CN101506279B - 单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜、其制造方法及其用途 - Google Patents

单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜、其制造方法及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供膜稳定性好、无着色问题、线膨胀系数小的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜及其简便制备方法，该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜可适用于电绝缘部件、光学部件的制备工艺。[解决方法]单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜是将单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜拉伸形成的膜，其线膨胀系数为50ppm/℃以下。优选该膜的拉伸倍数为1.2倍以上，10倍以下。优选该拉伸膜为非交联膜。该拉伸膜的制造方法为在非性气体气氛下，将单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜于玻璃化转变温度(Tg)±50℃的温度范围内在至少一个方向上进行拉伸，或者使单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜含有特定沸点的有机化合物，并将其在至少一个方向上进行拉伸。

Description

单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜、其制造方法及其用途
技术领域
本发明涉及适用于电绝缘部件、光学部件的线膨胀系数小的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜。更详细地说，本发明涉及单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜、其制作方法及其用途，该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜即使在使用环境温度或湿度变化、采用药剂等进行处理等情况下，尺寸也基本不变化。
背景技术
由降冰片烯化合物聚合物制成的膜由于具有良好的耐热性、透明性、耐药品性以及低吸水性，因此作为光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材或包装材料是很有用的。
但是，在降冰片烯化合物聚合物的一个主要用途即电气/电子领域中，由于最近电子机器的高功能化，对用于电信号高速传送的布线线路的高密度化、显示部件装置的高精细化有很高要求。
因此，要求用于这些用途的膜具有尺寸稳定性，尤其是对于温度变化的尺寸稳定性，即低线膨胀系数，具体说，寻求低于50ppm的线膨胀系数。
作为低线膨胀系数的降冰片烯化合物聚合物膜，专利文献1和2中公开了以下内容，使具有烷氧基甲硅烷基的降冰片烯化合物共聚，制膜后通过烷氧基甲硅烷基间的交联化反应，可使线膨胀系数降低为40ppm左右。但是，该方法通过使膜曝露于水蒸气中进行交联的操作很麻烦，此外，交联促进剂的添加会恐怕引起下述问题：导致膜的着色、影响高温环境下膜的稳定性。
因此，不通过这些方法制备的具有低线膨胀系数的降冰片烯化合物聚合物膜备受期待。
有很多用于上述光学用途等的相位差板、相位差补偿膜的报道，这些相位差板、相位差补偿膜是将降冰片烯类树脂等环烯烃树脂膜拉伸取向而得到的(例如专利文献3～8)。
但是，在这些专利文献中，虽然记载了可使用降冰片烯类单体的加成聚合物或与乙烯等的加成共聚物，但是，实际上制成膜并确认效果的仅仅是降冰片烯类单体的开环聚合物。
但是，降冰片烯化合物开环聚合物的玻璃化转变温度为200℃以下，耐热性有限。此外，通常将开环聚合后残留的双键氢化，但即使通过加氢的方法，分子链中仍残留有微量的双键，曝露于高温中时多产生着色等问题。
专利文献1：特开2005-48060号公报
专利文献2：特开2005-126514号公报
专利文献3：特开平5-2108号公报
专利文献4：特开平6-59121号公报
专利文献5：特开2000-304920号公报
专利文献6：特开2001-296422号公报
专利文献7：特开2004-133209号公报
专利文献8：特开2006-18212号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明寻求可适用于电绝缘部件、光学部件制备工艺的降冰片烯化合物聚合物膜及其简易制作方法，该降冰片烯化合物聚合物膜应当膜稳定性良好、无着色问题、线膨胀系数小。
解决问题的方法
上述专利文献3～8所述聚合物的数均分子量为100,000左右。而实际上，本发明的发明者们以溶液流延法形成数均分子量为100,000左右的降冰片烯化合物加成聚合物膜时，机械强度不充分，发生裂缝，很难得到膜。
此外，为了用熔融挤出法制作高分子量降冰片烯化合物加成聚合物膜，由于玻璃化转变温度很高，必须采用相当程度的高温形成条件，因此所得膜着色明显，不适用于光学用途等。
于是，本发明者们就降冰片烯化合物加成聚合物膜进行了潜心研究，结果发现：通过在特定条件下拉伸单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜，可以得到膜稳定性良好、无着色问题、线膨胀系数大幅降低的膜，基于该发现，完成了本发明。
这样，本发明提供单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜，该拉伸膜通过拉伸单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜而形成，该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的线膨胀系数为50ppm/℃以下。
优选本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的拉伸倍数为1.2倍以上，10倍以下。
优选本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜为非交联膜。
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜优选由具有100,000以上数均分子量的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜得到。
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜优选由通过溶液流延法制作的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜得到。
本发明的线膨胀系数为50ppm/℃以下的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜可通过以下操作得到，在非活性气体气氛下，使单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜于其玻璃化转变温度(Tg)±50℃的温度范围内在至少一个方向上进行拉伸。
