CN101525461A - 用于气味控制的具有水杨酸锌的超吸收性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含吸水性聚合物结构体和如右所示结构I化合物的吸水性组合物,在结构I中,R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子、卤原子、C1-C4烃基或羟基,R5表示氢原子、C1-C4烃基或乙酰基,n表示选自1、2或3的整数,和Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子。本发明还涉及一种制备吸水性组合物的方法,可通过该方法得到的吸水性组合物,一种复合物,一种制备复合物的方法,可通过该方法得到的复合物,化学产品,如卫生用品,吸水性组合物或复合物的用途,以及上述结构I化合物的用途。

Description

用于气味控制的具有水杨酸锌的超吸收性组合物
技术领域
本发明涉及一种吸水性组合物,一种制备吸水性组合物的方法,可通过该方法得到的吸水性组合物,一种复合物,一种制备复合物的方法,可通过该方法得到的复合物,化学产品,如卫生用品,吸水性组合物或复合物的用途,以及所定义的化合物的用途。
发明背景
超吸收剂是水不溶性交联聚合物,其可以在压力下吸收和保留大量含水液体,特别是体液,尤其是尿液或血液,溶胀并形成水凝胶。通常,液体的吸取量为超吸收剂或超吸收剂组合物干重的至少10倍或者甚至至少100倍的水量。基于这些特性,这些聚合物主要用于卫生用品,如婴儿尿布、失禁产品或卫生巾。F.L.Buchholz和A.T.Graham(编辑)在“ModernSuperabsorbent Polymer Technology(现代超吸收性聚合物技术)”(Wiley-VCH,New York,1998)中对超吸收剂和超吸收剂组合物及其应用与制备进行了综述。
通常,超吸收剂由通常部分中和的含酸性基团单体在交联剂存在下经自由基聚合反应制备。在此,通过选择单体组成、交联剂以及聚合条件和聚合反应后所得水凝胶的加工条件,可以制备具有不同吸收性能的聚合物。通过制备接枝聚合物可以获得其他性能,如根据DE-OS 26 12 846,使用化学改性的淀粉、纤维素和聚乙烯醇进行。
DE 40 20 780 C1公开了在超吸收性聚合物粒子表面进行后交联而后处理该聚合物。通过吸水性聚合物粒子表面的后交联,该聚合物粒子在压力作用下的吸收容量大大增加。
DE 199 09 653 A1和DE 199 09 838 A1描述了一种表面后交联的粉状聚合物,该聚合物吸收水、含水液体或浆液或血液,该聚合物基于带有酸性基团的单体,并涂覆有表面后交联剂和水溶液中的阳离子以及已后交联。与常规聚合物相比,该现有技术公开的聚合物具有有利的吸收性能,特别是具有高渗透性。
在已部分吸收体液如尿液的含有吸收性聚合物的卫生用品的更长的使用过程中,或用过的尿布储放过程中(这例如在医院中是常见的),因尿液的有机组成和用品使用者的体热会立即产生令人不悦的气味。已进行了多种尝试进行抵消,尝试通过卫生用品成分中超吸收剂之外的适当混合物来结合气味形成物质或通过使用芳香剂来覆盖气味等。以超吸收剂之外的组分形式引入这些物质,常会不利地影响卫生用品在使用中的性能。这样,最初空间上与超吸收剂区域分开的气味抑制物质或减小气味的物质常被体液引入(如冲洗至)卫生用品的含有超吸收剂的区域,在此其对超吸收剂进而对整个卫生用品的性能都有不利影响。该尝试的另一缺陷是大部分渗入卫生用品的体液在任何情况下都在吸收剂中,这样在吸收剂外面的气味抑制物质或减小气味的物质就不能有效发挥作用。
DE 198 25 486 A1和DE 199 39 662 A1公开了将超吸收剂与环糊精结合以减小气味。然而,从这种非常有前景的方法完全可以预见到,环糊精在超吸收剂中只有在特定条件下,即只有当确保其不与超吸收剂再次分开时才能发挥气味抑制作用。在此环糊精最好至少引入超吸收剂制品的表面中,其通过环糊精和/或环糊精衍生物共价键合和/或离子键合于所述表面内和/或包含于其内。
此外,DE 103 34 271 A1进一步公开了超吸收剂附聚物,该附聚物可含有在其中均匀存在的大量气味结合物质。然而,其说明书公开了一种超吸收剂微粒应用的未完善方案,没有提供任何特别适用于卫生用品的具有气味结合性能的超吸收剂。因此,除了要实际有效地应用气味结合物质外,该气味结合物质所影响的超吸收剂性能仍需进一步改进。
DE 10 2005 055 497 A1教导了超吸收性聚合物通过与(任选与氨基酸组合的)蓖麻油酸的金属盐接触来改进溶解度而具有了改善的气味结合性能。
大体上说,本发明基于减轻或者甚至克服现有技术中的缺陷这一目的。
发明内容
本发明的一个目的尤其是提供一种吸水性组合物,该组合物包含超吸收剂和气味结合添加剂且具有良好的气味结合性能。除了有利的气味结合性能外,该吸水性组合物的显著之处还应在于在卫生用品中的良好性能。特别地,与具有超吸收剂但不含气味结合添加剂的卫生用品相比,含有该吸水性组合物的卫生用品的性能应基本上一样好或者甚至更好。
此外,尤其是吸水性组合物的流速应尽可能地完全不受使用气味结合添加剂的影响或应最多受使用气味结合添加剂的轻微影响,从而与由现有技术已知的包含气味结合添加剂的组合物相比,该吸水性组合物可更易输送和加工。此外,与由现有技术已知的结合气味的吸水性组合物相比,该吸水性组合物对含水液体的渗透性应至少相当,更有利的是进一步改善。
与由现有技术已知的结合气味的吸水性组合物相比,对于相同的气味结合能力,该吸水性组合物中的气味结合添加剂的量应尽可能减少。
本发明的另一目的是提供一种可获得这种吸水性组合物的方法。
本发明的又一目的是提供一种卫生用品,该卫生用品除了具有优良的气味结合性能外,还显示优良的使用性能。
本发明还基于这样的目的:提供吸水性组合物,该吸水性组合物通常可掺入复合物中或也可作为复合物或其直接用在化学产品或其组分中。
附图说明
图1示出了在中和度为55摩尔%的超吸收剂和中和度为75摩尔%的超吸收剂的情况下,根据本发明使用水杨酸锌的气味结合效果。
具体实施方式
包含吸水性聚合物结构体和结构I化合物的吸水性组合物对实现本发明目的做出了贡献:
Figure A20091012663400091
结构I
其中
-R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子;卤原子如氯原子或溴原子;C1-C4烃基,优选甲基或乙基,特别优选甲基;或羟基,
-R5表示氢原子,C1-C4烃基,或乙酰基,优选氢原子或乙酰基,最优选氢原子,
-n表示选自1、2或3的整数,特别优选为1或2,最优选为2,
-Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子,优选H+阳离子,碱金属的一价金属阳离子或碱土金属的二价金属阳离子或过渡金属的二价金属阳离子,特别优选H+阳离子,Na+阳离子或第10、11或12族的过渡金属的二价金属阳离子,特别优选第12族的过渡金属的二价金属阳离子,最优选Zn2+阳离子。
根据本发明吸水性组合物的特别优选的实施方案,其包含其中R1、R2、R3、R4和R5表示氢原子的结构I化合物。根据本发明组合物的该特定实施方案,结构I化合物为水杨酸(n=1,M+=H+),水杨酸钠(n=1,M+=Na+)或水杨酸锌(n=2,M2+=Zn2+),其中最优选水杨酸锌作为结构I化合物。
根据本发明,还优选吸水性组合物以0.001-10重量%,特别优选0.05-5重量%,最优选0.1-3重量%的量含有结构I化合物,其中在每种情况下所述量基于吸水性聚合物结构体的总重量。
根据本发明,进一步优选本发明吸水性组合物含有粉末形式的结构I化合物并因此含有小粒子形式的结构I化合物,进一步优选这种粉末在每种情况下基于结构I化合物的总重量包含最多25重量%,还更优选最多10重量%,进一步优选最多5重量%,最优选没有直径大于700μm,特别优选大于500μm,最优选大于300μm的优选单个的粒子。然而,化合物I的粉末完全也可含有大于700μm、500μm或300μm的至少两个粒子的附聚物,其中这些附聚物的量完全也可大于25重量%、10重量%或5重量%。特别地,如果结构I化合物的粉末在至少50重量%,还更优选至少90重量%的程度上基于,最优选仅基于直径为50-800μm,特别优选50-500μm,最优选50-350μm的粒子,也可证明是有利的。
根据本发明,进一步优选结构I化合物的粉末粒子经由粘合剂固定于吸水性聚合物结构体的表面,原则上粘合剂可用有机或无机粘合剂。在此可能的粘合剂特别为热塑性热熔胶粘剂,亲水性,优选水溶性聚合物或水本身。在此可使用的热塑性热熔胶粘剂特别是WO-A-2005/011860中作为热塑性粘合剂提到的那些粒状化合物。可用的亲水性,优选水溶性聚合物特别为聚乙烯醇,其可由聚乙酸乙烯酯的部分或全部水解获得,或为聚亚烷基二醇,特别是分子量为1,000-50,000g/mol,特别优选1,500-25,000g/mol,最优选2,000-15,000g/mol的聚乙二醇。
包含在本发明组合物中的吸水性聚合物结构体优选基于部分中和的交联聚丙烯酸盐。
就此而言,根据本发明优选的吸水性聚合物结构体尤其为纤维、泡沫或粒子,特别优选纤维和粒子,最优选粒子。
根据本发明优选的聚合物纤维具有的尺寸应使其能作为织物用纱线混入织物中和直接混入织物中。根据本发明优选的是,聚合物纤维长度为1-500mm,优选为2-500mm,特别优选为5-100mm,直径为1-200旦,优选为3-100旦,特别优选为5-60旦。
根据本发明优选的聚合物粒子具有的尺寸应使其具有根据ERT420.2-02的平均粒度为10-3,000μm,优选为20-2,000μm,特别优选为150-850μm或150-600μm。在本文中特别优选的是,粒度为300-600μm的聚合物粒子含量为至少30重量%,特别优选至少40重量%,进一步优选至少50重量%,最优选至少75重量%,该含量基于吸水性聚合物粒子的总重量。根据本发明吸水性聚合物结构体的另一实施方案,粒度为150-850μm的聚合物粒子含量为至少50重量%,特别优选至少75重量%,进一步优选至少90重量%,最优选至少95重量%,该含量基于吸水性聚合物粒子的总重量。
在本发明吸水性组合物中所含的吸水性聚合物结构体的优选实施方案中,它们基于:
(α1)20-99.999重量%,优选55-98.99重量%,特别优选70-98.79重量%的聚合的含有酸性基团的烯属不饱和单体或其盐,或聚合的含有质子化的或季铵化氮的烯属不饱和单体,或其混合物,特别优选至少含有含酸性基团的烯属不饱和单体(优选丙烯酸)的混合物,
(α2)0-80重量%,优选0-44.99重量%,特别优选0.1-44.89重量%的聚合的可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体,
(α3)0.001-5重量%,优选0.01-3重量%,特别优选0.01-2.5重量%的一种或多种交联剂,
(α4)0-30重量%,优选0-5重量%,特别优选0.1-5重量%的水溶性聚合物,
(α5)0-20重量%,优选2.5-15重量%,特别优选5-10重量%的水,和
(α6)0-20重量%,优选0-10重量%,特别优选0.1-8重量%的一种或多种助剂物质,
(α1)-(α6)的重量含量之和为100重量%。
含酸性基团的单烯属不饱和单体(α1)可以为部分或完全,优选部分中和的。优选地,含有酸性基团的单烯属不饱和单体中和程度为至少25mol%,特别优选为至少50mol%,进一步优选为50-80mol%。然而,根据本发明组合物的特定实施方案,其包含中和程度为最多78mol%,特别优选最多70mol%并且中和程度为至少50mol%的吸水性聚合物结构体。就此而言,根据本发明组合物的一个实施方案,吸水性聚合物结构体的中和度可为65-80mol%,特别优选70-78mol%,根据另一实施方案,为45-65mol%,特别优选为50-60mol%。此外,参考DE 195 29 348 A1,通过引用将其公开内容引入本文。也可在聚合反应之后部分或完全中和。而且可用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨和碳酸盐和碳酸氢盐进行中和。另外,可与酸形成水溶性盐的任何其他碱也都是可能的。用不同碱的混合中和也是可能的。优选用氨和碱金属氢氧化物中和,特别优选用氢氧化钠和用氨中和。
进一步,游离酸性基团可在聚合物中占主导,这样这种聚合物pH在酸性范围内。这种酸性的吸水性聚合物可被含有游离碱性基团,优选与酸性聚合物相比为碱性的胺基的聚合物至少部分中和。这些聚合物在文献中被称为“混合床离子交换吸收性聚合物”(MBIEA聚合物)并尤其公开在WO99/34843 A1中。通过引用将WO 99/34843 A1的公开内容在此引入并因此作为本发明公开内容的一部分。通常,MBIEA聚合物为组合物,其一方面含有可进行阴离子交换的碱性聚合物,另一方面含有与碱性聚合物相比为酸性并可进行阳离子交换的聚合物。碱性聚合物含有碱性基团,而且通常通过含有碱性基团或可转化为碱性基团的基团的单体聚合获得。这些单体首先是含有伯、仲或叔胺或相应膦或上述官能团中的至少两种的那些。这类单体特别包括,乙烯胺、烯丙基胺、二烯丙基胺、4-氨基丁烯、烷氧基细胞周期蛋白类(alkyloxycyclins)、乙烯基甲酰胺、5-氨基戊烯、碳二亚胺、formaldacin、三聚氰胺等,以及它们的仲胺或叔胺衍生物。
