物No.15
Figure G2007800388231D00077
化合物No.16
化合物No.17
化合物No.18
Figure G2007800388231D00082
化合物No.19
化合物No.20
化合物No.21
Figure G2007800388231D00085
化合物No.22
化合物No.23
Figure G2007800388231D00087
化合物No.24
化合物No.25
Figure G2007800388231D00092
化合物No.26
Figure G2007800388231D00093
化合物No.27
Figure G2007800388231D00094
化合物No.28
Figure G2007800388231D00095
化合物No.29
Figure G2007800388231D00096
化合物No.30
化合物No.31
Figure G2007800388231D00101
化合物No.32
Figure G2007800388231D00102
化合物No.33
Figure G2007800388231D00103
化合物No.34
Figure G2007800388231D00104
化合物No.35
Figure G2007800388231D00105
化合物No.36
Figure G2007800388231D00106
化合物No.37
Figure G2007800388231D00107
化合物No.38
Figure G2007800388231D00111
化合物No.39
Figure G2007800388231D00112
化合物No.40
Figure G2007800388231D00113
化合物No.41
Figure G2007800388231D00114
化合物No.42
Figure G2007800388231D00115
化合物No.43
化合物No.44
Figure G2007800388231D00117
化合物No.45
Figure G2007800388231D00121
化合物No.46
化合物No.47
Figure G2007800388231D00123
化合物No.48
Figure G2007800388231D00124
化合物No.49
Figure G2007800388231D00125
化合物No.50
Figure G2007800388231D00126
化合物No.51
Figure G2007800388231D00127
化合物No.52
Figure G2007800388231D00128
化合物No.53
Figure G2007800388231D00131
化合物No.54
Figure G2007800388231D00132
化合物No.55
Figure G2007800388231D00133
化合物No.56
化合物No.57
Figure G2007800388231D00135
化合物No.58
Figure G2007800388231D00136
化合物No.59
Figure G2007800388231D00137
化合物No.60
化合物No.61
Figure G2007800388231D00141
化合物No.62
Figure G2007800388231D00142
化合物No.63
化合物No.64
Figure G2007800388231D00144
上述通式(1)表示的聚合性化合物的优选配比，优选相对于100质量份的本发明的聚合性组合物至少为50质量份以上，特别优选为70质量份以上。若上述通式(1)表示的聚合性化合物的比率小于50，则聚合性组合物的取向控制、膜厚的控制可能会变得困难。
本发明的聚合性化合物对其制造方法没有特殊限制，可采用公知的反应来制造，例如可以通过如下方法来制造：针对酚基将(甲基)丙烯酸卤化物酯化，或用甲磺酰氯将具有(甲基)丙烯酰基的化合物的羧酸基甲磺酰化，然后与具有酚基的化合物酯化来制造。
本发明的聚合性化合物掺入液晶材料，除了优选用作耐热性、耐溶剂性、透明性、光学特性以及液晶取向固定化优异的光学各向异性体制作用材料外，还可用于液晶取向膜、液晶取向控制剂、涂布材料、保护板制作材料等。
下面，对本发明的聚合性组合物进行说明。
本发明的聚合性组合物是通过将本发明的聚合性化合物、其他成分即目前已知的液晶化合物或液晶类似化合物或它们的混合物掺和而得到的，作为所述液晶化合物，可列举出例如日本特愿2005-210868号公报的说明书段落[0031]～[0058]、[0063]～[0086]以及日本特开2005-15473号公报说明书段落[0172]～[0314]中所示的化合物等。
上述液晶化合物中，优选使用具有聚合性官能团的液晶化合物。
作为聚合性官能团，优选(甲基)丙烯酰氧基、氟丙烯基、氯丙烯基、三氟甲基丙烯基、环氧乙烷环(环氧基)、氧杂环丁烷环、苯乙烯化合物(苯乙烯基)、乙烯基、乙烯醚基、乙烯基甲酮基、马来酰亚胺基、苯基马来酰亚胺基等。
另外，对液晶化合物的含量没有特殊限制，只要在无损本发明的聚合性化合物的效果的范围内即可。
本发明的聚合性组合物优选至少在室温左右、具体为30℃以下显示液晶相，特别优选在25℃以下显示液晶相。
对于本发明的聚合性组合物，可以将根据需要使用的其他单体(具有烯键式不饱和键的化合物)与自由基聚合引发剂一起溶解于溶剂中制成溶液。