此外，本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜还可通过在至少一个方向上拉伸单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜而得到，所述单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物含有1～200重量％的沸点为250℃以下的有机化合物。
在本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的制备方法中，优选单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜通过溶液流延法制作，优选上述沸点为250℃以下的有机化合物是与通过溶液流延法制作单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜时所用化合物相同的化合物。
此外，本发明提供层压有透明导电膜的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜。
本发明还提供由上述单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜形成的光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材或包装材料。
发明效果
通过本发明，可以经简易的制作方法得到膜稳定性良好、无着色问题、线膨胀系数小的降冰片烯化合物加成聚合物拉伸膜。
由于本发明单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的膜稳定性良好、无着色问题、具有50ppm/℃以下的线膨胀系数，对于光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材和包装材料是很有用的。
具体实施方式
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜(以下，有时简称为“本发明的拉伸膜”)是拉伸单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜而形成的膜，其具有50ppm/℃以下的线膨胀系数。
制作单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜所用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物(以下，有时简称为“本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物”)是仅以降冰片烯化合物为构成要素的加成聚合物。
本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物可以是一种降冰片烯化合物的聚合物，也可以是二种以上降冰片烯化合物的共聚物，但α-烯烃等降冰片烯化合物以外的单体共聚合形成的加成聚合物不能达到本发明的目的。
本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物由通式(1)所示重复结构单元构成。
[化1]
Figure G200780027820801D00041
式中，R1～R4各自独立地为氢原子；含有周期表第15～16族杂原子或者硅原子的官能团；或者可具有上述官能团的碳原子数1～20的烃基。另外，R1～R4可以相互结合形成环。m为0或1以上的整数。
R1～R4所示官能团中含有的周期表第15～16族杂原子没有特别的限制，可以列举，氧原子、氮原子以及硫原子。
作为官能团的具体例，可以列举，羟基、烷氧基、芳氧基、羰基、羟基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酸酐基等含有氧原子的官能团；氨基、烷基氨基、芳基氨基、氰基等含有氮原子的官能团；氨基羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基等含有氧原子和氮原子的官能团；巯基、烷硫基、芳硫基等含有硫原子的官能团；硫羰基等含有氧原子和硫原子的官能团；甲硅烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基等含有硅原子的官能团；芳氧基甲硅烷基等含有氧原子和硅原子的官能团等。
R1～R4所示的烃基只要具有1～20个碳原子即可，没有特别的限制。可以是脂肪族烃基、芳香族烃基，也可以是饱和烃基或不饱和烃基。而且，脂肪族烃基可以是直链、支链或环状。
此外，烃基可以具有上述官能团，碳原子的一部分可以被周期表第15～16族的杂原子或硅原子取代。
在通式(1)中，R1～R4相互结合形成的环可以是饱和的、不饱和的，也可以是单环、稠环。
本发明所用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物可由通式(2)所示降冰片烯化合物进行加聚而得到。
[化2]
Figure G200780027820801D00051
式中，R1～R4以及m与通式(1)中相同。
本发明中，作为降冰片烯化合物，优选通式(2)中m为0时的双环[2.2.1]庚-2-烯类以及m为1的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类。
用于合成本发明所用单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物的双环[2.2.1]庚-2-烯类没有特别的限制，作为其具体例，可以列举如下。
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-己基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-癸基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环戊基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙叉基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环戊烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、双环[2.2.1]庚-2，5-二烯、苯并降冰片二烯、四环[9.2.1.02，10.03，8]十四碳-3，5，7，12-四烯(也称为“1，4-桥亚甲基-1，4，4a，9a-四氢-9H-芴”)、四环[10.2.1.02，11.04，9]十五碳-4，6，8，13-四烯(也称为“1，4-桥亚甲基-1，4，4a，9，9a，10-六氢蒽”)、二环戊二烯、甲基二环戊二烯、二氢二环戊二烯(也称为“三环[5.2.1.02，6]癸-8-烯”)等未取代或具有烃取代基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
5-降冰片烯-2-甲酸甲酯、5-降冰片烯-2-甲酸乙酯、2-甲基-5-降冰片烯-2-甲酸甲酯、2-甲基-5-降冰片烯-2-甲酸乙酯等具有烷氧羰基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
5-降冰片烯-2-甲酸、5-降冰片烯-2，3-二甲酸、5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐等具有羟基羰基或酸酐基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