优选的含有酸性基团的烯属不饱和单体(α1)优选为WO2004/037903A2中作为含有酸性基团的烯属不饱和单体(α1)提及的那些化合物,通过引用将该文献在此引入并构成本发明公开内容的一部分。特别优选的含有酸性基团的烯属不饱和单体(α1)为丙烯酸和甲基丙烯酸,最优选丙烯酸。
根据本发明方法的一个实施方案,采用了这样的吸水性聚合物结构体,其中可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体(α2)为丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类或乙烯基酰胺类单体。
除了丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺外,优选的(甲基)丙烯酰胺类单体还有:烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨基烷基取代衍生物,如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺。可能的乙烯基酰胺类为例如N-乙烯基酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺和乙烯基吡咯烷酮。在这些单体中,特别优选丙烯酰胺。
可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体(α2)也可为水溶性单体。就此而言,特别优选烷氧基聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯,如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体(α2),水分散性单体也是优选的。水分散性单体为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体(α2)还包括甲基聚乙二醇烯丙醚、乙酸乙烯酯、苯乙烯和异丁烯。
优选使用的交联剂(α3)为WO 2004/037903 A2中作为交联剂(α3)提及的那些化合物。在这些交联剂中,特别优选水溶性交联剂。就此而言,最优选N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化铵、四烯丙基氯化铵和用每摩尔丙烯酸9摩尔环氧乙烷制备的烯丙基九乙二醇丙烯酸酯。
吸水性聚合物结构体可以含有水溶性聚合物作为水溶性聚合物(α4),如部分或完全水解的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸,优选内聚(polymerized-in)形式的这些聚合物。这些聚合物只要是水溶性的,其分子量并不重要。优选的水溶性聚合物是淀粉或淀粉衍生物或聚乙烯醇。水溶性聚合物,优选合成聚合物,如聚乙烯醇,也可作为待聚合单体的接枝基质。
聚合物结构体中含有的助剂(α6)优选为标准化试剂(standardizingagent)、气味结合剂、表面活性剂或抗氧化剂和已用于聚合物结构体制备中的那些添加剂(引发剂等)。
在本发明吸水性组合物中所含的吸水性聚合物结构体的特定实施方案中,它们在至少50重量%,优选至少70重量%,更优选至少90重量%的程度上基于带有羧酸基团(羧酸根基团)的单体。根据本发明进一步优选组分(α1)中和至至少50重量%的程度,本发明方法的一个实施方案中,吸水性聚合物结构体的中和度可为65-80mol%,特别优选70-78mol%,根据另一实施方案为45-65mol%,特别优选50-60mol%。
根据本发明组合物的优选实施方案,还优选吸水性聚合物结构体具有内部区域和围绕内部区域的外部区域,外部区域具有比内部区域高的交联度。这种非均匀交联度可通过涂覆适当的表面后交联剂使吸水性聚合物结构体后交联而获得,所述适当的表面后交联剂含有至少两个可以与吸水性聚合物结构体外部区域中的官能团反应的官能团。
此外,根据本发明优选的是,吸水性组合物可通过使吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触而获得,特别优选使0.01-10重量%,特别优选0.05-5重量%,最优选0.1-3重量%的结构I化合物与吸水性聚合物结构体接触,其中在每种情况下所述量基于吸水性聚合物结构体的总重量。就此而言,该接触优选通过将结构I化合物与吸水性聚合物结构体任选在上述粘合剂存在下简单混合而进行。
一种制备吸水性组合物的方法也对实现本发明目的做出了贡献,该方法包括如下步骤:
i)提供吸水性聚合物结构体;
ii)将吸水性聚合物结构体后交联;
iii)将吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触:
Figure A20091012663400141
结构I
其中
-R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子;卤原子如氯原子或溴原子;C1-C4烃基,优选甲基或乙基,特别优选甲基;或羟基,
-R5表示氢原子,C1-C4烃基,或乙酰基,优选氢原子或乙酰基,最优选氢原子,
-n表示选自1、2或3的整数,特别优选为1或2,最优选为2,
-Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子,优选H+阳离子,碱金属的一价金属阳离子或碱土金属的二价金属阳离子或过渡金属的二价金属阳离子,特别优选H+阳离子,Na+阳离子或第10、11或12族的过渡金属的二价金属阳离子,特别优选第12族的过渡金属的二价金属阳离子,最优选Zn2+阳离子,
其中步骤iii)可在步骤ii)之前、期间或之后进行,但优选在步骤ii)之后进行(这意味着表面上已后交联的吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触)。
首先在本发明方法的步骤i)中提供吸水性聚合物结构体。
在本文中,步骤i)中提供的吸水性聚合物结构体优选为已通过包括以下步骤的方法得到的聚合物:
a)带有酸性基团的烯属不饱和、任选部分中和的单体在交联剂存在下自由基聚合以形成水凝胶;
b)任选粉碎该水凝胶;
c)至少部分干燥该任选粉碎的水凝胶以获得吸水性聚合物结构体;
d)任选研磨如此所得的吸收性聚合物结构体,并筛分出所需粒度级分;
e)任选将如此所得吸水性聚合物结构体进一步表面改性。
步骤a)进行的自由基聚合反应优选在水溶液中进行,其中该水溶液除了作为溶剂的水,还优选含有:
(α1)带有酸性基团的烯属不饱和单体或其盐,特别优选丙烯酸作为带有酸性基团的单体,
