CN101495602B - 用于氢气产生盒的燃料 - Google Patents

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Abstract

本发明增加从金属氢化物燃料以及液体反应剂之间的反应所产生或释放的氢气的量。本发明还通过降低液体反应剂的pH值来减小氢气产生盒的体积。

Description

用于氢气产生盒的燃料
背景技术
燃料电池是一种将反应剂，即燃料和氧化物的化学能直接转换成直流电(DC)的设备。对于越来越多的应用场合来说，燃料电池比常规的发电装置如化石燃料的燃烧以及便携式的电能存贮装置如锂离子电池具有更高的效率。
一般来讲，燃料电池技术中包括有多种不同类型的燃料电池，如碱性燃料电池、聚合物电解型燃料电池、磷酸型燃料电池、熔融型碳酸盐燃料电池、固体氧化物燃料电池以及酶燃料电池。现今更重要的燃料电池可大致划分为几种类型，即：(i)采用压缩的氢(H2)作为燃料的燃料电池；(ii)质子交换膜(PEM)燃料电池，其采用的是醇类如甲醇(CH3OH)、金属氢化物如硼氢化钠(NaBH4)、碳氢化合物或者是其它能转换成氢燃料的燃料；(iii)能够直接消耗非氢燃料的PEM燃料电池或者是直接氧化燃料电池；以及(iv)能在很高的温度下直接将碳氢化合物燃料转换成电力的固体氧化物燃料电池(SOFC)。
压缩的氢通常处于高压状态，因此其操作非常困难。此外，其通常需要很大的贮备盒，因此对于消费类电子设备而言无法做到足够小。常规的转换型燃料电池需要转换剂以及其它的蒸发和辅助系统来将燃料转换成氢从而与燃料电池中的氧化剂反应。最新的进展使转换剂或转换型燃料电池很有希望用于消费类电子设备。最常用的直接氧化燃料电池是直接甲醇燃料电池或DMFC。其它的直接氧化燃料电池包括直接乙醇燃料电池和直接原碳酸四甲酯燃料电池。以甲醇直接与氧化剂在燃料电池中进行反应的DMFC有望在消费类电子设备中作为电源应用。SOFC在高热下转换碳氢化合物燃料如丁烷而产生电力。SOFC需要在1000℃范围内的相对高温来使燃料电池反应发生。
用来生成电力的化学反应对每一类燃料电池来说都是不同的。对于DMFC来说，每一个电极处的化学-电学反应以及直接甲醇燃料电池的总反应可描述如下：
阳极的半反应：
CH3OH+H2O→CO2+6H++6e-
阴极的半反应：
1.5O2+6H++6e-→3H2O
总燃料电池的反应：
CH3OH+1.5O2→CO2+2H2O
由于氢离子(H+)穿过PEM从阳极迁移到阴极，并且由于自由电子(e-)不能穿过PEM，因此电子流过外部电路，从而产生电流。该外部电路可用来给许多有用的消费类电子设备提供电力，如移动电话或蜂窝电话、计算器、个人数字助理、膝上电脑以及动力工具等。
美国专利号U.S.5,992,008和U.S.5,945,231均对DMFC进行了描述，这两篇专利以引用的方式全文并入这里。通常来讲，PEM由聚合物制成，如DuPont公司的Nafiion或者是其它合适的膜，前者是厚度在0.05mm到0.50mm之间的全氟化磺酸聚合物。阳极通常由用聚四氟乙烯处理的碳纸制成，其上支撑并沉积有很薄的一层催化剂，如铂-钌。阴极通常是气体扩散电极，其中有铂颗粒粘接到该膜的一侧上。
由于化学金属氢化物燃料具有相对较高的能量密度，即单位质量或体积燃料中氢的量，因此化学金属氢化物燃料是有希望的。在化学金属氢化物燃料电池中，通常重新形成硼氢化钠并反应如下：
NaBH4+2H2O→(热或催化剂)→4(H2)+(NaBO2)
阳极的半反应：
H2→2H++2e-
阴极的半反应：
2(2H++2e-)+O2→2H2O
适合于该反应的催化剂包括铂和钌以及其它的金属。硼氢化钠转换中产生的氢燃料在燃料电池中与氧化剂如O2进行反应，产生电(或者是电子流)和副产品水。该过程中还会产生副产品硼酸钠(NaBO2)。硼氢化钠燃料电池在美国专利号U.S.4,261,956中进行了描述，其以引用的方式并入这里。