5-羟基-2-降冰片烯、5-羟基甲基-2-降冰片烯、5，6-二(羟基甲基)-2-降冰片烯、5，5-二(羟基甲基)-2-降冰片烯、5-(2-羟基乙氧基羰基)-2-降冰片烯、5-甲基-5-(2-羟基乙氧羰基)-2-降冰片烯等具有羟基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
5-降冰片烯-2-甲醛(カルバルデヒド)等具有氢羰基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
3-甲氧羰基-5-降冰片烯-2-甲酸等具有烷氧羰基和羟基羰基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
乙酸5-降冰片烯-2-基酯、乙酸2-甲基5-降冰片烯-2-基酯、丙烯酸5-降冰片烯-2-基酯以及甲基丙烯酸5-降冰片烯-2-基酯等具有羰氧基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-降冰片烯-2-甲腈、5-降冰片烯-2-甲酰胺、5-降冰片烯-2，3-二甲酰亚胺等具有含有氮原子官能团的双环[2.2.1]庚-2-烯类；
5-三甲氧基甲硅烷基-2-降冰片烯、5-三乙氧基甲硅烷基-2-降冰片烯等具有含有硅原子官能团的双环[2.2.1]庚-2-烯类。
本发明所用单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物合成中使用的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类没有特别的限制，作为其具体例，可以列举如下。
四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-甲基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-乙基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-环己基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-环戊基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-甲叉基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-乙叉基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-乙烯基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-丙烯基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-环己烯基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-环戊烯基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-苯基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯等未取代或具有烃取代基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲酸甲酯、4-甲基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲酸甲酯等具有烷氧羰基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲酸、四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4，5-二甲酸、四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4，5-二甲酸酐等具有羟基羰基或酸酐基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲醇以及四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-醇等具有羟基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲醛等具有氢羰基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
乙酸9-四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯基酯、乙酸9-四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯基酯、丙烯酸9-四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯基酯以及甲基丙烯酸9-四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯基酯等具有羰氧基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲腈、四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4-甲酰胺、四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯-4，5-二甲酰亚胺等具有含有氮原子官能团的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；
4-三甲氧基甲硅烷基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯、4-三乙氧基甲硅烷基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-9-烯等具有含有硅原子官能团的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类。
从尺寸稳定性以及溶解性的角度考虑，本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物优选为未取代或具有烃取代基的双环[2.2.1]庚-2-烯类、或未取代或具有烃取代基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类来源的结构单元占全部重复结构单元的70％以上，更优选80％以上，进一步优选占85％以上，特别优选占95％以上。此外，上述烃取代基优选碳原子数为1～3。
本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物特别优选只由通式(1)所示结构单元构成。
只由通式(1)所示结构单元构成的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物耐热性高，优选具有200℃以上的玻璃化转变温度(Tg)，更优选220℃以上，特别优选240℃以上。
玻璃化转变温度低于200℃，则用于一部分光学部件、电绝缘部件时，有可能会出现耐热性不足的问题。另一方面，玻璃化转变温度没有上限，但若高于400℃，则恐怕会引起聚合物分解，有时很难测定玻璃化转变温度。