(α2)任选的可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体,
(α3)交联剂,
(α4)任选的水溶性聚合物,和
(α6)任选的一种或多种助剂。
优选的可与(α1)共聚的单烯属不饱和单体、水溶性聚合物和助剂也为上文就本发明组合物中含有的吸水性聚合物结构体已提及的作为可与(α1)共聚的单体、水溶性聚合物和助剂的那些化合物。
吸水性聚合物结构体可由前述单体、共聚单体、交联剂、水溶性聚合物和助剂物质通过各种聚合方法制备。就此例如可提及本体聚合,其优选在捏合反应器如挤出机中进行,溶液聚合,喷雾聚合,反相乳液聚合和反相悬浮聚合。
溶液聚合优选在作为溶剂的水中进行。溶液聚合可连续或间断进行。由现有技术发现,反应条件可宽范围变化,比如温度、引发剂和反应溶液的性质和用量。典型方法在以下专利说明书中有描述:US 4,286,082、DE 2706 135、US 4,076,663、DE 35 03 458、DE 40 20 780、DE 42 44 548、DE 4323 001、DE 43 33 056、DE 44 18 818。通过引用将这些公开内容在此引入并形成本发明公开内容的一部分。
聚合反应按通常方法由引发剂引发。可用于引发聚合反应的引发剂是在聚合反应条件下形成自由基且在超吸收剂制备中常用的所有引发剂。通过电子束对可聚合含水混合物的作用引发聚合反应也是可以的。然而,聚合反应也可在无上述类型引发剂存在下而在光引发剂的存在下通过高能辐射作用而引发。聚合引发剂可以溶解或分散的形式含在本发明单体溶液中。可能的引发剂是本领域技术人员所已知的可离解为自由基的所有化合物。其包括,特别是WO 2004/037903 A2中作为可能引发剂提及的那些引发剂。
在吸水性聚合物结构体的制备中特别优选使用包含过氧化氢、过二硫酸钠和抗坏血酸的氧化还原体系。
聚合物结构体的制备还可以采用反相悬浮/乳液聚合。根据这些方法,任选含有吸水性聚合物和助剂物质的部分中和的单体(α1)和(α2)水溶液借助于保护胶体和/或乳化剂而分散于疏水有机溶剂中,而且聚合反应由自由基引发剂启动。交联剂或者溶于单体溶液中并与其一起计量加入,或者单独加入,任选在聚合期间加入。作为接枝基质的吸水性聚合物(α4)通过单体溶液进行或初始时直接引入油相中而任选添加。接着从混合物中共沸除去水并滤出聚合物。
在溶液聚合情况下以及在反相悬浮/乳液聚合情况下,都还可通过溶解在单体溶液中的多官能交联剂中的聚合进行交联,和/或通过在聚合步骤期间通过适当的交联剂与聚合物的官能团反应进行交联。该方法例如在公开US 43 40 706、DE 37 13 601、DE 28 40 010和WO 96/05234A 1中有描述,通过引用将其相应公开内容在此引入。
在步骤c)中将步骤a)中溶液聚合或反相悬浮/乳液聚合得到的水凝胶至少部分干燥。
然而,特别在溶液聚合的情况下,优选在干燥前将水凝胶首先在另外步骤b)中粉碎。粉碎可以使用本领域技术人员所已知的粉碎装置,如绞肉机进行。
水凝胶的干燥优选在适当的干燥器或烘箱中进行。可例如提及旋转管式烘箱、流化床干燥器、板式干燥器、桨式干燥机或红外线干燥机。此外,根据本发明优选的是,步骤c)中水凝胶的干燥进行至水含量为0.5-50重量%,优选1-25重量%,特别优选2-10重量%,干燥温度通常为100-200℃。
步骤c)所得至少部分干燥的吸水性聚合物结构体也可在另外的步骤d)中研磨(特别当其由溶液聚合获得时),并筛分至上述所需粒度。干燥的吸水性聚合物结构体的研磨优选在适当的机械粉碎装置如球磨机中进行。
水凝胶干燥,以及任选进行的干燥的吸水性聚合物结构体的进一步后处理之后,可将其在另外步骤e)中在表面区域改性(步骤e)中的表面改性不包括将在下文更详细详述的根据步骤ii)的表面后交联,步骤iii)中的用结构I化合物的处理)。
在此提到的优选改性方法为在根据步骤iii)表面后交联之前、期间或之后,优选之后,将聚合物结构体的外部区域与含Al3+离子的化合物接触。在本文中,要与吸水性聚合物结构体接触的含Al3+离子的化合物优选用量为0.01-30重量%,特别优选为0.05-20重量%,更优选为0.1-5重量%,在每种情况下基于吸水性聚合物结构体的重量。
吸水性聚合物结构体的外部区域优选与含有Al3+离子的化合物接触,该接触通过在干燥条件下混合聚合物结构体与所述化合物,或通过使聚合物结构体与流体F1接触进行,该流体F1包含溶剂(优选水、水混溶性有机溶剂如甲醇或乙醇或这些溶剂中的至少两种的混合物)和含有Al3+离子的化合物,其中优选通过用流体F1喷射聚合物粒子并混合使所述组分进行接触。就此而言,还优选在二步法中使聚合物结构体与包含含有Al3+离子的化合物的流体F1接触。在此,二步法包括第一混合操作,其中大量聚合物结构体与流体F1混合,和第二混合操作,其中流体F1均化在聚合物结构体中,在第一混合操作中聚合物结构体的混合速度为使单个聚合物结构体的平均动能大于单个聚合物结构体间的粘附能,第二混合操作中聚合物结构体以低于第一混合操作的速度充分混合。
通过上述二步法将聚合物结构体用包含含有Al3+离子的化合物的流体F1处理,可以获得具有改善吸收性能的聚合物结构体。
在本文中,流体F1优选以如下量包含含有Al3+离子的化合物,不考虑结晶的水,所述量为0.1-50重量%,特别优选1-30重量%,在每种情况下基于流体F1的总重量。此外,流体F1优选以如下量与聚合物结构体接触,所述量为0.01-15重量%,特别优选为0.05-6重量%,在每种情况下基于聚合物结构体的重量。
含有Al3+离子的优选化合物为AlCl3×6H2O、NaAl(SO4)2×12H2O、KAl(SO4)2×12H2O、Al2(SO4)3×14-18H2O或乳酸铝。
在这点上可提及的其他表面改性措施是将吸水性聚合物结构体与无机粒子接触,例如与细碎二氧化硅(其优选以含水悬浮液使用),或硅溶胶接触。
上述步骤e)中进行的改性措施,特别是用含Al3+离子的化合物的处理,原则上还可以在实施步骤ii)和iii)时进行,在实施步骤ii)和iii)之后进行,在实施步骤ii)之后但在实施步骤iii)之前进行,或者在实施步骤iii)之后但在实施步骤ii)之前进行。
吸水性聚合物结构体的表面后交联在步骤ii)中进行,其中吸水性聚合物结构体首先与表面后交联剂接触,然后加热。在本文中,后交联剂优选以流体F2的形式与聚合物粒子接触,流体F2包含后交联剂和溶剂(特别是当其在后交联条件下不为液体时)。在此,使用的溶剂优选水、水混溶性有机溶剂如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇或1-丁醇,或这些溶剂中的至少两种的混合物,溶剂最优选水。此外,流体F2优选包含5-75重量%,特别优选10-50重量%,更优选15-40重量%的后交联剂,所述量基于流体F2的总重量。
