CN101512399A - 偏振片保护膜、偏振板以及图像显示装置 - Google Patents

偏振片保护膜、偏振板以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种与偏振片的粘接性优异、且含有(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的偏振片保护膜;本发明提供一种包含该偏振片保护膜和偏振片、且偏振片保护膜与偏振片难以剥离的偏振板;本发明提供一种使用了该偏振板的高质量的图像显示装置。本发明的偏振片保护膜中,在含有(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜的至少一面,具有含有(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层。

Description

偏振片保护膜、偏振板以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片保护膜,偏振板,及含有至少1片该偏振板的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
于液晶显示装置中,必不可少的是根据其图像形成方式于形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振板。偏振板通常使用,于由聚乙烯醇系膜以及碘等二色性材料形成的偏振片的两面上,通过聚乙烯醇系胶粘剂使使用了三乙酸纤维素等纤维素系树脂膜的偏振片保护膜贴合的偏振板。
纤维素系树脂膜的耐湿热性不充分,若于高温或高湿下使用利用了纤维素系树脂膜作为偏振片保护膜的偏振板,则存在偏光度或色调等偏振板的性能下降的缺点。另外,纤维素系树脂膜对斜向的入射光产生相位差。随着近年来液晶显示器的大型化取得进展,该相位差显著地对视角特性造成影响。
作为耐热性与光学透明性优异的树脂材料,已知有聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系树脂,并报告有将其用作偏振片保护膜(例如,参照专利文献1、2)。但是,(甲基)丙烯酸系树脂在膜化时,于膜表面附近易产生脆弱层。因存在该脆弱层,故存在如下问题:作为偏振片保护膜而与偏振片粘接时,粘接性无法充分表现,偏振片保护膜与偏振片易剥离。
专利文献1:日本专利特开2000-356714号公报
专利文献2:日本专利特开2002-258051号公报
发明内容
本发明是为解决上述以往的课题而完成的,其目的在于:(1)提供一种与偏振片的粘接性优异、且含(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的偏振片保护膜,(2)提供一种含有该偏振片保护膜和偏振片、且偏振片保护膜与偏振片难以剥离的偏振板,(3)提供一种使用该偏振板的高质量的图像显示装置。
本发明的偏振片保护膜中,在含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜的至少一面上,具有含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层。
在优选实施方式中,上述涂布层的厚度为0.005μm~3μm。
在优选实施方式中,上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)与(甲基)丙烯酸系树脂(B)为相同种类的树脂。
在优选实施方式中,上述含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜是通过熔融挤出而获得的膜。
在优选实施方式中,上述涂布层为将溶解(甲基)丙烯酸系树脂(B)于溶剂中而获得的涂布液进行涂布而得的涂布层。
根据本发明的其它方面提供一种偏振板。本发明的偏振板中,在本发明的偏振片保护膜的具有涂布层的一面侧,具有偏振片。
在优选实施方式中,于上述涂布层与偏振片之间具有胶粘剂层。
在优选实施方式中,于上述涂布层与胶粘剂层之间具有易胶粘层。
在优选实施方式中,于上述偏振片的与上述偏振片保护膜相反的面侧具有纤维素系树脂膜。
在优选实施方式中,进而具有粘合剂层作为最外层的至少一方。
根据本发明的其它方面,提供一种图像显示装置。本发明的图像显示装置含有至少1片本发明的偏振板。
根据本发明,可提供一种含(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分,且与偏振片的粘接性优异的偏振片保护膜。
含有聚甲基丙烯酸甲酯等以往的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的偏振片保护膜在膜化时,于膜表面附近易产生脆弱层,与偏振片的粘接性无法充分表现。根据本发明,通过在含有(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的膜的至少一面上,设置含有与该(甲基)丙烯酸系树脂同种或不同种的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的涂布层,从而提供与偏振片的粘接性优异的偏振片保护膜。
根据本发明,可提供一种含有如上述的偏振片保护膜与偏振片的偏振板,因使用与偏振片的粘接性优异的偏振片保护膜,故偏振片保护膜与偏振片非常难剥离。进而,根据本发明,可提供一种使用了上述偏振板的高质量的图像显示装置。
附图说明
图1为表示本发明的偏振板的一例的剖面图。
图2为本发明的优选实施方式的液晶显示装置的大致剖面图。
符号说明
10        液晶单元
11、11′  玻璃基板
12        液晶层
13        分隔件
20、20′  相位差膜
30、30′  偏振板
31        偏振片
32        胶粘剂层
33        易胶粘层
34        偏振片保护膜
35        胶粘剂层
36        偏振片保护膜
40        导光板
50        光源
60        反射器
100       液晶显示装置
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式加以说明,本发明并不限定于这些实施形态。
[偏振片保护膜]
本发明的偏振片保护膜中,具有含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜。另外,本发明的偏振片保护膜具有含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层。