作为其他的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基-己基)酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙氧基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸(1-苯基乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-苯基乙基)酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸(二苯基甲基)酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸(五氯苯基)酯、(甲基)丙烯酸(2-氯乙基)酯、(甲基)丙烯酸(甲基-α-氯)酯、(甲基)丙烯酸(苯基-α-溴)酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(1，4-丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、(1，6-己二醇)二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯，二丙酮丙烯酰胺，苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基苯等。
但是，为了使用本发明的聚合性组合物制作的聚合物具有耐热性和光学特性，其他单体的含量相对于100质量份的本发明的聚合性组合物，优选在50质量份以下，特别优选在30质量份以下。
作为上述自由基聚合引发剂，可列举出例如过氧化苯甲酰、2，2-偶氮二异丁腈、苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、二芳基碘鎓盐、三芳基锍鎓盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓六氟膦酸盐、二苯基碘鎓六氟砷酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟膦酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟砷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓二苯基碘鎓四氟硼酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓二苯基碘鎓六氟砷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐、三苯基锍鎓六氟膦酸盐、三苯基锍鎓六氟砷酸盐、三苯基锍鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍鎓四氟硼酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍鎓六氟膦酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍鎓六氟砷酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍鎓三氟甲烷磺酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍鎓三苯基锍鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基苯硫基二苯基锍鎓四氟硼酸盐、4-苯基苯硫基二苯基锍鎓六氟膦酸盐、4-苯基苯硫基二苯基锍鎓六氟砷酸盐、对甲氧基苯基-2，4-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对丁氧基苯乙烯基)-s-三嗪、2-(对丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1，3，4-噁二唑、9-苯基吖啶、9，10-二甲基苯并吩嗪、二苯甲酮/米蚩酮、六芳基联二咪唑/疏基苯并咪唑、苯偶酰二甲基缩酮、噻吨酮/胺、三芳基锍鎓六氟膦酸盐、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等。
另外，也可以优选使用上述自由基聚合引发剂与增感剂的组合。作为所述增感剂，可列举出例如噻吨酮、吩噻嗪、氯代噻吨酮、呫吨酮、蒽、二苯基蒽、红荧烯等。当添加上述自由基聚合引发剂和/或上述增感剂时，相对于100质量份的本发明的聚合性组合物，优选在10质量份以下，进一步优选在5质量份以下，更优选在0.1～3质量份的范围内。
作为上述溶剂，可列举出例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、正丁基苯、二乙基苯、四氢化萘、甲氧基苯、1，2-二甲氧基苯、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯、γ-丁内酯、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、叔丁醇、二丙酮醇、丙三醇、单乙酸甘油酯、乙二醇、三乙二醇、己二醇、乙二醇单甲醚、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。溶剂可为单一化合物，也可为混合物。这些溶剂中，优选沸点在60～250℃的化合物，特别优选在60～180℃的化合物。若低于60℃，则在涂布工序中溶剂挥发、易产生膜厚不均，若高于250℃，则在脱溶剂工序中即使减压也会有溶剂残留或诱发高温下的处理所致的热聚合，从而有取向性降低的情况。
另外，在本发明的聚合性组合物中，通过进一步含有光学活性化合物，可以得到内部具有液晶骨架的螺旋结构的高分子，并可使胆甾醇型液晶相固定化。在含有所述光学活性化合物的情况下，相对于100质量份的本发明的聚合性组合物(其中溶剂除外)，优选在0.1～100质量份的范围内，进一步优选为1～50质量份。作为所述光学活性化合物，可列举出例如下述化合物I～化合物XIX的化合物。