尽管化学金属氢化物具有较高能量密度的潜在优点，包括能够从燃料中释放的氢气的量，但是它在与便携式电子装置一切使用时还没有获得预期的能量密度。因此，仍需要降低能量密度并将化学金属氢化物燃料所能释放的氢气最大化。
发明内容
本发明增加从金属氢化物燃料中所产生或释放的氢气量。
本发明还降低氢气产生盒的体积。
附图说明
在所附的附图中，其构成说明书的一部分，与其相结合并且其中同样的附图标记用于指示相同的部分：
图1是可用于从金属氢化物燃料的氢气释放的装置剖面图；
图2是可用于本发明的另一装置的剖面图；
图3是沿着图2中装置3-3线的剖面图。
具体实施方式
如所附附图所显示以及以下讨论的内容，本发明是针对能够将来自化学氢化物燃料诸如硼氢化钠(NaBH4)和水的氢气的释放最大化的方法和组合物。本发明亦针对能够将来自化学氢化物燃料与水反应的氢气燃料释放最大化的装置。
适当已知使用金属氢化物燃料的氢气产生装置公开于共同待审(co-pending)的于2003年10月6日提出申请的美国专利申请案号10/679,756；于2004年5月26日提出申请的美国专利申请案号10/854,540；于2005年2月25日提出申请的美国专利申请案号11/067,167和于2005年2月25日提出申请的美国专利申请案号11/066,573。通过整体引用这些参考文献，将其公开的内容合并入本申请中。
适合的化学金属氢化物燃料包括，但不限于元素周期表中IA-IVA族元素的氢化物及其混合物，例如碱(alkaline)或碱金属氢化物。也可使用其它化合物，例如碱金属-铝氢化物(alanates)以及碱金属硼氢化物。更多特殊的金属氢化物的示例包括，但不限于，氢化锂、氢化铝锂、硼氢化锂、氢化钠、硼氢化钠、氢化钾、硼氢化钾、氢化镁、氢化钙，以及盐类与/或其衍生物。优选的氢化物为硼氢化钠、硼氢化镁、硼氢化锂、以及硼氢化钾。优选地，含氢燃料(hydrogen-bearing fuel)为具有NaBH4或Mg(BH4)2的固体形式。固体形式的NaBH4在没有水的状况下无法水解因此改善了盒的储存寿命。然而，含氢燃料的水形式(aqueous form)，例如水状(aqueous)NaBH4，亦可使用于本发明。当使用水状NaBH4时，装有水状NaBH4的反应室亦包括稳定剂。稳定剂的示例包括，但不限于，金属以及金属氢化物，例如碱金属氢化物。上述稳定剂的示例公开于美国专利6,683,025号中，通过引用整体结合入本申请。优选地，稳定剂为NaOH。
含氢燃料的固体形式与水形式相比是优选的。通常，固体燃料比液体燃料具有更多的优点，因为水状燃料与固体燃料相比含有比例上较少的能源，且液体燃料比固体燃料更不稳定。因此，对本发明的最佳燃料为固体的颗粒、粒状、粉状、或结块粉末形式的硼氢化钠。
根据本发明，液状反应剂与化学金属氢化物燃料在选择性催化剂的存在下反应产生氢气。优选地，适当的液体反应剂包括，但不限于，水、醇、和/或稀酸。最普遍的液体反应剂为水。如上所述以及下列化学式中，水与含氢的燃料，例如NaBH4在选择的催化剂、酸以及添加剂的存在下反应生成氢气。
X(BH4)y+2H2O→X(BO)2+4H2
其中X包括，但不限于Na、Mg、Li、K以及所有的碱(alkaline)金属，而y为整数。
反应剂还包括选择性的添加剂用以减少或增加溶液的pH值。反应剂的pH值可用于确定氢气生产的速度。例如，降低反应剂的pH的添加剂导致较高的氢气生产率。上述添加剂包括，但不限于，酸，例如盐酸(HCl)、硝酸(HNO3)、醋酸(HC2H3O2)、硫酸(H2SO4)、柠檬酸(H3C6H5O7)、碳酸(H2CO3)、磷酸(H3PO4)、草酸(H2C2O4)等。相反地，增加pH的添加剂，也就是基本的化合物，会降低反应率到几乎没有氢气产生的程度。本发明的溶液可具有小于7的任何pH值，例如pH值从约0.01至约6，并且优选地，是从约0.1至约3.0。降低pH值的效果在下文中进行讨论。