上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)与(甲基)丙烯酸系树脂(B),可为不同种类的树脂,也可为相同种类的树脂。就树脂彼此的兼容性方面、或可充分表现本发明的效果方面而言,较好的是上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)与(甲基)丙烯酸系树脂(B)为相同种类的树脂。
上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)、(B)分别可为包含1种树脂者,也可为包含2种以上树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)、(B),较好的是Tg(玻璃化转变温度)为115℃以上者,更好的是120℃以上,进而好的是125℃以上,尤其好的是130℃以上。通过含有Tg(玻璃化转变温度)为115℃以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分,例如,于最终装入偏振板时,易于成为耐久性优异者。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成形性等方面而言,较好的是170℃以下。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)、(B),并无特别限定,例如可列举:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)等。较好的是,可列举以聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯为主成分(50~100量%,较好的是70~100重量%)的(甲基)丙烯酸C1-6烷酯系树脂;更好的是,可列举以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%,较好的是70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)、(B)的具体例,例如可列举:三菱丽阳(Mitsubishi Rayon)公司制造的AcrypetVH或AcrypetVRL20A,日本专利特开2004-70296号公报所揭示的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联或分子内环化反应而得的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
本发明中,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)、(B),可使用日本专利特开2000-230016号公报、日本专利特开2001-151814号公报、日本专利特开2005-146084号公报等所揭示的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,或日本专利特开2005-314534号公报等所揭示的具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜中的(甲基)丙烯酸系树脂(A)的含量较好是50~99重量%,更好的是60~98重量%,进而好的是70~97重量%。(甲基)丙烯酸系树脂(A)的含量未满50重量%时,存在(甲基)丙烯酸系树脂本来所具有的高耐热性、高透明性无法充分反映的顾虑,超过99重量%时,存在机械强度劣化的可能。
含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层中的(甲基)丙烯酸系树脂(B)的含量较好是50~99重量%,更好的是60~98重量%,进而好的是70~97重量%。(甲基)丙烯酸系树脂(B)的含量未满50重量%时,存在(甲基)丙烯酸系树脂本来所具有的高耐热性、高透明性无法充分反映的危险,超过99重量%的情形时,存在机械强度劣化的可能。
含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜中,或含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层中,分别可含有任意适当的其它成分。具体而言,例如可列举:紫外线吸收剂,通常的调配剂,例如稳定剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击助剂、相位差减少剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂等。
作为偏振片保护膜的光学特性,正面及厚度方向的相位差的大小成为问题。因此,较好的是于本发明的偏振片保护膜中,含有相位差减少剂。具体而言,较好的是于含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜中、或含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层中,含有相位差减少剂。作为相位差减少剂,例如,较好的是丙烯腈-苯乙烯系共聚物等含有苯乙烯的聚合物。作为相位差减少剂的添加量,相对于偏振片保护膜中的(甲基)丙烯酸系树脂(A)、(B)的总量,较好的是30重量%以下,更好的是25重量%以下,进而好的是20重量%以下。于超过该范围而添加的情形时,会导致可见光散射、或损及透明性,故存在作为偏振片保护膜的特性欠缺的危险。
对于含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜的厚度,只要可达成本发明的目的,则可采用任意适当的厚度。较好的是5μm~100μm,更好的是25μm~80μm。
对于含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层的厚度,只要可达成本发明的目的,则可采用任意适当的厚度。较好的是0.005μm~3μm,更好的是0.05μm~2μm。
本发明的偏振片保护膜的厚度,只要可达成本发明的目的,则可采用任意适当的厚度。较好的是20~200μm,更好的是25~180μm,进而好的是30~140μm。若偏振片保护膜的厚度为20μm以上,则具有适度的强度、刚性,于层叠或印刷等二次加工时操作性良好。另外,也容易控制由于收卷时的应力而产生的相位差,可稳定且容易地进行膜制造。若偏振片保护膜的厚度为200μm以下,则除膜卷取变得容易外,线速度、生产性、以及控制性也变得容易。