化合物I
Figure G2007800388231D00171
化合物II
Figure G2007800388231D00172
化合物III
Figure G2007800388231D00173
化合物IV
Figure G2007800388231D00174
化合物V
Figure G2007800388231D00181
化合物VI
Figure G2007800388231D00182
化合物VII
Figure G2007800388231D00183
化合物VIII
Figure G2007800388231D00184
化合物IX
Figure G2007800388231D00185
化合物X
Figure G2007800388231D00186
化合物XI
Figure G2007800388231D00187
化合物XII
Figure G2007800388231D00191
化合物XIII
Figure G2007800388231D00192
化合物XIV
化合物XV
Figure G2007800388231D00194
Chol：表示以下的胆甾基。
Figure G2007800388231D00195
化合物XVI
Figure G2007800388231D00196
Chol：表示与上述胆甾基相同的基团。
化合物XVII
Figure G2007800388231D00197
Chol：表示与上述胆甾基相同的基团。
化合物XVIII
化合物XIX
Figure G2007800388231D00202
另外，本发明的聚合性组合物优选还含有分布于空气表面一侧的具有排除体积效果的表面活性剂。表面活性剂优选能获得使聚合性组合物易于在支撑基板等上涂布的、或能控制液晶相的取向等效果的表面活性剂。作为所述表面活性剂，可列举出例如季铵盐、烷基胺氧化物、多胺衍生物、聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物、聚乙二醇及其酯、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸胺类、烷基取代芳香族磺酸盐、烷基磷酸盐、全氟代烷基磺酸盐、全氟代烷基羧酸盐、全氟代烷基环氧乙烷加成物、全氟代烷基三甲基铵盐等。表面活性剂优选的使用比例依赖于表面活性剂的种类、组合物的成分比等，但相对于100质量份的本发明的聚合性组合物，优选为0.01～5质量份的范围，更优选为0.05～1质量份的范围内。
另外，在本发明的聚合性组合物中，根据需要可进一步含有添加物。作为用于调节聚合性组合物的特性的添加物，可列举出例如保存稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、无机物、有机物等微粒化物以及聚合物等的功能性化合物等。
上述保存稳定剂能够赋予提高聚合性组合物的保存稳定性的效果。作为可使用的稳定剂，可列举出例如对苯二酚、对苯二酚单烷基醚类、叔丁基儿茶酚类、邻苯三酚类、硫代苯酚类、硝基化合物类、2-萘胺类、2-羟基萘类等。当添加这些化合物时，相对于100质量份的本发明的聚合性组合物，优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下。
作为上述抗氧化剂，没有特别的限制，可以使用公知的化合物，可列举出例如对苯二酚、2，6-二-叔丁基-对甲酚、2，6-二-叔丁基苯酚、三苯基亚磷酸酯、三烷基亚磷酸酯等。
作为上述紫外线吸收剂，没有特别的限制，可以使用公知的化合物，例如可以是由水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物或镍络盐类化合物等带来紫外线吸收能力的化合物。
上述微粒化物可用于调节光学(折射率)各向异性(Δn)，或提高聚合物的强度。作为微粒化物的材料，可列举出无机物、有机物、金属等，为了防止凝聚，微粒化物的粒径可优选为0.001～0.1μm，进一步优选为0.001～0.05μm。粒径的分布优选为锐形分布。相对于100质量份的本发明的聚合性组合物，微粒化物可优选在0.1～30质量份的范围内使用。
作为上述无机物，可列举出例如陶瓷、氟金云母、氟四硅云母、带云母、氟蛭石、氟锂蒙脱石、锂蒙脱石、皂石、富镁蒙脱石(stevensite)、蒙脱石、贝得石、高岭石、丝锌铝石(fraipontite)、ZnO、TiO2、CeO2、Al2O3、Fe2O3、ZrO2、MgF2、SiO2、SrCO3、Ba(OH)2、Ca(OH)2、Ga(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、Zr(OH)4等。碳酸钙的针状晶体等微粒具有光学各向异性，利用这样的微粒，可以调节聚合物的光学各向异性。作为上述有机物，可列举出例如碳纳米管、富勒烯、树状物(dendrimer)、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺等。
上述聚合物可以控制聚合物的电特性或取向性，可以优选使用在上述溶剂中为可溶性的高分子化合物。作为所述高分子化合物，可列举出例如聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚环氧化物、聚酯、聚酯多元醇等。
下面，对本发明的聚合物进行说明。
本发明的聚合物可通过下述方法获得：在溶剂中溶解上述聚合性组合物后，将其涂布于支撑基板，在使聚合性组合物中的液晶分子取向的状态下脱去溶剂，接着照射能量线使之聚合来获得。