关于本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物的分子量，以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为100,000以上。更优选为500,000以下，进一步优选为120,000～450,000，特别优选为150,000～400,000。数均分子量过小，则机械特性差，有时难以成膜。另一方面，数均分子量过大，则溶液粘度过高，有时会制备困难。
本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物的制备方法没有特别的限制。
聚合催化剂只要是降冰片烯化合物加成聚合催化剂即可，没有特别限制，可以列举，特表平11-505880号公报、WO00/20472号公报、特开2001-980359号公报所述的镍、钯等第10族过渡金属催化剂以及铝化合物、硼化合物等助催化剂组合而成的聚合催化剂。
其中，优选用具有钯原子的聚合催化剂进行聚合而得到的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物，因其机械特性良好。
就本发明使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物而言，用上述方法所得的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物具有烯性不饱和键时，该烯性不饱和键可以被氢化。氢化方法没有特别限制。
本发明单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的拉伸倍数优选为1.2倍以上，10倍以下，更优选1.5倍以上，6倍以下，特别优选2倍以上，4倍以下。
延伸倍数小于1.2倍，则线膨胀系数减小的效果可能降低，延伸倍数大于10倍，则很难控制膜厚，拉伸中易引起膜断裂。
本发明降冰片烯化合物加成聚合物拉伸膜的厚度通常为1～1,000μm，优选2～500μm。此外，严格讲可根据厚度区分“膜”和“片材”，但本发明的“膜”为包含“膜”和“片材”的概念。
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜优选为非交联膜。
通过非交联，拉伸时不引起膜的断裂，可以容易地以高倍数进行拉伸。
此外，根据膜在溶剂中的溶解性来判断膜是交联还是非交联。具体来讲，将1g膜浸渍于100g后述溶液流延法所用溶剂中，在室温振荡1昼夜后，不能保持膜形状的膜为非交联膜。
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜具有50ppm/℃以下的线膨胀系数。线膨胀系数优选45ppm以下，更加优选40ppm以下。
本发明线膨胀系数为50ppm/℃以下的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜可通过拉伸单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜而得到。
本发明所用单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的厚度没有特别限制，通常为1～1,000μm，优选2～500μm。小于1μm，则膜强度弱，易产生缺陷，1000μm以上的拉伸膜很难以高延伸倍数制备。
本发明所用单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜优选通过溶液流延法制作。作为降冰片烯化合物聚合物膜的制作方法，除溶液流延法外，还有熔融挤出法，利用该方法时，由于降冰片烯化合物聚合物的玻璃化转变温度高，必须采用相当程度高温的成形条件，因此，所得膜着色明显，不适用于光学用途等。
溶液流延法是如下方法：将单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物溶解或分散于有机溶剂中形成溶液，再使用模头或涂布机将该溶液涂布于金属鼓、钢带、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜、聚四氟乙烯制带等支持体上，然后除去溶剂，干燥聚合物，再从支持体上剥离膜。
此外，也可用喷雾器、毛刷、滚旋涂敷机、浸渍等将溶液涂布在支持体上，然后干燥除去溶剂，从支持体上剥离膜，由此制备膜。此外，可通过反复涂布来控制厚度、表面平滑性等。
溶液流延法中使用的溶剂只要能溶解或分散单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物即可，没有特别限制。
作为其具体例，可以列举，戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃；环戊烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、十氢化萘、双环庚烷、三环癸烷、六氢化茚、环辛烷等脂环族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等含有卤素的脂肪族烃溶剂；氯苯、二氯化苯等含有卤素的芳香族烃溶剂；硝基甲烷、硝基苯、乙腈等含有氮的溶剂；乙醚、四氢呋喃等脂肪族醚类；苯甲醚、苯乙醚等芳香族醚类等。
在这些溶剂中，优选芳香族烃、脂肪族烃、脂环族烃、醚类、含有卤素的溶剂。
为了降低溶液粘度，除使用这些溶剂外，优选添加少量不溶解单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物的溶剂。作为这类溶剂，可以列举，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、1-甲氧基-2-丙醇等溶纤剂类溶剂；二丙酮醇、丙酮、环己酮、甲基乙基酮、4-甲基-2-戊酮等酮类溶剂；乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类溶剂；1-戊醇、1-丁醇等醇类溶剂。
单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物溶解或分散于溶剂中时，聚合物的浓度优选为0.1～50重量％，更优选0.2～45重量％，特别优选0.5～40重量％。若聚合物浓度小于上述下限，则存在很难确保膜的厚度的问题，此外，由于溶剂蒸发所伴随的发泡等，存在很难得到良好的膜表面平滑性等问题。另一方面，若浓度超过上述上限，则溶液粘度过高，所得膜的厚度、表面不易均匀。
此外，室温时上述溶液的粘度通常为1～1,000,000mPa·s，优选10～100,000mPa·s，更优选100～50,000mPa·s，特别优选1,000～40,000mPa·s。
在溶液流延法中，膜的形成通常在室温下进行，但为了降低溶液粘度、提高聚合物的溶解性，可将聚合物溶液预先加热。根据所用溶剂沸点，加热温度可以有所不同，可以为30℃～250℃，优选40℃～200℃。
关于上述溶液流延法中的干燥步骤，没有特别限制，可利用通常使用的方法实施，例如，通过多个辊使膜在干燥炉中通过的方法等，但由于在干燥步骤中若伴随溶剂蒸发产生气泡，则膜的特性显著降低，因此为了避免这个问题，优选将干燥步骤通过2个阶段以上的多个步骤进行，适当控制各步骤的温度或风量。
单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的拉伸优选在非活性气体气氛下进行，优选在单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的玻璃化转变温度(Tg)±50℃的温度范围内进行拉伸。
拉伸温度优选在单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的玻璃化转变温度(Tg)±45℃的温度范围内，更优选在单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的玻璃化转变温度(Tg)±40℃的温度范围内。