含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜,可通过纵拉伸及/或横拉伸而拉伸。通过经纵拉伸及/或横拉伸而实现拉伸,可赋予优异的光学特性,另外,机械强度也优异,还可提升生产性或二次加工性。
上述拉伸可为仅由纵拉伸的拉伸(自由端单向拉伸),也可为仅由横拉伸的拉伸(固定端单向拉伸),但较好的是纵拉伸倍率为1.1~3.0倍、横拉伸倍率为1.1~3.0倍的逐次拉伸或双向同时拉伸。在仅由纵拉伸的拉伸(自由端单向拉伸)或仅由横拉伸的拉伸(固定端单向拉伸)中,存在仅于拉伸方向上膜强度提升,相对于拉伸方向的为直角方向上的强度并不提升,存在膜整体无法获得充分的膜强度的可能。上述纵拉伸倍率,更好的是1.2~2.5倍,进而好的是1.3~2.0倍。上述横拉伸倍率,更好的是1.2~2.5倍,进而好的是1.4~2.5倍。于纵拉伸倍率、横拉伸倍率未满1.1倍时,存在拉伸倍率过低,而几乎无拉伸的效果的可能。若纵拉伸倍率、横拉伸倍率超过3.0倍,则由于膜端面的平滑性的问题,而易产生拉伸切断。
上述拉伸温度较好的是拉伸的膜的Tg~(Tg+30℃)。若上述拉伸温度低于Tg,则存在膜断裂的可能。若上述拉伸温度超过(Tg+30℃),则存在膜开始熔融而使其通过变得困难的可能。
含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜,较好的是由熔融挤出而得的膜。由熔融挤出而得的膜,由于挤出时的膜表面附近与膜内部的温度差而易于膜表面附近形成脆弱层,故通过设置含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层而进一步表现本发明的效果。
作为通过上述熔融挤出而成形膜的方法,具体而言,可例示如下方法:将成为原料的树脂组合物供给至连结于T模头的挤出机,于熔融混炼后挤出,进行水冷却后收卷,而成形膜。挤出机的螺旋模式可为单向或双向,可添加增塑剂或抗氧化剂等添加剂。
上述熔融挤出的温度可适当设定,将成为原料的树脂组合物的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,较好的是(Tg+80)℃~(Tg+180)℃,更好的是(Tg+100)℃~(Tg+150)℃。若挤出成形温度过低,则存在无树脂流动性,变得无法成形的危险。若挤出成形温度过高,则存在树脂粘度变低,在成形物的厚度不均匀等生产稳定性上出现问题的可能。
含有上述(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层,较好的是将溶解(甲基)丙烯酸系树脂(B)到溶剂中而获得的涂布液涂布而得的涂布层。
作为上述溶剂,可较好地使用:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、环己酮、二丙酮醇、二异丁基酮、甲基环己酮等酮类,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、苯甲酸乙酯、乙酰乙酸甲酯等酯类,二氧杂戊环、二噁烷、甲基溶纤剂、甲基卡必醇等醚类,甲基溶纤剂乙酸酯、溶纤剂乙酸酯等多元醇酯类,四氢呋喃、糠醛等呋喃类,冰乙酸等酸类,二氯甲烷、二氯化乙烯、四氯乙烷等卤烃类,硝基甲烷、硝基乙烷、吡啶、二甲基甲酰胺、硝基苯等氮化合物,二甲基亚砜等磺酸类等。若考虑到涂布后的干燥,则较好的是易挥发的溶剂,具体而言,较好的是沸点为200℃以下者。上述溶剂可仅使用1种,也可并用2种以上。
含上述(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层,可含有上述溶剂,也可不含有上述溶剂。作为涂布层不含有上述溶剂的情形,例如可列举藉由自然干燥或强制干燥而使溶剂挥发的情形。
作为上述涂布的方法,可采用任意适当的方法。例如可列举如下方法:以线棒方式、刮刀方式、浸渍方式等涂布方式涂布,其后,根据需要,使其自然或强制干燥。
对于上述溶剂的使用量,可根据(甲基)丙烯酸系树脂(B)的种类,采用可溶解该(甲基)丙烯酸系树脂(B)的任意适当的量。
上述涂布液的涂布量,若为所形成的涂布层的厚度不损及本发明的目的的量,则可采用任意适当的涂布量。
本发明的偏振片保护膜,若于含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜的至少一面上,具有含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层,则可为任何构成。较好的是,于含(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜的一面上具有含(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层的构成。另外,本发明的偏振片保护膜,例如可进而具有任意适当的其它层。
对于本发明的偏振片保护膜而言,厚度为80μm的YI,较好的是1.3以下,更好的是1.27以下,进而好的是1.25以下,尤其好的是1.23以下,特别好的是1.20以下。若厚度为80μm的YI超过1.3,则存在优异的光学透明性无法发挥的可能。再者,YI例如可根据使用高速积分球式分光透过率测定机(商品名DOT-3C:村上色彩技术研究所制造)进行测定而获得的颜色的三刺激值(X、Y、Z),通过下式求得。
YI=[(1.28X-1.06Z)/Y]×100
对于本发明的偏振片保护膜而言,厚度为80μm的b值(依照Hunter表色系的色调的尺度),较好的是未满1.5,更好的是1.0以下。于b值为1.5以上的情形时,存在由于膜的着色,而导致优异的光学透明性无法发挥的可能,再者,b值例如可将偏振片保护膜样品裁成3cm见方,使用高速积分球式分光透过率测定机(商品名DOT-3C:村上色彩技术研究所制造)而测定色调。另外,可依照Hunter表色系通过b值而评价色调。
本发明的偏振片保护膜的面内相位差△nd较好是3.0nm以下,更好的是1.0nm以下。若上述面内相位差△nd超过3.0nm,则存在优异的光学特性无法发挥的可能。
本发明的偏振片保护膜的厚度方向相位差Rth较好的是5.0nm以下,更好的是3.0nm以下。若上述厚度方向相位差Rth超过5.0nm,则存在优异的光学特性无法发挥的可能。
本发明的偏振片保护膜的透湿度较好的是100g/m2·24hr以下,更好的是60g/m2·24hr以下。若上述透湿度超过100g/m2·24hr,则存在耐湿性劣化的可能。