作为上述支撑基板，没有特别的限定，但作为优选的例子，可列举出玻璃板、聚对苯二甲酸乙二醇酯板、聚碳酸酯板、聚酰亚胺板、聚酰胺板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚苯乙烯板、聚氯乙烯板、聚四氟乙烯板、纤维素板、硅板、反射板、环烯聚合物、方解石板等。可特别优选使用在这样的支撑基板上施加有聚酰亚胺取向膜或聚乙烯醇取向膜的支撑基板。
作为在上述支撑基板上涂布的方法，可以使用公知的方法，例如可以使用帘式涂布法、挤出涂布法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、坡流涂布法、印刷涂布法以及流延成膜法等。另外，上述聚合物的膜厚可根据用途等来适当选择，优选从0.05～10μm的范围中选择。
作为使本发明的聚合性组合物中的液晶分子取向的方法，可列举出例如在支撑基板上事先实施取向处理的方法。作为实施取向处理的优选方法，可列举出将由各种聚酰亚胺类取向膜或聚乙烯醇类取向膜制成的液晶取向层设置在支撑基板上，并进行摩擦等处理的方法。另外，也可列举出向支撑基板上的组合物施加磁场或电场等的方法等。
使本发明的聚合性组合物聚合的方法可以采用使用热或电磁波的公知方法。作为利用电磁波的聚合反应，可列举出自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、活性聚合等。这是因为在聚合性组合物显示液晶相的条件下，容易使之发生聚合。另外，也优选在施加磁场或电场的同时使之交联。在支撑基板上形成的液晶(共)聚合物可以直接使用，也可以根据需要从支撑基板上剥离或转印到其他的支撑基板上来使用。
上述电磁波的优选种类为紫外线、可见光、红外线等。也可以使用电子射线、X射线等电磁波。通常，优选紫外线或可见光。优选的波长范围为150～500nm。更优选的范围为250～450nm，最优选的范围为300～400nm。光源可列举出低压汞灯(灭菌灯、荧光化学灯、黑光)、高压放电灯(高压汞灯、金属卤化物灯)、或短弧放电灯(超高压汞灯、氙灯、汞氙灯)等，可优选使用超高压汞灯。来自光源的光可直接照射于聚合性组合物，也可以将经过滤光片选择的特定的波长(或特定的波长范围)照射于聚合性组合物。优选的照射能量密度为2～5000mJ/cm2，进一步优选的范围为10～3000mJ/cm2，特别优选的范围为100～2000mJ/cm2。优选的照度为0.1～5000mW/cm2，更优选的照度为1～2000mW/cm2。为了使聚合性组合物具有液晶相，可以设定照射电磁波时的温度，优选的照射温度为100℃以下。由于在100℃以上的温度下可引起热聚合，因此可能无法得到良好的取向。
本发明的聚合物可作为具有光学各向异性的成形体来使用。作为该成形体的用途，例如可用于相位差片(1/2波长片、1/4波长片等)、偏振元件、二色性偏振片、液晶取向膜、防反射膜、选择反射膜、视角补偿膜等的光学补偿。另外，也可用于液晶透镜、微透镜等光学透镜，高分子分散型液晶(PDLC)电子纸，数字纸等信息记录材料。
以下，通过合成例、制造例和实施例进一步地说明本发明。但是，本发明不限于以下的合成例、制造例和实施例。另外，下述合成例1～10所示为本发明的聚合性化合物的制备例，下述制造例1所示为本发明的聚合性组合物的制备例、以及使用了该聚合性组合物的本发明的聚合物的制造例，下述实施例1和2所示为本发明的聚合物的评价例。
[合成例1](化合物No.5的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.5。
化合物No.5
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和甲基对苯二酚2.48g(19.98mmol)，在0℃以下的温度条件下搅拌1小时。搅拌后，加水500ml，将生成的析出物过滤，然后将该析出物添加到甲醇溶液中，通过搅拌进行洗涤，过滤得到白色晶体12.2g(收率为79％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.5。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
1.4-2.0(m：16H)、2.3(s：3H)、4.2(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、7.1-7.3(m：7H)、7.8(t：4H)、8.1(d：2H)、8.7(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
478、567、675、745、806、872、899、937、1015、1061、1173、1200、1277、1339、1393、1416、1470、1628、1724、2862、2939、3062
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
(C：晶体，N：向列相)
[合成例2](化合物No.14的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.14。
Figure G2007800388231D00242
化合物No.14