本发明方法中,优选通过将含有后交联剂的流体F2与吸水性聚合物结构体充分混合而使吸水性聚合物结构体与所述流体F2接触。
施用流体F2的适当混合装置例如为Patterson-Kelley混合机、DRAIS涡流混合机、混合机、Ruberg混合机、螺杆混合机、板式混合机和流化床混合机以及连续操作立式混合机,其中聚合物结构体在快频下借助旋转叶片混合(Schugi混合机)。也可使用其中流体F2与吸水性聚合物结构体的混合至少部分在旋转容器中进行的混合装置。此类混合装置可例如从Lindor,Dordrecht,Holland例如以产品名称Lindor 70、Lindor 200、Lindor 500、Lindor 750、Lindor 1000、Lindor 1500、Lindor 2000、Lindor2300、Lindor 4000、Lindor 7000、Lindor 8000、Lindor 12000、Lindor 14000或Lindor 25000购得。
在本发明方法中,在后交联期间,吸水性聚合物结构体优选与如下量的溶剂(优选水)接触,所述量为最多20重量%,特别优选最多15重量%,进一步优选最多10重量%,更优选最多5重量%,其中最优选少于3重量%,在每种情况下基于吸水性聚合物结构体的重量。
在优选的球形粒子形式的吸水性聚合物结构体的情况下,根据本发明还优选所述组分以这样的方式接触,仅粒状吸水性聚合物结构体的外部区域而非内部区域与流体F2接触,并因此与后交联剂接触。
作为本发明方法所用后交联剂,优选的是具有至少两个可以缩合反应、加成反应或开环反应与聚合物结构体的官能团反应的官能团的化合物(在缩合反应情况下,=缩合交联剂),或者多价金属阳离子,其可通过多价金属阳离子与聚合物结构体的官能团间的静电相互作用而使聚合物结构体交联。作为本发明方法中的后交联剂,优选的是WO 2004/037903 A2中作为II类交联剂和IV类交联剂提及的那些后交联剂。
在这些化合物中,特别优选的后交联剂为缩合交联剂,如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨醇、1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙酯)、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丙酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、1,3-二氧己环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧己环-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧己环-2-酮和1,3-二氧戊环-2-酮。
当吸水性聚合物结构体已与后交联剂或含有后交联剂的流体接触后,将其加热至50-300℃,优选75-275℃,特别优选150-250℃,这样,因此而优选地,聚合物结构体外部区域与内部区域相比更高度交联(=后交联)。热处理持续时间受到吸水性聚合物结构体的所需性能在热作用下被破坏的风险的限制。
在本发明方法的步骤iii)中,使吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触,其中优选基团R1、R2、R3、R4和R5表示氢原子,因此结构I化合物为水杨酸或水杨酸的金属盐,特别优选使用水杨酸、水杨酸钠和水杨酸锌,最优选使用水杨酸锌。
本文中,特别优选结构I化合物以0.001-10重量%,特别优选0.05-5重量%,最优选0.1-3重量%的量与吸水性聚合物结构体接触,在每种情况下所述量基于吸水性聚合物结构体的总重量。
根据本发明方法的特别优选的实施方案,结构I化合物以包含结构I粒子的粉末形式使用,进一步优选这种粉末在每种情况下基于结构I化合物的总重量包含最多25重量%,还更优选最多10重量%,进一步优选最多5重量%,最优选没有直径大于700μm,特别优选大于500μm,最优选大于300μm的优选单个的粒子。然而,化合物I的粉末完全也可含有大于700μm、500μm或300μm的至少两个粒子的附聚物,这些附聚物的量完全也可大于25重量%、10重量%或5重量%。特别地,如果结构I化合物的粉末在至少50重量%,还更优选至少90重量%的程度上基于,最优选仅基于直径为50-800μm,特别优选50-500μm,最优选50-350μm的粒子,也可证明是有利的。
任选已在表面上后交联的吸水性聚合物结构体优选与结构I化合物通过该两组分的简单混合接触,结构I化合物优选以粒子形式与吸水性聚合物结构体混合。然而,原则上还可以的是,结构I化合物与吸水性聚合物结构体以溶液或悬浮液的形式混合,例如,以水溶液形式。然而,如前文所述,结构I化合物以粒子,特别是粉末的形式与吸水性聚合物结构体混合已证明是特别有利的。
混合结构I化合物与吸水性聚合物结构体的适当混合装置为,例如,Patterson-Kelley混合机、DRAIS涡流混合机、
Figure A20091012663400211
混合机、Ruberg混合机、螺杆混合机、板式混合机和流化床混合机以及连续操作立式混合机,其中聚合物结构体在快频下借助旋转叶片混合(Schugi混合机)。在此,正如有关表面后交联所述的,还可以使用将粉状结构I化合物或含有结构I化合物的溶液与吸水性聚合物结构体的混合至少部分在旋转容器中进行的混合设备。
在吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触之后,可将该方式所得吸水性组合物经历另外的改性措施。在此特别可以添加以上关于本发明组合物已经提及的粘合剂。
可通过上述本发明方法获得的吸水性组合物也对实现本发明目的做出了贡献。
对于上述本发明吸水性组合物和可由上述方法所得的本发明吸水性组合物特别优选的是,具有至少一种以下性能:
(β1)至少20g/g,优选至少25g/g,特别优选25-50g/g的保留值,根据ERT 441.2-02测定;
(β2)至少15g/g,特别优选至少20g/g的0.7psi(50g/cm2)压力下吸收量,根据ERT 442.2-02测定(在粒子情况下对于全部粒度级分测定);
(β3)至多78mol%,特别优选至多70mol%且至少50mol%的中和度;
(β4)至少9g/秒,特别优选至少9.5g/秒,最优选10g/秒的流速,根据ERT 450.2-02测定;