本发明的偏振片保护膜较好的是也具有优异的机械强度。拉伸强度于MD方向上较好的是65N/mm2以上,更好的是70N/mm2以上,进而好的是75N/mm2以上,尤其好的是80N/mm2以上,于TD方向上,较好的是45N/mm2以上,更好的是50N/mm2以上,进而好的是55N/mm2以上,尤其好的是60N/mm2以上。伸长率,于MD方向上,较好的是6.5%以上,更好的是7.0%以上,进而好的是7.5%以上,尤其好的是8.0%以上,于TD方向上,较好的是5.0%以上,更好的是5.5%以上,进而好的是6.0%以上,尤其好的是6.5%以上。于拉伸强度或伸长率超出上述范围的情形时,存在优异的机械强度无法发挥的可能。
对于本发明的偏振片保护膜而言,其表示光学透明性的浊度越低越好,较好的是5%以下,更好的是3%以下,进而好的是1.5%以下,尤其好的是1%以下。若浊度为5%以下,则可赋予膜以视觉上良好的清晰感,进而,若设为1.5%以下,则用作窗等采光部件时,也可同时获得可见性与采旋光性,另外,用作显示装置的前面板时,也可良好目视确认显示内容,故工业利用价值高。
本发明的偏振片保护膜,除保护偏振片的用途以外,例如,也可层叠于窗或车库屋顶材等建筑用采光部件、窗等车辆用采光部件、温室等农业用采光部件、照明部件、前面滤光片等显示器部件等而使用,另外,也可层叠于自以往覆盖有(甲基)丙烯酸系树脂膜的家电的箱体、车辆内装部件、内装用建筑材料、壁纸、装饰板、玄关门、窗框、壁脚板等而使用。
[偏振板]
本发明的偏振板中,在本发明的偏振片保护膜的具有涂布层的一面侧具有偏振片。
本发明的偏振板的优选实施方式之一如图1所示为以下的方式,即,偏振片31的一面通过胶粘剂层32及易胶粘层33,而粘接于本发明的偏振片保护膜34的具有上述涂布层的面侧,偏振片31的另一面,通过胶粘剂层35而粘接于偏振片保护膜36。偏振片保护膜36可为本发明的偏振片保护膜,也可为其它任意适当的偏振片保护膜。偏振片保护膜36较好的是纤维素系树脂膜,就透明性、粘接性的方面而言,较好的是三乙酰基纤维素。纤维素系树脂膜的厚度较好的是30~100μm,更好的是40~80μm。
上述偏振片,可使用以二色性物质(代表性的是碘、二色性染料)将聚乙烯醇系树脂膜染色并单向拉伸者。构成聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂的聚合度较好的是100~5000,更好的是1400~4000。构成偏振片的聚乙烯醇系树脂膜,可通过任意适当的方法(例如,将溶解树脂于水或有机溶剂中而成的溶液进行流延成膜的流延法、浇铸法、挤出法)而成形。偏振片的厚度,可根据使用偏振板的LCD的目的或用途而适当设定,代表性的是5~80μm。
作为偏振片的制造方法,可根据目的、使用材料及条件等采用任意适当的方法。代表性的是,采用将上述聚乙烯醇系树脂膜供至包含膨胀、染色、交联、拉伸、水洗、及干燥步骤的一系列制造步骤的方法。除干燥步骤的各处理步骤中,通过在含有用于各步骤的溶液的浴中浸渍聚乙烯醇系树脂膜,来进行处理。膨胀、染色、交联、拉伸、水洗、及干燥的各处理的顺序、次数及实施与否,可根据目的、使用材料及条件等而适当设定。例如,可于1个步骤中同时进行若干处理,也可省略特定处理。更详细而言,例如,拉伸处理可于染色处理后进行,也可于染色处理前进行,也可与膨胀处理、染色处理及交联处理同时进行。又例如,可较好地采用于拉伸处理的前后进行交联处理。又例如,水洗处理可于全部处理后进行,也可仅于特定处理后进行。
膨胀步骤,代表性的是,通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍于注满水的处理浴(膨胀浴)中而进行。通过该处理,可清洗聚乙烯醇系树脂膜表面的污垢或抗结块剂,并且通过使聚乙烯醇系树脂膜膨胀,可防止染色不均等不均匀性。于膨胀浴中,可适当添加甘油或碘化钾等。膨胀浴的温度,代表性的是20~60℃左右,浸渍于膨胀浴中的时间,代表性的是0.1~10分钟左右。
染色步骤,代表性的是,通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘等二色性物质的处理浴(染色浴)中而进行。可用于染色浴的溶液的溶剂,通常使用水,但也可适量添加与水具有相溶性的有机溶剂。二色性物质,相对于100重量份溶剂,代表性的是以0.1~1.0重量份的比例使用。于使用碘作为二色性物质时,染色浴的溶液较好的是还含有碘化物等助剂。其原因在于可改善染色效率。助剂相对于100重量份溶剂较好以0.02~20重量份,更好的是以2~10重量份的比例使用。作为碘化物的具体例,可列举:碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛。染色浴的温度,代表性的是20~70℃左右,浸渍于染色浴中的时间代表性的是1~20分钟左右。
交联步骤,代表性的是通过将上述经染色处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有交联剂的处理浴(交联浴)中而进行。作为交联剂,可采用任意适当的交联剂。作为交联剂的具体例,可列举:硼酸、硼砂等硼化合物,乙二醛、戊二醛等。这些可单独、或组合使用。可用于交联浴的溶液的溶剂,通常使用水,但也可适量添加与水具有相溶性的有机溶剂。交联剂,相对于100重量份溶剂,代表性的是以1~10重量份的比例使用。交联剂的浓度未满1重量份时,大多无法获得充分的光学特性。交联剂的浓度超过10重量份时,存在拉伸时膜上所产生的拉伸力变大而导致所获得的偏振板收缩的情况。交联浴的溶液,较好的是还含有碘化物等助剂。其原因在于易于面内获得均匀的特性。助剂的浓度较好的是0.05~15重量%,更好的是0.5~8重量%。碘化物的具体例与染色步骤的情形相同。交联浴的温度,代表性的是20~70℃左右,较好的是40~60℃。浸渍于交联浴中的时间,代表性的是1秒钟~15分钟左右,较好的是5秒钟~10分钟。
拉伸步骤,如上述可于任一阶段进行。具体而言,可于染色处理后进行,也可于染色处理前进行,也可与膨胀处理、染色处理及交联处理同时进行,也可于交联处理后进行。聚乙烯醇系树脂膜的累积拉伸倍率必须设为5倍以上,较好的是5~7倍,更好的是5~6.5倍。累积拉伸倍率未满5倍时,存在难以获得高偏光度的偏振板的情况。累积拉伸倍率超过7倍时,存在聚乙烯醇系树脂膜(偏振片)易于断裂的情况。作为拉伸的具体方法,可采用任意适当的方法。例如,采用湿式拉伸法时,将聚乙烯醇系树脂膜于处理浴(拉伸浴)中拉伸成既定的倍率。作为拉伸浴的溶液,可较好地使用于水或有机溶剂(例如,乙醇)等溶剂中,添加有各种金属盐,碘、硼或锌的化合物而得的溶液。