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(2-丙烯酰氧基乙氧基)萘-2-羧酸10g(34.93mmol)溶于四氢呋喃(THF)45g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)4.4g(38.41mmol)，并滴加三乙胺(TEA)9.54g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.04g(0.29mmol)和丙基对苯二酚2.39g(15.70mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯40g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，将残渣采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，得到白色晶体6.0g(收率为56％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.14。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
0.95(t：3H)、1.69(q：2H)、2.64(t：2H)、4.30-4.51(m：4H)、4.51-4.73(m：4H)、5.78-6.62(m：6H)、7.10-7.40(m：7H)、7.82(d：2H)、7.93(d：2H)、8.19(d：2H)、8.72(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
471、590、745、810、953、1069、1169、1192、1273、1411、1477、1628、1724、2870、3425
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00251
(C：晶体，N：向列相)
[合成例3](化合物No.18的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.18。
化合物No.18
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和丙基对苯二酚3.04g(19.98mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯40g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，将残渣采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，然后用甲醇/甲苯的混合溶剂进行晶析，得到白色晶体11.0g(收率为69％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.18。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
0.9(t：3H)、1.3-2.1(m：18H)、2.6(t：2H)、4.2(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、7.0-7.3(m：7H)、7.8(t：4H)、8.2(d：2H)、8.7(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
471、502、586、745、806、941、961、991、1065、1169、1196、1273、1339、1393、1470、1624、1724、2862、2939、3062
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00261
(C：晶体，N：向列相，I：各向同性液体)
[合成例4](化合物No.22的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.22。
Figure G2007800388231D00262
化合物No.22
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和叔丁基对苯二酚3.32g(19.97mmol)，在50℃以下的温度下搅拌2小时。搅拌后，加入乙酸乙酯60g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，然后用甲醇/甲苯的混合溶剂进行晶析，得到白色晶体7.7g(收率为47％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.22。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
1.3-2.0(m：25H)、4.2(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、7.2-7.4(m：7H)、7.9(t：4H)、8.2(d：2H)、8.7(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
478、748、810、856、895、934、964、988、1011、1061、1165、1170、1273、1389、1470、1624、1728、2858、2947
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
(C：晶体，N：向列相)
[合成例5](化合物No.24的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.24。
Figure G2007800388231D00281
化合物No.24