(β5)至少60mN/m,特别优选至少65mN/m,最优选至少70mN/m的表面张力,根据本文所述的方法测定。
包含本发明的吸水性组合物或可通过本发明方法所得的吸水性组合物和基材的复合物也对实现本发明目的做出了贡献。
在本文中,优选本发明吸水性组合物和基材相互牢固地粘接。优选基材为聚合物膜,如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺的膜、金属、无纺布、绒毛、纸巾、纺织物、天然或合成纤维或其他泡沫。根据本发明进一步优选复合物包括至少一个包含本发明吸水性组合物的区域,其中吸水性组合物的量为约15-100重量%,优选约30-100重量%,特别优选约50-99.99重量%,进一步优选约60-99.99重量%,更优选约70-99重量%,所述量在每种情况下基于复合物中所述区域的总重量,该区域大小优选为至少0.01cm3,特别优选至少0.1cm3,最优选至少0.5cm3
在本发明复合物的一个实施方案中,复合物为扁平复合物,如WO02/056812 A1中描述的“吸收性材料”。WO 02/056812 A1的公开内容,特别是有关复合物的精确结构、其单位面积组分重量和其厚度,都通过引用结合于此,并成为本发明公开内容的一部分。
一种制备复合物的方法也对实现本发明目的做出了贡献,在该方法中将本发明的吸水性组合物或可通过本发明方法所得的吸水性组合物和基材和任选的添加剂相互接触。优选使用的基材为上文就本发明复合物已提及的基材。
可通过上述方法所得的复合物也对实现本发明目的做出了贡献,该复合物优选具有与上述本发明复合物相同的性能。
根据本发明的另一方面,复合物可构成卫生用品的芯,在每种情况下基于卫生用品的芯,其含有至少30重量%,优选至少50重量%,更优选至少70重量%的本发明吸水性组合物,和至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%的基材,以及任选的其他常规助剂和/或粘合剂,其中卫生用品芯中所含各个成分的重量百分比总和为100重量%。用来固定通常为粒子形式的本发明超吸收性组合物的材料特别优选作为与卫生用品芯相关的基材。其可以为纤维或针织物或纺织物以及网。此外,吸水性组合物(例如为粉末形式以及因此为粒子形式)可以通过粘合剂如胶与基材粘接。也为一个实施方案的是,以吸水性组合物容纳于基材的凹部中的方式构造基材。同样可引入卫生用品芯的常规助剂是,例如,物质,增加皮肤耐受性的化妆品物质、消毒剂和抗菌物质等。
在另一方面,本发明涉及卫生用品,该卫生用品包括可渗透液体的上层、不能渗透液体的下层以及置于该上层和下层间的本发明复合物。可能的卫生用品可以是女性卫生用品,也可以是成人失禁用品,还可以是婴儿、幼儿和儿童的尿布。卫生用品优选含有上述卫生用品芯。作为可渗透液体的上层,原则上可以是所有本领域技术人员已知适合用于此的,通常由纤维素或纤维素衍生物制成并任选与塑料如聚丙烯或聚乙烯结合的纺织物、无纬织物和针织物。同样通常由纤维素或纤维素衍生物无纬织物,针织物或缝编织物制得的并且为本领域技术人员熟悉的非织造物同样可作为不可渗液体的下层,这些非织造物一般由塑料层密封,通常由聚丙烯或聚乙烯层密封。
包含本发明吸水性组合物或本发明复合物的化学产品也对实现本发明目的做出了贡献。优选的化学产品特别为泡沫、成形制品、纤维、箔、膜、线缆、密封材料、液体吸收卫生用品,尤其是尿布和卫生巾,植物或真菌生长调节剂或植物保护活性化合物的载体、建筑材料的添加剂、包装材料或土壤添加剂。
本发明吸水性组合物或本发明复合物在化学产品中的用途,优选在上述化学产品(特别是卫生用品,如尿布或卫生巾)中的用途,以及超吸收剂粒子作为载体在植物或真菌生长调节剂或植物保护活性化合物中的用途,也对实现本发明目的做出了贡献。对于用作植物或真菌生长调节剂或植物保护活性化合物的载体而言,优选植物或真菌生长调节剂或植物保护活性化合物可以经载体所控制的时间释放。
如下的结构I化合物,尤其是水杨酸、水杨酸钠或水杨酸锌,最优选水杨酸锌在改善吸水性聚合物结构体的气味结合性能中的用途也对实现本发明目的做出了贡献:
Figure A20091012663400231
结构I
其中
-R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子;卤原子如氯原子或溴原子;C1-C4烃基,优选甲基或乙基,特别优选甲基;或羟基,
-R5表示氢原子,C1-C4烃基,或乙酰基,优选氢原子或乙酰基,最优选氢原子,
-n表示选自1、2或3的整数,特别优选为1或2,最优选为2,
-Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子,优选H+阳离子,碱金属的一价金属阳离子或碱土金属的二价金属阳离子或过渡金属的二价金属阳离子,特别优选H+阳离子,Na+阳离子或第10、11或12族的过渡金属的二价金属阳离子,特别优选第12族的过渡金属的二价金属阳离子,最优选Zn2+阳离子。
下面借助测试方法和非限制性附图及实施例详细解释本发明。
图1示出了在中和度为55摩尔%的超吸收剂和中和度为75摩尔%的超吸收剂的情况下,根据本发明使用水杨酸锌的气味结合效果。
测试方法
一般描述
除非以下给出其他测试方法,否则,通常本领域技术人员所已知和视为常规的测试方法都可以使用,特别使用EDANA(European Diaper andNonwoven Association,欧洲尿布和无纺布协会)测试方法,其常被称为“ERT方法”。
测定表面张力
在表面张力的测定中,分析在规定条件下悬浮于规定量的浓度为0.9重量%的NaCl溶液中的特定量吸水性组合物对该水溶液表面张力的影响程度。如果表面张力由于气味结合物质而大大降低,则当吸水性组合物用于卫生用品时可能产生“再湿(rewets)”问题。“再湿”导致已经被卫生用品吸收的体液如尿液例如在外部压力作用下再次被卫生用品释放。
所有用于测定表面张力的溶液均控温于23℃。在测定之前,所有装置用蒸馏水充分清洗、用异丙醇去脂并经Bunsen燃烧器用蓝色火焰简单干燥。
借助环方法使用K8界面张力仪(Krüss GmbH,Hamburg)测定表面张力。在该程序中,将与称重系统连接的铂环浸入NaCl溶液中,然后又缓慢拉出,测定为对抗界面张力从液体中拉出环所需的力。
a)测量装置的构造
在两个夹具之间拉紧扭转丝(torsion wire)。经由蜗轮可在该丝上施加扭矩,并且可调节装置后部的张力仪。前部的传动装置总是与游标刻度装置(nonius scale)连接。界面张力的值可容易地直接在该尺上以mN/m读出。将平衡臂(balance arm)以90°角夹在扭转丝上。将测量体销部(pin)推入扭力天平中的在垂直臂下端的环凹进处。测量体的下面必须是完全平的,从而可在所有点同时施加力。通过扭曲扭转丝使测量体偏离0点位置;环上升或下降。平衡臂的垂直运动经由透镜系统显示在黑色屏幕上。