在部分实施例中，反应剂可选择地包括一种催化剂，该催化剂能够通过增加反应剂与燃料元素反应速度来的开始/或推动氢气的生成。该选择的催化剂可具有任何形状或尺寸，并能够以任何状态(液体、固体或蒸汽)。例如，催化剂可小至粉末状，或可大如反应室。在一些实施例中，催化剂形成催化剂床。催化剂可位于反应室内或与反应室很接近，只要反应剂或燃料化合物中至少一个与该催化剂接触。
本发明的催化剂可包括一个或多个元素周期表中VIIIB族的过渡金属。例如，催化剂可包括过渡金属，例如铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钌(Ru)、铑(Rh)、铂(Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)。此外，IB族的过渡金属，即铜(Cu)，银(Ag)和金(Au)，及IIB族中的，也就是锌(Zn)、镉(Cd)、汞(Hg)也可作为本发明的催化剂。催化剂还可包括，但不限于，其它过渡金属，钪(Sc)、钛(Ti)、钒(V)、铬(Cr)以及锰(Mn)。本发明可用的过渡金属催化剂公开于美国专利案号5,804,329，通过引用整体结合入本申请。
本发明的催化剂大致可以下列化学式来定义：
MaXb
其中M是过渡金属的阳离子，X为阴离子，“a”以及“b”为1至6的整数，用以平衡过渡金属络合物的带电数。
过渡金属适当的阳离子包括，但不限于，铁(II)(Fe2+)、铁(III)(Fe3+)、钴(Co2+)、镍(II)(Ni2+)、镍(III)(Ni3+)、钌(III)(Ru3+)、钌(IV)(Ru4+)、钌(V)(Ru5+)、钌(VI)(Ru6+)、钌(VIII)(Ru8+)、铑(III)(Rh3+)、铑(IV)(Rh4+)、铑(VI)(Rh6+)、钯(Pd2+)、锇(III)(Os3+)、锇(IV)(Os4+)、锇(V)(Os5+)、锇(VI)(Os6+)、锇(VIII)(Os8+)、铱(III)(Ir3+)、铱(IV)(Ir4+)、铱(VI)(Ir6+)、铂II(pt2+)、铂III(Pt3+)、铂IV(Pt4+)、铂VI(Pt6+)、铜(I)(Cu+)、铜(II)(Cu2+)、银(I)(Ag+)、银(II)(Ag2+)、金(I)(Au+)、金(III)(Au3+)、锌(Zn2+)、镉(Cd2+)、汞(I)(Hg+)、汞(II)(Hg2+)等等。
适当的阴离子包括，但不限于，氢离子(H-)、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、氧离子(O2-)、硫离子(S2-)、氮离子(N3-)、磷离子(P4-)、次氯酸根离子(ClO-)、亚氯酸根离子(ClO2 -)、氯酸根离子(ClO3 -)、过氯酸根离子(ClO4 -)、亚硫酸根离子(SO3 2-)、硫酸根离子(SO4 2-)、硫酸氢根离子(HSO4 -)、氢氧根离子(OH-)、氰根离子(CN-)、硫氰酸根离子(SCN-)、氧氰酸根离子(OCN-)、过氧根离子(O2 2-)、锰酸根离子(MnO4 2-)、过锰酸根离子(MnO4 -)、重铬酸根离子(Cr2O7 2-)、碳酸根离子(CO3 2-)、碳酸氢根离子(HCO3 -)、磷酸根离子(PO4 2-)、磷酸氢根离子(HPO4 -)、磷酸二氢根离子(H2PO4 -)、铝酸根离子(Al2O4 2-)、砷酸根离子(AsO4 3-)、硝酸根离子(NO3 -)、醋酸根离子(CH3COO-)、草酸根离子(C2O4 2-)等等。
本发明优选的催化剂为CoCl2。