通过在单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的玻璃化转变温度(Tg)±50℃的温度范围内进行拉伸，膜不发生断裂等，可以得到具有所期望线膨胀系数的拉伸膜。
单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的拉伸在上述温度范围内，在空气气氛下等非活性气体气氛以外的气氛下进行时，无法提高拉伸倍数，所得拉伸膜存在下述问题：发生着色、机械强度降低、变脆。
此外，在上述非活性气体气氛下进行拉伸时，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中残留溶剂(具体例为与经溶液流延法制备单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜时所用溶剂相同的溶剂)量相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物优选为5,000重量ppm以下，特别优选为1,000重量ppm以下。
此外，本发明的拉伸膜还可通过在至少一个方向上拉伸下述单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜而得到，所述单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物含有1～200重量％常压沸点为250℃以下的有机化合物。
拉伸温度的下限没有特别限制，通常为室温，上限也没有特别限制，从操作上等角度考虑，优选为单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的玻璃化转变温度(Tg)。
利用上述拉伸方法时，通过含有有机化合物，使单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的表观玻璃化转变温度降低，因而可以在比单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物自身的玻璃化转变温度更低的温度下进行拉伸。拉伸后，干燥除去有机化合物，即可得到单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜。
此外，由于利用该拉伸方法时可在低温下进行拉伸，因此单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜氧化劣化的可能性很小，因此拉伸气氛也可以不是非活性的。
单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中应含有的沸点为250℃以下的有机化合物均匀渗入单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物中，只要是沸点为250℃以下的有机化合物即可，没有特别限制。这些有机化合物的沸点优选为40～230℃，更优选为50～200℃。
作为单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中应含有溶剂的具体例，可以列举，与经溶液流延法制作单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜时所用溶剂相同的溶剂。
在本发明单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的制作方法中，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜为采用溶液流延法制作的膜时，优选沸点为250℃以下的有机化合物为与经溶液流延法制作单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜时所用化合物相同的化合物。这样，可由单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜容易地得到单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜。
单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中上述有机化合物的量相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物优选为1～200重量％，更优选为2～150重量％，特别优选为3～100重量％。
使单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中应含有的有机化合物的量在上述范围内的方法没有特别限制，作为具体的方法，可以列举，为使有机化合物的量在上述范围内，在以溶液流延法制作膜时使溶剂残留在膜内的方法、使该有机化合物渗入单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中的方法等。
通过使有机化合物的沸点以及量保持在上述范围内，使得膜不会发生断裂、着色、劣化等，可以得到具有所期望线膨胀系数的拉伸膜。
拉伸至少在一个方向进行。
通过进行单向拉伸，可以得到具有双折射的膜。此外，通过二向拉伸，可以得到双折射小的膜。
拉伸速度没有特别限制，优选10～5,000％/分钟，更优选20～2,000％/分钟。
关于拉伸方法，只要可进行均匀的单向或二向拉伸即可，可使用任意装置，例如，拉伸膜片的装置，如用Tensilon等在单向或双方向进行拉伸。此外，可以列举，将辊膜在长方向拉伸时，使用周向速度不同的二对夹持辊的方法，在宽方向拉伸时使用拉幅法。
希望拉伸在惰性气体气氛下进行。这样，不会产生膜的断裂、着色、劣化等，可以得到具有所期望线膨胀率的拉伸膜。
非活性气体没有特别的限制，可以使用氮气、二氧化碳、稀有气体等。
此外，拉伸后可通过加热、真空干燥等以往公知的干燥方法降低拉伸膜中的残留溶剂(上述沸点为250℃以下的有机化合物等)量，使其在所期望的范围内。
优选本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜含有抗氧化剂。通过使用抗氧化剂，可以提高膜在高温下的稳定性。
抗氧化剂没有特别的限制，优选酚类抗氧化剂、内酯类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂中的至少1种，从提高抗氧化效果的角度考虑，更优选组合使用2种以上的这些抗氧化剂。
作为苯酚类抗氧化剂的具体例子，可以列举，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’-硫联双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，1’-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3，3’，3”，5，5’，5”-六叔丁基-a，a’，a”-(均三甲基苯-2，4，6-三基)三对甲酚、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮等。
作为磷类抗氧化剂的具体例，可以列举亚磷酸三(4-甲氧基-3，5-二苯酯)、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、三[2-[[2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷环庚烷(dioxaphosphephin)-6-基]氧]乙基]胺等。