b)测量准备
在扭力天平通过旋钮(screw)停止后,将环的销部推入天平中的环凹进处。将用于液体的容器通过铬-硫酸(chromic-sulphuric acid)清洁,在蒸馏水中煮沸较长时间,然后在使用之前用Bunsen燃烧器峰焰简单烧灼。将待分析液体(25ml)注入冷却的玻璃盘中并放在恒温控制的容器中。其与台面(table)之间的距离应为2cm。该距离借助测微旋钮(screw)调节。在每次测量之前,通过旋钮(screw)将圆形刻度装置设定在0。用开关打开灯。在释放停止(stop)之后,发光指示器应与黑色屏幕的中心线持平。如果情况不是这样,通过旋转在头部的尾端旋钮而再次调节0点位置。此时,天平围绕其0点位置自由摆动。该仪器现在可用于测量。
c)测量表面张力
用手轮升高恒温控制的台面直至环被液体完全覆盖。用手轮小心降低台面直至发光指示器由于作用于环上的界面张力而偏离0点位置。通过反时针调节螺钮而增加带(band)上的扭矩,张力作用于环上。在此期间,可在黑色屏幕刻度装置上观察到发光指示器向上移动。使用测微旋钮,通过降低测量容器使发光指示器返回0点位置。小心重复交替增加张力和随后降低测量容器,直至施加于环上的张力完全克服界面张力,并将环向上扯出表面。在游标刻度装置上读出界面张力为0.1mN/m。
d)校正
用两次蒸馏过的水在20℃下校正K8张力仪=72.6mN/m。如果得到其他值,则使用校正参数。例如,如果在20℃下对水测得为73.0mN/m而不是72.6mN/m,则校正系数等于理论值和读出值的商。
72.6/73=0.994
读出值必须乘以该校正系数。
e)样品制备
首先将150g浓度为0.9%的NaCl溶液引入250ml玻璃烧杯中并用磁力搅拌器(200rpm)搅拌。将2g待测试产品小心淋洒到浓度为0.9%的NaCl溶液形成的液柱(spout)中。当淋洒结束时,将溶液搅拌3分钟。然后将溶液静置15分钟。使用移液管将25ml该溶液引入K8张力仪的样品容器中,5分钟后测量表面张力。测量3次。
实施例
实施例1a提供吸水性聚合物结构体(步骤i))
将包含300g用氢氧化钠溶液中和至75mol%的丙烯酸,441g水,0.9g聚乙二醇300二丙烯酸酯和1.35g烯丙氧基聚乙二醇丙烯酸酯的单体溶液通过用氮气吹扫而除去溶解的氧并冷却至起始温度4℃。当达到起始温度时,加入引发剂溶液(10g H2O中的0.3g过二硫酸钠,10g H2O中的0.07g浓度为35%的过氧化氢溶液和2g H2O中的0.015g抗坏血酸)。当达到约100℃的最终温度时,切割形成的凝胶,得到约1-3mm粒度的粒子颗粒。水含量为约50%。这些粒子在150℃下干燥120分钟。将干燥聚合物粗粉碎、研磨,并将其筛分为粒度150-850μm的粉末(粉末A)。
实施例2a吸水性聚合物结构体的表面后交联(步骤ii))
对于后交联,将上述得到的100g粉末A与1g 1,3-二氧杂环戊烷-2-酮和3g水的溶液在剧烈搅拌下混合,接着将混合物在控制在180℃的烘箱中加热30分钟。由此得到表面后交联的吸水性聚合物结构体(粉末B)。
实施例1b提供吸水性聚合物结构体(步骤i))
将包含300g用氢氧化钠溶液中和至55mol%的丙烯酸,491g水,0.9g聚乙二醇300二丙烯酸酯和1.35g烯丙氧基聚乙二醇丙烯酸酯的单体溶液通过用氮气吹扫而除去溶解的氧并冷却至起始温度4℃。当达到起始温度时,加入引发剂溶液(10g H2O中的0.3g过二硫酸钠,10g H2O中的0.07g浓度为35%的过氧化氢溶液和2g H2O中的0.015g抗坏血酸)。当达到约100℃的最终温度时,切割形成的凝胶,得到约1-3mm粒度的粒子颗粒。水含量为约50%。这些粒子在150℃下干燥120分钟。将干燥聚合物粗粉碎、研磨,并将其筛分为粒度150-850μm的粉末(粉末C)。
实施例2b吸水性聚合物结构体的表面后交联(步骤ii))
对于后交联,将上述得到的100g粉末C与1g 1,3-二氧杂环戊烷-2-酮和3g水的溶液在剧烈搅拌下混合,接着将混合物在控制在180℃的烘箱中加热30分钟。由此得到表面后交联的吸水性聚合物结构体(粉末D)。
实施例3将吸水性聚合物结构体与水杨酸锌接触(步骤iii))
将实施例2a中得到的表面后交联的吸水性聚合物结构体(粉末B)与各种量的水杨酸锌粉末(由Vertellus Specialties Inc.,Indianapolis,USA得到)混合(参见下表1中数据)。由此可得到本发明组合物,粉末E和F。
作为另一对比,将在实施例2a中得到的表面后交联的吸水性聚合物结构体(粉末B)也用蓖麻醇酸锌后处理(粉末G)。
表1
  粉末B(对比)   粉末E   粉末F   粉末G(对比)
  锌化合物的加入量(重量%)   0   1   3   1
  TB(g/g)   34.0   34.1   32.2   31.3
  AAP0.7psi(g/g)   20.5   20.7   20.6   18.7
  流速   11   11   10.6   10.4
  表面张力[mN/m]   64.2   62.7   63.6   47.8
此外,将实施例2b中得到的表面后交联的吸水性聚合物结构体(粉末D)与各种量的水杨酸锌粉末混合(参见下表2中数据)。由此可得到本发明组合物,粉末H和I。
作为另一对比,将在实施例2b中得到的表面后交联的吸水性聚合物结构体(粉末D)也用蓖麻醇酸锌后处理(粉末J),用5重量%的
Figure A20091012663400281
A30溶液(含有15重量%蓖麻醇酸锌)处理(粉末K)。
表2
  粉末D(对比)   粉末H   粉末I   粉末J(对比)   粉末K(对比)
  锌化合物的加入量(重量%)   0   0.5   1   1   0.751)
  TB(g/g)   30.3   30   30.5   29.6   29.0
  AAP0.7psi(g/g)   21.1   19.9   20.4   20.6   18.9
  流速   10.2   未测   未测   10.0   6.9
  表面张力[mN/m]   71.1   71   71.1   45.9   41.5
1)使用5重量%的
Figure A20091012663400282
A30溶液(含有15重量%蓖麻醇酸锌)
从表1和表2结果可以看出,本发明水杨酸锌的添加对吸水性聚合物结构体的吸收性能没有不利影响。
实施例4本发明组合物的气味结合性能的测定
测定粉末B、D、E、G、H、I、J和K的气味结合性能。
通过测定吸水性组合物中释放的氨来测定本发明组合物的气味结合性能。