水洗步骤,代表性的是通过将上述实施了各种处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于处理浴(水洗浴)中而进行。可通过水洗步骤而洗去聚乙烯醇系树脂膜的多余残留物。水洗浴,可为纯水,也可为碘化物(例如,碘化钾、碘化钠)的水溶液。碘化物水溶液的浓度,较好的是0.1~10质量%。于碘化物水溶液中,可添加硫酸锌、氯化锌等助剂。水洗浴的温度较好的是10~60℃,更好的是30~40℃。浸渍时间,代表性的是1秒钟~1分钟。水洗步骤可仅进行1次,也可根据需要进行多次。实施多次时,用于各处理的水洗浴中所含的添加剂的种类或浓度可适当调整。例如,水洗步骤包括:将聚合物膜于碘化钾水溶液(0.1~10质量%、10~60℃)中浸渍1秒钟~1分钟的步骤,以及以纯水洗涤的步骤。
作为干燥步骤,可采用任意适当的干燥方法(例如,自然干燥、鼓风干燥、加热干燥)。例如,于加热干燥时,干燥温度代表性的是20~80℃,干燥时间代表性的是1~10分钟。如以上而获得偏振片。
于本发明的偏振板中,含有上述偏振片以及本发明的偏振片保护膜较好的是在本发明的偏振片保护膜的具有涂布层的面侧与偏振片之间,具有胶粘剂层。
上述胶粘剂层较好的是由聚乙烯醇系胶粘剂形成的层。聚乙烯醇系胶粘剂含有聚乙烯醇系树脂以及交联剂。
上述聚乙烯醇系树脂并无特别限定,例如可列举:将聚乙酸乙烯酯皂化而得的聚乙烯醇,其衍生物,进而乙酸乙烯酯与具有共聚性的单体的共聚物的皂化物,将聚乙烯醇缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等的改性聚乙烯醇等。作为上述单体,可列举:马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类,乙烯、丙烯等α-烯烃,(甲基)烯丙基磺酸(钠)、磺酸钠(马来酸单烷酯)、二磺酸钠马来酸烷酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。该等聚乙烯醇系树脂可仅使用1种,也可并用2种以上。
就粘接性的方面而言,上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度较好的是100~3000,更好的是500~3000,平均皂化度较好的是85~100摩尔%,更好的是90~100摩尔%。
作为上述聚乙烯醇系树脂,可使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂是具有反应性高的官能基的聚乙烯醇系胶粘剂,于偏振板的耐久性提升方面较佳。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂可通过公知的方法将聚乙烯醇系树脂与二乙烯酮(diketene)反应而获得。例如可列举:使聚乙烯醇系树脂分散于乙酸等溶剂中,于其中添加二乙烯酮的方法;预先将聚乙烯醇系树脂溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中,向其中添加二乙烯酮的方法等。另外,可列举使二乙烯酮气体或液态二乙烯酮与聚乙烯醇直接接触的方法。
具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度若为0.1摩尔%以上,则并无特别限定。未满0.1摩尔%时,胶粘剂层的耐水性不充分,而不合适。乙酰乙酰基改性度较好的是0.1~40摩尔%,更好的是1~20摩尔%。若乙酰乙酰基改性度超过40摩尔%,则与交联剂的反应点变少,耐水性的提升效果小。乙酰乙酰基改性度为由NMR而测得的值。
作为上述交联剂,可无特别限定地使用可用于聚乙烯醇系胶粘剂得交联剂。
交联剂可使用具有至少2个对聚乙烯醇系树脂有反应性的官能基的化合物。例如可列举:乙二胺、三亚乙基二胺、六亚甲二胺等具有亚烷基与2个氨基的亚烷基二胺类(其中较好的是六亚甲二胺),甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲双(4-苯基甲烷三异氰酸酯)、异氟尔酮二异氰酸酯及它们的酮肟嵌段物或酚嵌段物等异氰酸酯类,乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等环氧类,甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类,乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛等二醛类,羟甲基脲、羟甲基蜜胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化蜜胺、乙酰胍胺、苯并胍胺(benzoguanamine)与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂,以及钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物等。作为交联剂,较好的是蜜胺系交联剂,尤其好的是羟甲基蜜胺。
上述交联剂的调配量,相对于100重量份聚乙烯醇系树脂较好的是0.1~35重量份,更好的是10~25重量份。另一方面,为了使耐久性进一步提升,可相对于100重量份聚乙烯醇系树脂,于超过30重量份且46重量份以下的范围调配交联剂。尤其是使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂时,较好的是交联剂的使用量超过30重量份。通过在超过30重量份且46重量份以下的范围调配交联剂,耐水性有所提高。
另外,在上述聚乙烯醇系胶粘剂中也可进一步掺入硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶合剂,各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
对于位于本发明的偏振片保护膜的设有偏振片的一侧的该偏振片保护膜的涂布层,可实施用以提升粘接性的易接着处理。作为易接着处理,可列举:电晕处理、等离子处理、低压UV处理、皂化处理等表面处理。
为了提高粘接性,在本发明的偏振片保护膜的设有偏振片的一侧的,该偏振片保护膜的涂布层与上述胶粘剂层之间,较好的是形成易胶粘层。