在部份示例中，选择性添加剂可包含于反应剂和/或反应室。此选择性添加剂是任何组合物，该组合物能够实质上阻止反应剂和/或燃料成分凝固或降低其的凝固点。在部分示例中，添加剂可为醇基组合物，例如防冻剂。本发明的添加剂优选为甲醇(CH3OH)。其它适当的防冻剂包括，但不限于，乙醇(CH3CH2OH)以及n-丙醇(例如1-丙醇(CH3CH2CH2OH)或2-丙醇(CH3CHOHCH3))。较高醇类亦可使用，但由于其在水中的低稳定度而不是最优选的。较高醇类包括丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)、戊醇(CH3CH2CH2CH2CH2OH)以及己醇(CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH)。然而，如上文所述，可以使用任何能够降低反应物和/或燃料成分凝固点的添加剂。还可以使用增加或者降低气化点或沸点的添加剂。
在下述讨论中，硼氢化钠只是用以说明目的。本发明可适用于包括上述的金属氢化物燃料在内的任何能够释放出氢气的燃料，。描述硼氢化钠与水反应的化学计量方程(stoichiometric equation)如下：
1摩尔NaBH4+2摩尔H2O→4摩尔(H2)+1摩尔NaBO2
                     (催化剂)
此反应式可转换成如下质量平衡方程，对一克NaBH4来说，可获得一定理想数量的氢气燃料：
1克NaBH4+0.952克H2O→0.213克(H2)+1.74克NaBO2
                     (催化剂)
化学计量对质量的转换可由查出化学计量方程式中每摩尔化合物的质量并加以正规化(normalize)为1克的硼氢化钠来获得。根据质量守恒定律，方程式左边的总质量应与方程式右边的总质量相等。上述质量平衡方程显然满足此条件，而不会有不确定舍入(rounding)。固体硼氢化钠与水的理想重量(或质量)比例为1∶0.952或接近1∶1。
因此，适当的释放方法应从1克的硼氢化钠或0.952克水获得0.213克的氢气以最大化硼氢化钠释放的氢。实际进行实施例以确定硼氢化钠与水反应的效率。首先，根据以下比例制备以水作为主要反应剂，氯化钴作为催化剂，甲醇作为防冻剂的液状反应剂：
蒸馏水H2O：14.58克
CH3OH：2.06克
CoCl2：0.686克
总计：17.326克
制备的液体反应剂具有约5.4的pH值。
在下述两个示例中，第一个例子于大量所制备的液体反应剂中加入少量固体硼氢化钠，而第二个例子则于大量固体硼氢化钠中加入少量所制备的液体反应剂。在这些实施例中，较少量的反应剂或燃料被完全反应。
第一实施例
在17.6毫升(17.326克)所制备的液体反应剂中加入0.1克剂量固态硼氢化钠的固体反应剂。硼氢化钠与液体反应剂的重量比约为1∶173，与水的比例则约为1∶146。因为氢气产生装置或卡匣需同时放置催化剂、酸以及防冻剂，以下的计算将使用固态硼氢化钠与整体液体反应剂的重量比，而不是固态硼氢化钠与水的比。
在本实施例中，选择液体的体积以确保所有可用的硼氢化钠都参加反应，而且所选定的体积大于上述讨论的化学计量/质量平衡方程中所需的体积。反应剂被置于一个具有87.4毫升体积的装置(fixture)中。因此，氢气实质上可用的体积为装置体积与反应剂体积的差，约69.8毫升。在硼氢化钠被加入所制备的液体反应剂并与其反应后，使用压力传感器(transducer)测量装置的内部压力。所测得的压力示于下图。
Figure S200680029342XD00081
在反应开始后一分钟内，装置内达到最大压力43.8磅/英寸2(psi)。下图显示了产生氢气的质量与时间的相似曲线，此外亦显示出大部分的质量是在第一分钟内产生。
Figure S200680029342XD00082
质量是以下述的理想气体方程式由压力曲线算出：
PV＝mRHT
其中P＝压力
V＝体积
m＝氢气质量
RH＝氢气常数＝通用气体常数÷H2的分子量
T＝绝对温度
质量产生率对时间是质量对时间曲线的导数，示于下图。
上图显示大部份的氢气质量是在反应开始以后的初期产生的。既然产生的氢气被燃料电池使用而供电于电子设备，另一个有用的测量仪(gauge)是用以确定在反应剂间的反应之后给燃料电池供电的氢气燃料的量。上述三图显示在起始反应后氢气快速生成，且该反应随后实质上相对迅速地停止。快速的氢气产生减少储存或对产生的氢气加压的需要，直到燃料电池消耗掉燃料。快速停止反应的能力亦降低累积的压力，特别是在系统关闭以后。此外，当使用较少剂量的燃料时，反应室的尺寸亦可减小。