作为内酯类抗氧化剂的具体例，可以列举，3-羟基-5，7-二叔丁基呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应产物等。
这些抗氧化剂的添加量没有特别的限制，相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物优选为0.01～10重量％，更优选0.05～5重量％。
单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜中优选添加耐热加工稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂及其它稳定剂等。
作为耐热加工稳定剂的例子，可以列举，羟胺类耐热加工稳定剂；3，3’-硫联二丙酸二(十二烷基酯)、3，3’-硫联二丙酸二(十八烷基酯)等硫类耐热加工稳定剂等。
作为紫外线吸收剂的例子，可以列举，苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。
作为光稳定剂的例子，可以列举，苯甲酸酯类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂等。
必要时，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜中可配合各种添加剂。
作为这些添加剂，可以列举，无机填充材料、有机填充材料、加工稳定剂、抗静电剂、近红外线吸收剂、染料或颜料等着色剂、荧光体、润滑剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂等。
关于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜中添加抗氧化剂及其它添加剂的方法，只要能使抗氧化剂及其它添加剂在本发明的膜中均匀溶解或分散即可，可使用任意方法。优选使抗氧化剂及其它添加剂在制备拉伸膜时使用的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物溶液流延用溶液中溶解或分散后制备流延膜的方法，该方法较为简便。
由于本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的总光线透过率为70％以上，优选80％以上，更优选85％以上，因此可适用于光学用材料和显示元件用部件。
[透明导电膜层压膜]
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜可以层压有透明导电膜(以下有时称为“透明导电膜层压膜”)。
作为形成透明导电膜层(透明导电性膜)的材料，通常可以使用Sn、In、Ti、Pb、Au、Pt、Ag等金属或这些金属的氧化物等，例如：氧化铟锡(ITO)、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化钨、氮化铝、氮化硅、氮化钛、硫化镉、硫化锌、硒化锌等。在基板上形成这些金属单质覆膜，必要时可将该金属单质覆膜氧化，由此形成透明导电膜层。此外，还有从最初形成覆膜时就通过附着金属氧化物层的形式来形成的方法，但也可以在最初形成覆膜时以金属单质或低级氧化物的形态形成覆膜，然后进行加热氧化、阳极氧化或液相氧化等氧化处理，使之透明化。
这些透明导电膜层可以通过将具有其它透明导电膜层的片材、膜等粘结于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜上来形成，也可以通过等离子体聚合法、溅射法、真空蒸镀法、镀覆法、离子镀法、喷雾法、电解析出法等在上述单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜上直接形成。这些透明导电膜层的厚度可根据所希望的特性而适当决定，没有特别的限制，通常为10～10,000埃，优选50～5,000埃。
在本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜上直接形成透明导电膜层时，必要时可在该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜和透明导电膜层之间形成粘结层和增粘涂层(アンカ一コ一ト
Figure G200780027820801D00151
)。粘结层可使用环氧树脂、聚亚酰胺、聚丁二烯、酚醛树脂、聚醚醚酮等耐热树脂形成。此外，增粘涂层可使用含有环氧二丙烯酸酯、氨基甲酸酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等丙烯酸类预聚物等的增粘涂层剂，通过公知的固化方法例如UV固化、加热固化而形成。
在本发明的透明导电膜层压膜中，为了提高单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜和透明导电膜之间的平滑性、单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜与透明导电膜的粘合性，可以设有粘结层。粘结层可通过涂布树脂漆，再干燥除去溶剂而得到。此时，从均匀涂布的角度考虑，优选添加了除去溶剂后具有成膜性的树脂即添加了固体树脂的清漆。作为实现该目的的树脂，具体可以列举，环氧树脂二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等所谓的丙烯酸类预聚物等光固化性树脂；邻甲酚酚醛清漆型、双酚型的环氧类、氨基甲酸酯类、丙烯酸类、尿素类、三聚氰胺类、不饱和聚酯类热固性树脂；电子线固化性树脂等。其中，从生产性以及成本的角度考虑，优选光固化性树脂。
作为形成上述固化树脂覆膜的方法，有凹版涂布法、逆辊涂布法、舐辊涂布法等，可使用任意方法。
本发明的透明导电膜层压膜在与透明导电膜相反的一侧可以具有阻气层。阻气层可以由无机材料形成也可以由有机材料形成。作为可使用的无机材料，可以列举，氧化硅、氧化铝、氧化铟等，作为有机材料，可以列举，聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺等。
关于阻气层的膜厚，使用无机材料时优选为
Figure G200780027820801D00152
使用有机材料时优选为
Figure G200780027820801D00153
这些无机材料可通过溅射法、离子镀法、电阻加热法、CVD法等公知的方法制膜。此外，使用有机材料时，可将有机材料溶解于溶剂中，然后通过上述涂布法涂布，干燥，进行制膜。
此外，在膜和阻气层间可设置粘结层。
进一步，还可在阻气层上叠层用于保护该阻气层的保护涂层。保护涂层优选用与上述粘结层同样的方法制膜。
[光学部件]
本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜还可适用于滤色器用基板、以及导光板、保护膜、偏振膜、相位差膜、触摸板、透明电极基板、CD、MD、DVD等光学记录基板、TFT用基板、液晶显示基板、有机EL显示基板等、光传送用波导、光学元件密封材料等光学部件。
其中，具体可适用于下述显示元件用部件：滤色器用基板、导光板、保护膜、偏振膜、相位差膜、触摸板、透明电极基板、TFT用基板、液晶显示基板、有机EL显示基板等。
[滤色器]
在由本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜或本发明的透明导电膜层压膜制成的滤色器用基板上层压滤色器层，可以得到滤色器。作为层压方法，可使用公知的颜料分散法、染色法、电沉积法、印刷法、转印法等。