作为上述易胶粘层,例如可列举具有反应性官能基的硅酮层。对于具有反应性官能基的硅酮层的材料,并无特别限定,例如可列举:含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷醇类、含有氨基的烷氧基硅烷醇类、含有巯基的烷氧基硅烷醇类、含有羧基的烷氧基硅烷醇类、含有环氧基的烷氧基硅烷醇类、含有乙烯型不饱和基的烷氧基硅烷醇类、含有卤基的烷氧基硅烷醇类、含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷醇类,较好的是氨基系硅烷醇。进而可通过添加用以使上述硅烷醇有效反应的钛系触媒或锡系触媒,而使接着力牢固。另外,可在具有上述反应性官能基的硅氧中添加其它添加剂。具体而言,进而可使用萜树脂、酚树脂、萜-酚树脂、松香树脂、二甲苯树脂等增黏剂,紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
上述具有反应性官能基的硅酮层通过公知的技术进行涂布、干燥而形成。硅酮层的厚度,在干燥后较好的是1~100nm,更好的是10~80nm。涂布时,可以用溶剂稀释具有反应性官能基的硅酮。对稀释溶剂并无特别限定,可列举醇类。稀释浓度并无特别限定,较好的是1~5重量%,更好的是1~3重量%。
上述胶粘剂层的形成是如下进行的,即,通过将上述胶粘剂涂布于偏振片保护膜的任一侧或两侧、偏振片的任一侧或两侧而进行。使偏振片保护膜与偏振片贴合后,实施干燥步骤,形成包含涂布干燥层的胶粘剂层。也可于形成胶粘剂层后,使其贴合。偏振片与偏振片保护膜的贴合可通过辊层叠机等进行。加热干燥温度、干燥时间根据胶粘剂的种类而适当确定。
胶粘剂层的厚度较好的是0.01~10μm,更好的是0.03~5μm。
本发明的偏振板,可具有粘合剂层作为最外层的至少一方(将该偏振板称为粘合型偏振板)。作为特别优选方式,可于偏振片保护膜的未粘接有偏振片的一侧,设置用以与其它光学膜或液晶单元等其它部件粘接的粘合剂层。
对于形成上述粘合剂层的粘合剂并无特别限定,例如可适当选择使用将丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为原料聚合物的粘合剂。尤其可较好地使用:如丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优异,显示适度的润湿性、凝聚性以及粘接性的粘合特性,且耐候性或耐热性等优异的粘合剂。尤其好的是由碳数为4~12的丙烯酸系聚合物形成的丙烯酸系粘合剂。
另外,除上述外,就防止由于吸湿而产生的发泡现象或剥离现象、防止由于热膨胀差等而引起的光学特性降低或液晶单元翘曲、进而就高质量且耐久性优异的液晶显示装置的形成性等方面而言,较好的是吸湿率低且耐热性优异的粘合剂层。
上述粘合剂层,例如可含有:天然物或合成物的树脂类,尤其,增粘性树脂;或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等形成的填充剂;或颜料、着色剂、抗氧化剂等添加剂。
另外,也可为含有微粒子而显示光扩散性的粘合剂层等。
上述粘合剂层的附设可通过适当的方式进行。作为其例,例如可列举:制备在由甲苯或乙酸乙酯等适当溶剂的单独物或混合物形成的溶剂中溶解或分散有原料聚合物或其组合物而成的10~40重量%左右的粘合剂溶液,将其通过流延方式或涂布方式等适当的展开方式直接附设于偏振板上或光学膜上的方式;或依照上述,于分离件上形成粘合剂层,将其移着至偏振片保护膜面的方式等。
粘合剂层也可作为不同组成或种类等的重叠层而设置于偏振板的单面或两面。另外,设置于两面时,也可于偏振板的正反面制成不同组成、种类、厚度等的粘合剂层。
粘合剂层的厚度可根据使用目的或粘接力等进行适当确定,较好的是1~40μm,更好的是5~30μm,尤其好的是10~25μm。若薄于1μm,则耐久性变差,另外,若变得厚于40μm,则易于产生由于发泡等而引起的凸起或剥离,导致外观不佳。
为了提升上述偏振片保护膜与上述粘合剂层之间的密着性,也可于该层间设置锚定层(anchor layer)。
作为上述锚定层,较好的是使用选自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物类的锚定层,尤其好的是使用分子中含有氨基的聚合物类。对于分子中含有氨基的聚合物而言,因分子中的氨基显示与粘合剂中的羧基、或导电性聚合物中的极性基的反应或离子性相互作用等相互作用,故可确保良好的密着性。
作为分子中含有氨基的聚合物类,例如可列举:聚乙烯亚胺、聚丙烯胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯基吡咯啶、以上述丙烯酸系粘合剂的共聚合单体表示的丙烯酸二甲氨基乙酯等含氨基的单体的聚合物等。
为了对上述锚定层赋予抗静电性,也可添加抗静电剂。作为用以赋予抗静电性的抗静电剂,可列举:离子性表面活性剂系,聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喏啉等导电聚合物系,氧化锡、氧化锑、氧化铟等金属氧化物系等,尤其就光学特性、外观、抗静电效果、及抗静电效果于加热时、加湿时的稳定性的观点而言,可较好地使用导电性聚合物系。其中,可尤其好地使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物,或者水分散性导电性聚合物。其原因在于:使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物作为抗静电层的形成材料的情形时,可于涂布步骤时抑制由于有机溶剂而引起的光学膜基材的变质。
再者,于本发明中,对于形成上述偏振板的偏振片或偏振片保护膜等、或粘合剂层等各层,可以通过例如水杨酸酯系化合物或苯酚系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式,而制成具有紫外线吸收能力等。
本发明的偏振板,可设置于液晶单元的目视确认侧、背光源侧的任一单侧,也可设置于两侧,并无限定。
[图像显示装置]
以下,对本发明的图像显示装置加以说明。本发明的图像显示装置包含至少1片本发明的偏振板。此处,列举一例对液晶显示装置加以说明,当然本发明可适用于偏振板为必需的所有显示装置。作为本发明的偏振板可适用的图像显示装置的具体例,可列举:如电激发光(electroluminescence,EL)显示器、等离子显示器(Plasma Display,PD)、场发射显示器(FED:Field Emission Display)的自发光型显示装置。图2为本发明的优选实施方式的液晶显示装置的大致剖面图。图标例中对透过型液晶显示装置加以说明,但当然本发明也适用于反射型液晶显示装置等。