为此,将奇异变形杆菌(Proteus mirabilis)细胞在CASO琼脂斜面上37℃培养过夜。每个试管用5ml合成尿冲洗。细菌悬浮液用合成尿、1g/l肉膏和1g/l蛋白胨调至细菌含量约为105CFU/ml(CFU=菌落形成单位)。
将33ml合成尿加入到1g份的吸水性组合物中,该合成尿含有1g/l肉膏和1g/l蛋白胨并已加有细菌。一方面使用不含本发明组合物的批料和不含水杨酸锌的吸水性组合物作为对照。
用橡胶塞子封闭容器,通过塞子的孔导入
Figure A20091012663400291
扩散管,并将容器在37℃培养箱中培养。释放的氨以ppm×h来测量。通过培养基板上涂敷适当的稀释液来测量尿中初始细菌量(以CFU计),计算两个批料氨释放量的平均值。
从图1中可看出,本发明粉末E、H和I以及对比产物B、D、G、J和K的气味结合性能。该图表明,特别地,部分中和至中和仅55mol%程度的吸水性聚合物结构体与1重量%的水杨酸锌的结合得到甚至在17小时后没有氨释放的吸水性组合物。从图1中可进一步看出,用量为0.5重量%的水杨酸锌比用量为1重量%的蓖麻醇酸锌产生更长的氨释放的延迟。用量为0.5重量%的水杨酸锌与用量为0.75重量%的蓖麻醇酸锌(以
Figure A20091012663400292
A30分散液的形式施加)产生相当的氨释放延迟。因此,与由现有技术已知的蓖麻醇酸锌相比,水杨酸锌可以较少的量使用。

Claims (23)

1.一种包含吸水性聚合物结构体和结构I化合物的吸水性组合物:
Figure A2009101266340002C1
结构I
其中
-R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子、卤原子、C1-C4烃基或羟基,
-R5表示氢原子、C1-C4烃基或乙酰基,
-n表示选自1、2或3的整数,和
-Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子。
2.根据权利要求1的吸水性组合物,其中R1、R2、R3和R4为氢原子,n为2和Mn+为过渡金属的二价金属阳离子。
3.根据权利要求2的吸水性组合物,其中Mn+为Zn2+阳离子。
4.根据前述权利要求中任一项的吸水性组合物,其中所述吸水性组合物可通过使吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触而得到。
5.根据权利要求4的吸水性组合物,其中所述结构I化合物以0.01-10重量%的量与吸水性聚合物结构体接触,所述量基于吸水性聚合物结构体的总重量。
6.根据前述权利要求中任一项的吸水性组合物,其中所述吸水性聚合物结构体基于部分中和的交联聚丙烯酸盐。
7.根据前述权利要求中任一项的吸水性组合物,其中所述吸水性聚合物结构体具有内部区域和围绕内部区域的外部区域,外部区域具有比内部区域高的交联度。
8.根据前述权利要求中任一项的吸水性组合物,其中所述吸水性组合物含有粉末形式的结构I化合物。
9.根据权利要求8的吸水性组合物,其中所述结构I化合物的粉末经由粘合剂固定于吸水性聚合物结构体的表面。
10.一种制备吸水性组合物的方法,该方法包括如下步骤:
i)提供吸水性聚合物结构体;
ii)将吸水性聚合物结构体后交联;
iii)使吸水性聚合物结构体与结构I化合物接触:
Figure A2009101266340003C1
结构I
其中
-R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子、卤原子、C1-C4烃基或羟基,
-R5表示氢原子、C1-C4烃基或乙酰基,
-n表示选自1、2或3的整数,和
-Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子,
其中步骤iii)可在步骤ii)之前、期间或之后进行。
11.根据权利要求10的方法,其中R1、R2、R3和R4为氢原子和Mn+为过渡金属的二价金属阳离子。
12.根据权利要求11的方法,其中Mn+为Zn2+阳离子。
13.根据权利要求10-12中任一项的方法,其中在步骤i)中提供的吸水性聚合物结构体基于部分中和的交联聚丙烯酸盐。
14.根据权利要求10-13中任一项的方法,其中所述结构I化合物以0.001-10重量%的量使用,所述量基于吸水性聚合物结构体的总重量。
15.根据权利要求10-14中任一项的方法,其中步骤iii)中使用的结构I化合物呈粉末形式。
16.可通过根据权利要求10-15中任一项的方法得到的吸水性组合物。
17.根据权利要求1-9中任一项或权利要求16的吸水性组合物,其中该吸水性组合物具有至少一种以下性能:
(β1)至少20g/g的保留值,根据ERT 441.2-02测定;
(β2)至少15g/g的0.7psi(50g/cm2)压力下吸收量,根据ERT 442.2-02测定(在粒子情况下对于全部粒度级分测定);
(β3)不超过78mol%的中和度;
(β4)至少9g/g的流速,根据ERT 450.2-02测定;
(β5)至少60mN/m的表面张力,根据本文所述的测试方法测定。
18.一种包含根据权利要求1-9中任一项、权利要求16或17的吸水性组合物和基材的复合物。
19.一种制备复合物的方法,其中将根据权利要求1-9中任一项、权利要求16或17的吸水性组合物和基材和任选的助剂相互接触。
20.可通过根据权利要求19的方法获得的复合物。
21.泡沫、成形制品、纤维、箔、膜、线缆、密封材料、液体吸收卫生用品,植物和真菌生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂或建筑材料,其包含根据权利要求1-9中任一项、权利要求16或17的吸水性组合物或根据权利要求18或20的复合物。
22.根据权利要求1-9中任一项、权利要求16或17的吸水性组合物或根据权利要求18或20的复合物在泡沫、成形制品、纤维、箔、膜、线缆、密封材料、液体吸收卫生用品,植物和真菌生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂中的用途,在活性化合物的控制释放中的用途或在建筑材料中的用途。
23.结构I化合物在改善吸水性聚合物结构体的气味结合性能中的用途:
Figure A2009101266340005C1
结构I
其中
-R1、R2、R3和R4可相同或不同且在每种情况下表示氢原子、卤原子、C1-C4烃基或羟基,
-R5表示氢原子、C1-C4烃基或乙酰基,
-n表示选自1、2或3的整数,和
-Mn+表示n价金属阳离子或H+阳离子。
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