上述滤色器可作为液晶显示装置的滤色器使用，进一步，还可作为彩色显示器、液晶显示装置等部件一部分使用。
除光学部件外，本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜还可用于电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封剂、医疗用器材以及包装材料。
[电绝缘部件]
由于本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的耐热性和电特性良好，即使进行高温处理、药品处理，尺寸变化也很小，最适于用于电绝缘部件。
作为电绝缘部件，可以列举，电线/线缆的包覆材料、计算机、打印机、复印机等OA机器的绝缘材料、挠性印刷电路基板的绝缘部件等，特别适于作为挠性印刷电路基板使用。
[电气电子部件]
作为电气电子部件，本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜可用于容器、托盘、输送带、分离膜、洗涤容器、管子、导管等，半导体元件的密封材料、集成电路的密封材料、外涂层材料等。
[医疗用器材]
作为医疗用器材，本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜可用于药品容器、输液用袋、样品容器、灭菌容器、导管等。
实施例
以下，列举实施例和比较例，对本发明进行更具体说明。但本发明并不限于这些实施例。此外，实施例中的份和％如无特别说明都以重量为基准计。
此外，实施例和比较例中的试验和评价按下述方法进行。
(1)聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)
通过以四氢呋喃或氯仿为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，并求出聚苯乙烯换算值。
(2)聚合物的共聚比
通过1H-NMR测定来求算。
(3)玻璃化转变温度(Tg)
通过由动态粘弹性测定的储能模量E’的拐点温度来测定。使用粘弹性分光计(Seiko Instruments公司制造，商品名“EXSTAR DMS6100”)进行动态粘弹性的测定，测定频率为10Hz，升温速度为5℃/分钟，振荡(加振)模式为单一波形，振荡振幅为5.0μm，测定储能弹性模数E’的拐点温度。
(4)单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜交联/非交联的判断方法
将6cm×2cm×100μm的膜(1g左右)拉伸后，浸渍于100g溶液流延法所用溶剂甲苯中，在室温振荡1昼夜后，判断其是否还保持膜形状。保持膜形状时为交联，不保持膜形状时为非交联。
(5)单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中的溶剂含量
使用除了制备单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜中所用溶剂以外的溶剂，将单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜溶解后，用气相色谱定量。
(6)单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的总光线透过率
将膜厚为100μm的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜拉伸后，用紫外/可见分光光度计(JASCO社制，商品名“V-550”)，在波长400～700nm范围内进行测定。
(7)单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜以及单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物拉伸膜的线膨胀系数
用热机械分析计TMA(Thermal Mechanical Analyzer)(梅特勒-托利多公司制造，商品名“SDTA840”)进行测定，将作为试验片的形状为长15.4mm，宽5.95mm的膜片直立固定，通过探针施加1g重的荷重。以5℃/分钟由室温开始升温，绘制温度(横坐标)-膜片的延伸(纵坐标)图，由30℃～200℃间膜片的伸长率的斜率求算线膨胀系数。
[参考例1]
(聚合)
向经氮气置换的玻璃反应器中加入氯·(烯丙基)·(三环己基膦)合钯0.77份和四(五氟苯基)硼酸锂1.14份，然后加入甲苯2份，制备催化剂液。
随后，向经氮气置换的带有搅拌机的耐压玻璃反应器中加入双环[2.2.1]庚-2-烯(NB；分子量＝94)1,650份、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯(EtNB；分子量＝122)915份、作为分子量调整剂的苯乙烯1,300份以及作为聚合溶剂的甲苯7,200份，然后向其中添加上述催化剂溶液，引发聚合。在45℃反应4.5小时后，将聚合反应液注入大量甲醇中，使聚合物完全析出，过滤洗涤后，在50℃减压干燥18小时，得到聚合物(a)2,462份。
聚合物(a)的数均分子量(以下，有时简称为“Mn”)为222,000，重均分子量(以下，有时简称为“Mw”)为725,000，聚合物(a)中NB单元/EtNB单元的组成比为70/30(摩尔/摩尔)，玻璃化转变温度(Tg)为281℃。
制备含有聚合物(a)10％的甲苯溶液，添加并溶解相对于聚合物(a)为0.5％的3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、相对于聚合物(a)为1.0％的亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、相对于聚合物(a)为0.3％的3-羟基-5，7-二叔丁基呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应产物，作为抗氧化剂。将该溶液流延于平坦的聚四氟乙烯片材上，于室温在空气气流下干燥24小时，蒸发除去甲苯后，在80℃真空干燥24小时，在150℃真空干燥24小时，得到残留溶剂量低于500ppm膜厚为100μm的流延膜(1)。
该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜(1)的线膨胀系数为64ppm/℃。
[参考例2]
(聚合)
向经氮气置换的玻璃反应器中加入氯·(烯丙基)·(三环己基膦)合钯0.77份和四(五氟苯基)硼酸锂1.14份，然后加入甲苯2份，制备催化剂液。
随后，向经氮气置换的带有搅拌机的耐压玻璃反应器中加入双环[2.2.1]庚-2-烯(NB；分子量＝94)1,650份、5-乙叉基双环[2.2.1]庚-2-烯(EdNB；分子量＝120)900份、作为分子量调整剂的苯乙烯1,200份以及作为聚合溶剂的甲苯7,200份，然后向其中添加上述催化剂溶液，引发聚合。在45℃反应4.5小时后，将聚合反应液注入大量甲醇中，使聚合物完全析出，过滤洗涤后，在50℃减压干燥18小时，得到聚合物(b)2,423份。
聚合物(b)的数均分子量(以下，有时简称为“Mn”)为157,000，重均分子量(以下，有时简称为“Mw”)为487,000，聚合物(b)中NB单元/EdNB单元的组成比为70/30(摩尔/摩尔)，玻璃化转变温度(Tg)为284℃。