液晶显示装置100具备:液晶单元10;夹持液晶单元10而配置的相位差膜20、20′;配置于相位差膜20、20′的外侧的偏振板30、30′;导光板40;光源50以及反射器60。偏振板30、30′以其偏光轴互相正交的方式配置。液晶单元10具有一对玻璃基板11、11′;以及配置于该基板间的作为显示媒体的液晶层12。于其中的一个基板11上,设置有控制液晶的电光学特性的开关元件(代表性的是TFT)、向该开关元件供给闸信号的扫描线及供给源信号的信号线(皆未图标)。于另一个玻璃基板11′上,设置有构成彩色滤光片的彩色层以及遮光层(黑矩阵层)(皆未图示)。基板11、11′之间隔(液晶单元间隙)被分隔件13控制。本发明的液晶显示装置中,采用上述揭示的本发明的偏振板作为偏振板30、30′的至少一个。
例如,于TN方式的情形时,如此的液晶显示装置100,于未施加电压时,液晶层12的液晶分子以如与偏光轴错开90度的状态排列。在如此的状态下,通过偏振板而仅使单方向的光透过的入射光被液晶分子扭转90度。如上述,偏振板以其偏光轴互相正交的方式配置,故到达另一偏振板的光(偏光)透过该偏振板。因此,未施加电压时,液晶显示装置100进行白显示(正常显白方式)。另一方面,若对该液晶显示装置100施加电压,则液晶层12内的液晶分子的排列发生变化。其结果,到达另一偏振板的光(偏光)无法透过该偏振板,变成黑显示。使用主动元件对每个像素进行如此的显示的转换,由此形成图像。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明加以具体说明,但本发明并不限定于这些锇实施例。另外,只要无特别提示,实施例中的份及%为重量基准。
<质均分子量>
使用昭和电工(股)制造的Shodex GPC system-21H,以聚苯乙烯换算进行测定。
<Tg(玻璃化转变温度,有时也称为TG)>
将聚合物暂且溶解于四氢呋喃,投入至过量的己烷或甲苯进行再沈淀,将过滤取出的沈淀物进行减压干燥(80℃/1mmHg(1.33hPa)、3小时以上),除去挥发成分,对所获得的树脂使用DSC装置(Rigaku(股)制造,DSC8230)进行测定。
<脱醇反应率(内酯环化率)>
以来自由聚合而得的聚合物的全部羟基作为作为甲醇而脱醇后所引起的重量减少量为基准,于动态TG测定中,根据由从重量减少开始前的150℃至聚合物分解开始前的300℃为止的脱醇反应而引起的重量减少而求得脱醇反应率。
即,于具有内酯环结构的聚合物的动态TG测定中,进行自150℃至300℃之间的重量减少率的测定,将所获得的实测重量减少率设为(X)。另一方面,假定该聚合物组成中所含的全部羟基因参与内酯环的形成有关而变为醇,将该醇自该聚合物的组成脱醇时的理论重量减少率(即,假定于该组成上产生100%脱醇反应而算出的重量减少率)设为(Y)。再者,理论重量减少率(Y),更具体而言,可根据聚合物中的具有参与脱醇反应的结构(羟基)的原料单体的摩尔比,即该聚合物组成的上述原料单体的含有率而算出。将该等值(X、Y)代入脱醇计算式:
1-(实测重量减少率(X)/理论重量减少率(Y))
而求得其值,以%表示,则获得脱醇反应率(内酯环化率)。
<熔体流动速率>
熔体流动速率系,基于JIS-K6874,于试验温度240℃、荷重10kg下测定。
<二次加工试验>
将粘合剂型偏振板贴于液晶单元的玻璃板上,制成试验样品,自一个角向对角线方向以1mm/sec的速度向90度方向剥离,进行剥离位置的确认。判定以如下方式进行。
○:偏振板无破坏,于粘合剂与玻璃板的界面上剥离
×:于偏振片保护膜与偏振片的界面上剥离
[制造例1:偏振片的制造]
于5重量%(重量比:碘/碘化钾=1/10)的碘水溶液中,将厚度为80μm的聚乙烯醇膜进行染色。接着,浸渍于含有3重量%的硼酸及2重量%的碘化钾的水溶液中,再于含有4重量%的硼酸及3重量%的碘化钾的水溶液中拉伸至5.5倍后,浸渍于5重量%的碘化钾水溶液。其后,于40℃的烘箱中进行干燥3分钟,获得厚度为30μm的偏振片。
[制造例2:(甲基)丙烯酸系树脂的制造]
于具备搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮气导入管的30L反应釜中,投入8000g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2000g的2-(羟甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、10000g甲苯,于其中通氮气并升温至105℃,进行回流后,添加10.0g叔戊基过氧化异壬酸酯(ATOFINA YOSHITOMI制造,商品名:Lupasol 570)作为引发剂,同时以4小时滴下由20.0g的引发剂与100g甲苯形成的溶液,并于回流下(约105~110℃)下进行溶液聚合,进而以4小时进行熟成。
于所获得的聚合物溶液中,添加10g磷酸硬脂醇酯/磷酸二硬脂醇酯混合物(堺化学制造,商品名:Phoslex A-18),于回流下(约90~110℃)进行环化缩合反应5小时。继而,以树脂量换算计为2.0kg/小时的处理速度,将上述环化缩合反应所获得的聚合物溶液导入至机筒温度为260℃、旋转数为100rpm、减压度为13.3~400hPa(10~300mmHg)、后通气孔数1个、前通气孔数4个的通气型螺旋双向挤出机(φ=29.75mm、L/D=30)中,于该挤出机内进行环化缩合反应以及去挥发,挤出,由此而获得透明的(甲基)丙烯酸系树脂的颗粒物。
所获得的(甲基)丙烯酸系树脂的颗粒物的内酯环化率为97.0%、质均分子量为147700、熔体流动速率为11.0g/10分钟、Tg(玻璃化转变温度)为130℃。
[制造例3:聚乙烯醇系胶粘剂水溶液的制备]
制备聚乙烯醇系胶粘剂水溶液,该聚乙烯醇系胶粘剂水溶液为将相对于100重量份的经乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂(乙酰化度13%)而含有20重量份羟甲蜜胺的水溶液的浓度,调整为0.5重量%而成者。
[实施例1]
(偏振片保护膜)
将制造例2中所获得的(甲基)丙烯酸系树脂供给至挤出机,于250℃下熔融混炼后,自T模头挤出,以冷却辊进行水冷却后收卷,获得厚度为100μm的膜。其后,利用双向逐次挤出机,进行纵拉伸1.8倍(加热温度140℃),继而横拉伸2.4倍(加热温度140℃),获得厚度为30μm的双向拉伸膜。
进而,将制造例2中所获得的(甲基)丙烯酸系树脂溶解于甲基异丁基酮(MIBK)/甲基乙基酮(MEK)=7/3的混合溶剂中,制备涂布液。涂布液中的(甲基)丙烯酸系树脂的浓度为3重量%。继而,使用线棒将所制备的涂布液涂布于上述所获得双向拉伸膜的一面,于室温下风干。通过涂布而形成的涂布层的厚度为1μm。如此,获得偏振片保护膜(1A)。