在一个实施例中，假设燃料电池消耗率，下图显示上述反应的燃料电池运作时间(runtime)和电子装置运作时间。
Figure S200680029342XD00092
运作时间曲线显示在反应开始后一分钟，燃料电池或装置的运作时间大约6分钟。在反应后两分钟，燃料电池或装置的运作时间大约4.8分钟；反应开始后三分钟，燃料电池或装置的运作时间大约3.6分钟。此曲线可视为显示剩余的氢气燃料的一种燃料测量仪。在本实施例中，在大约六分钟后，需要另一反应提供持续的燃料给燃料电池或电子装置。
上述液体反应剂的体积或质量可降低，只要压力曲线，质量产生率曲线和/或运作时间曲线根据本发明所公开的内容并没有显著地改变。可选择地，压力产生率、质量产生率以及运作时间可与降低体积的需要平衡。换句话说，压力产生率、质量产生率以及运作时间可降低到氢气产生装置的体积最小化的程度。根据本发明的一个实施例，可在未到达最高可能的反应效率下将能量密度最大化。
第二实施例
对照第一个实施例，将一预备好剂量的液体反应剂加入较大剂量的固体硼氢化钠中。在2克的硼氢化钠中加入0.31克的预备好的液体反应剂。该剂量是依照允许所有预备的液体反应剂与硼氢化钠的直接接触而选择的。由于该液体实际上无法与更多的固体反应剂接触，因此并不需要更大量的硼氢化钠。以下纪录的结果限于现有的配方以及其它改良或获得更好结果和实用性的配方。压力、质量、质量产生率以及运作时间曲线(runtime curves)则依照上述程序产生，并绘示于下列图示。
Figure S200680029342XD00101
Figure S200680029342XD00111
Figure S200680029342XD00112
Figure S200680029342XD00113
上述图表显示出第二个实施例，花了比第一个实施例更长的时间，约70分钟，达到最大压力值约19.1psi，此压力比第一个实施例要低许多。质量生产率在20分钟后仍然很显著，同样地在40分钟后亦然。值得注意地，在反应开始后，运作时间随即只有大约0.2分钟，且运作时间总计小于起始反应后大约半分钟。上述结果显示在硼氢化钠中添加少量液体反应剂只释放出少量的氢气，并且要适当给予燃料电池或电子装置能源，需要持续或不断添加上述液体反应剂。
另外从上述两实施例导出的另一结果显示，对第一个实施例，根据该理想气体方程式(ideal gas equation)以0.1克的硼氢化钠而言，所得的最大压力43.8psi所对应的氢产生量总计大约0.01737克。换句话说，1.0克的硼氢化钠产生0.1737克的氢气，或者大约81.5％理想的释放的氢气来自上述质量衡算方程。在第二个实施例，根据该理想气体方程式以0.31克预备的液体反应剂或水而言，所得的最大压力19.1psi对应大约0.00759克的氢气。因此，根据上述质量衡算方程，0.31克的水理想地应提供0.069克的氢气。第二个实施例中所产生的0.00759克氢气仅达到大约11％的效率。
所以，可看出在大量水中加入固体硼氢化钠的效率远大于在更大量固体硼氢化钠中加入水，比例为81.5％∶11％或约7.4∶1。
根据本发明的另一方面，将在氢气产生装置中所载有的反应剂的重量与体积最小化，从而增加在氢气产生装置中所载有的每反应剂的量所释放的氢气密度。这一点通过减少固体硼氢化钠与液体反应剂的重量比接近于理想比例1∶0.952来实现。可在该液体反应剂的pH值越酸时降低该重量比。
根据本发明的另一方面，当两个具有不同pH值的液体反应剂与同量的硼氢化钠反应时，当其它变量实质上相同时，与较低pH值的液体反应剂的反应应比与较高pH值的液体反应剂要快。