制备含有聚合物(b)10％的甲苯溶液，作为抗氧化剂，添加相对于聚合物(b)为0.5％的3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、相对于聚合物(b)为1.0％的亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、相对于聚合物(b)为0.3％的3-羟基-5，7-二叔丁基呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应产物，并使之溶解。将该溶液流延于平坦的聚四氟乙烯片材上，于室温在空气气流下干燥24小时，蒸发除去甲苯后，在80℃真空干燥24小时，在150℃真空干燥24小时，得到残留溶剂量低于500ppm膜厚为100μm的流延膜(2)。
该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜(2)的线膨胀系数为60ppm/℃。
(实施例1)
将参考例1所得单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜(1)装于电动型单轴拉伸机(井元制作所制，商品名“IMC-16BE”)上。将样品腔内用氮气置换后，加热至310℃，以55％/分钟的拉伸速度将膜拉伸至2倍。
将所得拉伸膜完全溶解于甲苯中，由于膜失去形状，故为非交联，线膨胀系数为41ppm。此外，光线透过率为91％。
(实施例2)
将参考例2所得单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜(2)在二乙二醇乙基甲基醚(沸点179℃)中浸渍30分钟，使之相对于聚合物膜(2)含有50％的二乙二醇乙基甲基醚。将所得含有溶剂的膜用电动型单轴拉伸机(井元制作所制，商品名“IMC-16BE”)，在100℃空气气氛下，以55％/分钟的拉伸速度将膜拉伸至2倍。在该拉伸状态下，于180℃氮气气氛下干燥3小时，蒸发除去二乙二醇乙基甲基醚后，进一步在180℃真空干燥18小时，得到残留溶剂量低于500ppm，膜厚45μm的拉伸膜。
将所得拉伸膜完全溶解于甲苯中，由于膜失去形状，故为非交联，线膨胀系数为35ppm。此外，光线透过率为91％。
(比较例1)
将参考例1所得单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜(1)装于电动型单轴拉伸机(井元制作所制，商品名“IMC-16BE”)上。在充满空气气氛的样品腔内，将膜加热至310℃，以55％/分钟的拉伸速度将膜拉伸，拉伸倍数小于1.2倍膜即断裂。
所得拉伸膜发生黄变，另外，由于机械强度非常低，很脆，无法测定线膨胀系数。
(比较例2)
将参考例1所得单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜(1)装于电动型单轴拉伸机(井元制作所制，商品名“IMC-16BE”)上。在充满空气气氛的样品腔内，尝试以100℃拉伸时，基本无法拉伸，拉伸倍数小于1.1倍时膜即断裂。该膜的线膨胀系数为63ppm，无法使线膨胀系数降为50ppm以下。
实施例以及比较例的结果表明，通过在非活性气体气氛下，将本发明的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜于其玻璃化转变温度(Tg)±50℃的温度范围内在至少一个方向上进行拉伸，或者将含有沸点为250℃以下的有机化合物的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜在至少一个方向上进行拉伸，可以以高拉伸倍数得到非交联、线膨胀系数小、光线透过率良好的拉伸膜，所述有机化合物的量相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物为1～200重量％。
相比之下，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜的拉伸在空气气氛下进行时，发现不能提高拉伸倍数，所得低拉伸倍数的膜发生黄变，为机械强度非常低，很脆的膜。另外，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜不含有有机化合物时，即使在低于(Tg-50)℃的温度下拉伸，也不能拉伸1.2倍以上。

Claims (9)

1.一种单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜，其通过对单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜进行拉伸而得到，该单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜的线膨胀系数为50ppm/℃以下。
2.权利要求1所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜，其拉伸倍数为1.2倍以上，10倍以下。
3.权利要求1所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜，其中，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜具有100,000以上的数均分子量。
4.权利要求1所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜，其中，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜是通过溶液流延法制备的。
5.权利要求1～4任一项所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜的制作方法，该方法包括，在非活性气体气氛下，将单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜于玻璃化转变温度Tg±50℃的温度范围内在至少一个方向上进行拉伸。
6.权利要求1～4任一项所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜的制作方法，该方法包括，将含有沸点为250℃以下的有机化合物的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜在至少一个方向上进行拉伸，所述沸点为250℃以下的有机化合物的量相对于单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物为1～200重量％。
7.权利要求6所述单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜的制作方法，其中，单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜是用溶液流延法制造的，沸点为250℃以下的有机化合物是与通过溶液流延法制造单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物膜时所用化合物相同的化合物。
8.权利要求1～4任一项所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜，其层压有透明导电膜。
9.由权利要求1～4以及权利要求8中任一项所述的单独由降冰片烯化合物构成的加成聚合物非交联拉伸膜形成的光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材或包装材料。
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