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-丙烯酰氧基萘-2-羧酸14.53g(59.98mmol)溶于四氢呋喃(THF)80g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)8.25g(72.02mmol)，并滴加三乙胺(TEA)15.77g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.04g(0.29mmol)和2-苯基对苯二酚5.59g(30.02mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯40g和水40g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，将残渣用甲苯洗涤，得到白色晶体9.8g(收率为52％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.24。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
6.0-6.8(m：6H)、7.2-8.3(m：24H)、8.6(s：1H)、8.8(s：1H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
478、702、741、764、806、914、934、988、1018、1076、1157、1184、1246、1265、1400、1474、1504、1628、1724、2858
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认熔点为171.7℃。
[合成例6](化合物No.25的制备)按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.25。
Figure G2007800388231D00291
化合物No.25
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和苯基对苯二酚3.72g(19.98mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯60g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，然后用甲醇/甲苯的混合溶剂进行晶析，得到白色晶体13.3g(收率为80％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.25。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
1.4-2.0(m：16H)、4.1(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、7.1-8.2(m：18H)、8.5(s：1H)、8.7(s：1H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
478、583、698、745、810、856、876、899、941、988、1022、1061、1119、1165、1200、1273、1342、1389、1408、1474、1624、1720、2858、2939、3067
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00301
(C：晶体，N：向列相)
[合成例7](化合物No.27的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.27。
Figure G2007800388231D00302
化合物No.27
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g和甲氧基对苯二酚2.80g(19.98mmol)，保持在0℃以下并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯60g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，然后用甲醇/乙酸乙酯的混合溶剂进行晶析，得到白色晶体5.6g(收率为36％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.27。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
1.4-2.1(m：16H)、3.8(s：3H)、4.2(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、6.9-7.3(m：7H)、7.8(t：4H)、8.1(d：2H)、8.7(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
475、583、745、810、853、945、1034、1061、1173、1273、1342、1389、1470、1508、1624、1728、2862、2939
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00311
(C：晶体，N：向列相)
[合成例8](化合物No.40的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.40。
Figure G2007800388231D00312
化合物No.40
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和2，5-二羟基苯基乙基酮3.32g(19.98mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯40g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，然后用甲醇/乙酸乙酯的混合溶剂洗涤，得到白色晶体8.6g(收率为53％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.40。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