(易胶粘层的形成)
相对于100份硅烷偶合剂(Toray Dow Corning Silicone股份有限公司制造,商品名:APZ-6661),而添加66.7份异丙醇,将由此制备的溶液用线棒#5涂布于上述偏振片保护膜(1A)的一面上,于90℃下干燥2分钟。蒸发后的易胶粘层的厚度为50nm。
(偏振板的制造)
于制造例1中所获得的偏振片的单面上,上述偏振片保护膜(1A)的易胶粘层面以经皂化处理的三乙酰基纤维素(富士胶卷公司制造,商品名:T-40UZ)接着于另一面的方式,使用制造例3中所制备的聚乙烯醇系胶粘剂水溶液,而贴合。聚乙烯醇系胶粘剂水溶液,分别涂布于偏振片保护膜(1A)的易胶粘层面侧、三乙酰基纤维素侧,于70℃下干燥10分钟而获得偏振板(1B)。
(粘合剂层的形成)
作为原料聚合物,使用含有由丙烯酸丁酯:丙烯酸:丙烯酸2-羟乙酯=100:5:0.1(重量比)的共聚物形成的重量平均分子量为200万的丙烯酸系聚合物的溶液(固形分30%)。在上述丙烯酸系聚合物溶液中,添加相对于100份聚合物固形分为4份的作为异氰酸酯系多官能性化合物的日本聚胺酯公司制造的CORONET L,0.5份添加剂(KBM403、信越有机硅制造)、以及用以调整粘度的溶剂(乙酸乙酯),从而制备粘合剂溶液(固形分12%)。将该粘合剂溶液,以干燥后的厚度达到25μm的方式,涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二酯基材:Diafoil MRF38、三菱化学聚酯制造)上后,利用热风循环式烘箱进行干燥,而形成粘合剂层。
(偏振板锚定层)
将聚丙烯酸酯的聚乙烯亚胺加成物(日本触媒公司制造,商品名Poriment NK380)用甲基异丁基酮稀释成50倍。使用线棒#5将其以使干燥后的厚度达到50nm的方式涂布于上述偏振板(1B)的单面并加以干燥。
(粘合剂型偏振板的制造)
于设置于上述偏振板(1B)的单面的锚定层上贴合形成有上述粘合剂层的脱模膜,制造粘合剂型偏振板(1C)。
(偏振板的评价)
通过二次加工试验评价所获得的偏振板的偏振片保护膜与偏振片的粘接性。评价的结果为○,偏振板(1B)无破坏,可于粘合剂与玻璃板的界面上剥离。
[比较例1]
除未于偏振片保护膜上设置涂布层以外,以与实施例1相同的方式,制造偏振片保护膜(C1A)、偏振板(C1B)、粘合剂型偏振板(C1C)。
(偏振板的评价)
通过二次加工试验评价所获得的偏振板的偏振片保护膜与偏振片的粘接性。评价的结果为×,于偏振片保护膜(C1A)与偏振片的界面上产生剥离。分析剥离面后发现,自两面检测出制造例2中所获得的(甲基)丙烯酸系树脂的成分,可推断于偏振片保护膜(C1A)的表面附近引起凝聚破坏。
[实施例2]
于具备搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮气导入管的30L反应釜中,投入8000g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10000g甲苯,于其中通氮气并升温至105℃,进行回流后,添加10.0g叔戊基过氧化异壬酸酯(ATOFINAYOSHITOMI制造,商品名:Lupasol 570)作为引发剂,同时以4小时滴下由20.0g引发剂以及100g甲苯形成的溶液,并于回流下(约105~110℃)进行溶液聚合,进而以4小时进行熟成。
以树脂量换算计为2.0kg/小时的处理速度,将所获得的聚合物溶液导入至机筒温度为260℃、旋转数为100rpm、减压度为13.3~400hPa(10~300mmHg)、后通气孔数1个、前通气孔数4个的通气孔型螺旋双向挤出机(φ=29.75mm、L/D=30)中,进行挤出,由此而获得透明的(甲基)丙烯酸系树脂的颗粒物。
所获得的(甲基)丙烯酸系树脂的颗粒物的质均分子量为100000、熔体流动速率为18.0g/10分钟、Tg(玻璃化转变温度)为110℃。
于实施例1中使用如上述而获得的(甲基)丙烯酸系树脂代替制造例2中所获得的(甲基)丙烯酸系树脂,除此的外,以与实施例1相同的方式,制造偏振片保护膜(2A)、偏振板(2B)、粘合剂型偏振板(2C)。
(偏振板的评价)
通过二次加工试验评价所获得的偏振板的偏振片保护膜与偏振片的粘接性。评价的结果为○,偏振板(2B)无破坏,可于粘合剂与玻璃板的界面上剥离。
[产业上的可利用性]
本发明的偏振片保护膜及偏振板,可较好地用于各种图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等)。

Claims (11)

1.一种偏振片保护膜,其中,在含有(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜的至少一面,具有含有(甲基)丙烯酸系树脂(B)作为主成分的涂布层。
2.根据权利要求1所述的偏振片保护膜,其中,所述涂布层的厚度为0.005μm~3μm。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)与(甲基)丙烯酸系树脂(B)为相同种类的树脂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏振片保护膜,其中,所述含有(甲基)丙烯酸系树脂(A)作为主成分的膜为通过熔融挤出而得的膜。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振片保护膜,其中,所述涂布层为涂布涂布液而得的涂布层,所述涂布液是通过将(甲基)丙烯酸系树脂(B)溶解于溶剂中而获得的。
6.一种偏振板,其中,在权利要求1~5中任一项所述的偏振片保护膜具有涂布层的一面侧,具有偏振片。
7.根据权利要求6所述的偏振板,其中,在所述涂布层与偏振片之间,具有胶粘剂层。
8.根据权利要求7所述的偏振板,其中,在所述涂布层与胶粘剂层之间,具有易胶粘层。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的偏振板,其中,在所述偏振片的与所述偏振片保护膜相反的面侧,具有纤维素系树脂膜。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的偏振板,其中,还含有粘合剂层作为最外层的至少一方。
11.一种图像显示装置,其中,包含至少1片权利要求6~10中任一项所述的偏振板。
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