1.1(t：3H)、1.4-2.0(m：16H)、2.9(q：2H)、4.2(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、7.2-8.2(m：15H)、6.7(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
478、745、810、872、937、988、1061、1123、1180、1273、1342、1389、1412、1470、1624、1690、1724、2862、2939
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00321
(C：晶体，N：向列相，I：各向同性液体)
[合成例9](化合物No.47的制造)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.47。
化合物No.47
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(6-丙烯酰氧基己氧基)萘-2-羧酸13.70g(40.00mmol)溶于四氢呋喃(THF)60g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)5.50g(48.01mmol)，并滴加三乙胺(TEA)10.51g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和2，5-二羟基苯甲酸甲酯3.36g(19.98mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯40g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯)进行精制，然后用甲醇/乙酸乙酯的混合溶剂进行洗涤，得到白色晶体8.6g(收率为53％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.47。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
1.5-2.0(m：16H)、3.7(s：3H)、4.2(q：8H)、5.7-6.5(m：6H)、7.3-8.2(m：15H)、8.7(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
475、548、586、675、741、772、810、856、876、914、941、980、1015、1057、1126、1169、1200、1277、1342、1389、1408、1435、1470、1624、1720、1732、2862、2947、3063
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00331
(C：晶体，N：向列相)
[合成例10](化合物No.59的制备)
按照下面所示的反应式，用以下的顺序合成化合物No.59。
Figure G2007800388231D00332
化合物No.59
(MsCl：甲磺酰氯，TEA：三乙胺，DMAP：4-二甲基氨基吡啶，THF：四氢呋喃)
在氮气氛下，将6-(2-(2-丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)萘-2-羧酸5g(15.14mmol)溶于四氢呋喃(THF)20g中，冷却至-30℃后，加入甲磺酰氯(MsCl)1.91g(16.67mmol)，并滴加三乙胺(TEA)4.12g。滴加结束后，搅拌1小时，加入4-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.02g(0.15mmol)和丙基对苯二酚1.04g(6.83mmol)，保持在0℃以下的温度并搅拌1小时。搅拌后，加入乙酸乙酯40g和水20g进行油水分离，提取有机层并进行水洗。洗涤后，在有机层中加入硫酸镁盐进行脱水，并进行过滤、减压浓缩，将残渣采用硅胶柱色谱法(展开溶剂为甲苯/乙酸乙酯混合溶剂)进行精制，得到白色晶体2.2g(收率为41％)。对得到的白色晶体进行分析，结果确认该白色晶体为目标物质即化合物No.59。上述分析结果如下所示。
(1)1H-NMR[CDCl3](ppm)
0.94(t：3H)、1.69(q：2H)、2.63(t：2H)、3.74-4.02(m：8H)、4.20-4.50(m：8H)、5.70-6.60(m：6H)、7.06-7.40(m：7H)、7.81(dd：2H)、7.91(d：2H)、8.18(dd：2H)、8.71(s：2H)
(2)IR[KBr片剂法](cm-1)
478、748、810、949、1069、1142、1169、1196、1277、1408、1477、1624、1724、2878、3433
(3)相转变温度
将该化合物采用差示扫描热量分析装置(Thermo plus DSC-8230；Rigaku株式会社)，在氮气氛下(50ml/分钟)、以5℃/分钟的速度从室温(20～30℃)至150℃进行测定，结果确认有下述相转变温度。
Figure G2007800388231D00341
(C：晶体，N：向列相，1：各向同性液体)
[制造例1](聚合物的制作)
按下述顺序([1]样品的制备、[2]支撑基板的制作、[3]向支撑基板的涂布)，由本发明的聚合性组合物来制作聚合物。
聚合性组合物溶液的制备
将1.0g表1中记载的聚合性组合物添加到4.0g溶剂(环己酮/2-丁酮＝1/1(质量比))中溶解，加入0.03g自由基聚合引发剂(N-1919；株式会社艾迪科制)并完全溶解后，用0.45μm的过滤器进行过滤处理，制备聚合性组合物溶液。
支撑基板的制作
在用中性洗剂洗涤后、用纯水冲洗并干燥后的玻璃板上，使用旋涂器均匀地涂布5％聚乙烯醇水溶液，在100℃下干燥3分钟。干燥后，用人造纤维布按恒定方向擦拭由玻璃基板支撑的聚乙烯醇的表面，从而制作支撑基板。
向支撑基板的涂布
使用旋涂器将在上述[1]中制备的聚合性组合物溶液涂布到在上述[2]中制作的支撑基板上。调节旋涂器的转速和时间来实施涂布以使膜厚为约1.0μm。涂布后，用加热板在100℃下干燥3分钟后在室温下冷却3分钟，然后用高压汞灯(120W/cm2)照射20秒，使膜固化而得到聚合物。
[实施例1、2以及比较例1～3]
对用上述方法得到的聚合物实施下述试验，其结果合并示于表1中。
(1)膜表面的状态
肉眼观察得到的聚合物的膜表面，若膜表面平滑，则评定为○，若膜表面的一部分有不均或发粘，则评定为△，若膜表面产生凹凸或白浊，则评定为×。
(2)取向的均质性
使用偏光显微镜来评价聚合物的均质性。通过在正交尼科尔下、使设置有样品聚合物的载物台旋转来观察聚合物的取向状态，评价膜的均质性。若可均匀地获得聚合物的取向，则评定为○；若虽获得取向但不均匀，则评定为△；若聚合物发生结晶等而完全不能获得取向，则评定为×。
(3)延迟(R)
对上述制造例1中得到的聚合物，使用偏光显微镜按照塞纳蒙补偿法(Senarmont Method)，在室温25℃下测定波长546nm处的延迟(R)。
(4)膜厚(d)
对得到的聚合物，使用触针式表面形状测定器(Dektak6M；株式会社ULVAC制)在室温25℃下测定膜厚(d)。
(5)光学(折射率)各向异性(Δn)
聚合物的光学(折射率)各向异性通过在下述式(3)的延迟关系式中代入上述延迟(R)和膜厚(d)来算出。
光学(折射率)各向异性(Δn)＝延迟(R)/膜厚(d)…(3)
[表1]
Figure G2007800388231D00361
1)比较化合物1：
Figure G2007800388231D00362
2)比较化合物2
Figure G2007800388231D00363
3)比较化合物3
Figure G2007800388231D00364
4)比较化合物1未溶解。
5)在聚合物的表面，比较化合物2析出、白浊。
6)取向不均，固化不充分。
上述表1中，使用不是本发明的聚合性化合物的比较化合物1或比较化合物2制作的聚合物，由于聚合性化合物在溶剂中不溶解，或在室温左右不显现液晶相，因此不能使液晶相固定。另外，使用比较化合物3的聚合性化合物制作的聚合物虽然液晶相可固定，但膜表面的一部分存在取向不均，且延迟及光学(折射率)各向异性(Δn)等光学特性并不令人满意。
与此相对，根据实施例1和实施例2，使用本发明的聚合性化合物制作的聚合物的取向均匀，光学(折射率)各向异性(Δn)大。
由以上可知，使用本发明的聚合性化合物制作的聚合物能够得到均匀的制膜控制和优异的光学特性，可适用于显示器用光学薄膜。
本发明的聚合性化合物以及含有该聚合性化合物的聚合性组合物能在室温左右在液晶状态下聚合，溶剂溶解性优异。通过使该聚合性化合物以及该聚合性组合物发生光聚合而制作的本发明的聚合物能用作维持均匀的膜状态、取向控制以及光学特性优异的液晶物质。

Claims (9)

1.下述通式(1)表示的聚合性化合物，
Figure FSB00000466338200011
通式(1)中，Z1-X1-以及Z2-X2-为下述式(2)表示的基团，R1表示-R’、-OR’、-CO-R’或-OCO-R’，R’表示卤原子、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基或可以具有取代基的6元环，该烷基中的-CH2-可以被硫原子或氧原子取代，该烷基中的氢原子可以被卤原子或腈基取代；所述取代基表示氢原子、卤原子、腈基、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷基、碳原子数为1～8的可以具有支链的烷氧基、碳原子数为2～8的可以具有支链的链烯基，该烷基、该烷氧基以及该链烯基中的-CH2-可以被硫原子或氧原子取代，该烷基、该烷氧基以及该链烯基中的氢原子可以被卤原子或腈基取代，L1和L2相互独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-中的任一种，m表示1～4的整数，多个R1可以各不相同；
式(2)中，R2表示氢原子或甲基，R3表示碳原子数为1～8的可以具有支链的亚烷基、或被醚键和/或酯键中断的碳原子数为2～8的可以具有支链的亚烷基，n表示大于0且小于等于5的整数，当n为2以上的整数时，多个R3可以各不相同。
2.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其中，所述通式(1)中，L1为-COO-，L2为-OCO-。
3.一种聚合性组合物，其含有权利要求1或2所述的聚合性化合物。
4.根据权利要求3所述的聚合性组合物，其还含有液晶化合物。
5.根据权利要求3或4所述的聚合性组合物，其还含有光学活性化合物，并显现出胆甾醇型液晶相。
6.根据权利要求3或4所述的聚合性组合物，其还含有自由基聚合引发剂。
7.一种聚合物，其是通过使权利要求3～6中任一项所述的聚合性组合物发生光聚合而制作的。
8.根据权利要求7所述的聚合物，其具有光学各向异性。
9.一种显示器用光学薄膜，其是使用权利要求7或8所述的聚合物而形成的。
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