已知若上述液体反应剂为中性，也就是pH值为7的水，硼氢化钠与水间的反应将耗时一周来充分完成。当上述液体反应剂的pH值降为约为5.4时，反应需要大约20分钟来充分完成。当上述液体反应剂具有pH值约1.5时，反应则需要约1分种即可实质或充分完成。
此外，当pH降为小于1.0时，反应所释放出氢的效率也将如下列实施例般得到改善。
第三实施例
在本实施例，准备下述的液体反应剂：
蒸馏水H2O：7.25克
CH3OH：1.00克
CoCl2：0.34克
H2SO4：0.90克(90～92％浓度)
总计：9.49克
这个准备的液体反应剂测得pH值约0.15。根据液体的已知特殊比重，上述液体反应剂具有体积约9.18毫升(ml)(或立方厘米(cc))。分别准备1ml(1.03克)，0.75ml(0.78克)以及0.5ml(0.52克)预备的液体反应剂，并与0.1克的硼氢化钠混合于一个体积约70ml的混合反应室中。得到下列结果。
NaBH4 液体反应剂 最大压力   产生H2(理想＝0.0213克) 效率
  0.1克   1.03克   55psi   0.02233克   ～100％
  0.1克   0.78克   55psi   0.02233克   ～100％
  0.1克   0.52克   50psi   0.02018克   ～90％
上表所列的结果建议能够释放出比硼氢化钠与水所含的氢更多的氢。这可能是测量设备或实验室设备所造成的实验不确定性造成的。添加物中的其它化合物，即甲醇以及硫酸，还可能增加反应出的氢而增加整体氢气的输出。
结果显示，当pH值降低到小于1.5或更优选地在大约0.15的范围时，对有效的氢气生产，硼氢化钠与液体反应剂的最佳重量比为1∶5.2以及1∶7.8之间(与理想的氢气生产比较)。该比例比第一个实施例的1∶173更接近理想比例1∶0.92。
此外，在第三个实施例中，可通过将固体反应剂添加到液体反应剂，或者反的亦然，来获得相同的结果。
如上所述，在盒或氢气产生装置中所载有的每反应剂的体积可恢复或可释放的氢密度对于盒的设计是重要的因素。所以，希望在保持高氢气生产效率的同时降低反应剂的体积，也就是将能量密度最大化。
因此，如所示的那样，在保持氢气生产的高效率的同时，降低液体反应剂的pH值能够提高每反应剂体积可释放氢气的密度。
图1显示了一个示例氢气产生装置127。装置或盒127包括固体燃料成分部分107，保持一个腔中，邻近填充了液体燃料成分122的腔。任一燃料成分可为本发明所描述的任何一种燃料成分，例如使用硼氢化钠作为固体燃料成分107，以及水、催化剂和添加剂作为液体燃料成分122。固体燃料成分107以及液体燃料成分122被易碎薄膜104所分隔。杆103与固体燃料成分107接触，并延伸穿过一个燃料导管113，并且经由覆盖105延伸出装置127。当对杆103施加充足的力量时，该杆会朝向固体燃料成分107少量移动。O型环102缓冲此作用并将开口密封。当杆103被敲击，杆103推动固体燃料成分穿过易破薄膜104进入液体燃料成分122。在液体燃料成分122下方亦可提供一个空间109，并且该空间由弹性薄膜108所分隔，例如为橡胶或氨基甲酸乙酯的薄片。由于额外的固体燃料成分107，空间109允许液体燃料成分122较大的体积充分扩展。当燃料成分107，122反应时，产生燃料气体。该燃料通过燃料导管113并且进入燃料储存器(未示出)从而填充其中的燃料气体。装置127还包括基座部分111。
可以使用这里所描述的燃料的其他合适的气体产生装置在两个(2)共同拥有待审未决的临时申请中进行了描述，两个申请的名称均为“Hydrogen Generating FuelCell Cartridges”，申请入2005年6月13日，序列号为60/689,538和60/689,539。‘538和539临时申请与名称为“Fuels for Hydrogen Producing Cartridges”，序列号为60/689,572于同一天申请，均为2005年6月13日。本申请要求‘572号临时申请的优先权。通过引用将这些临时申请整体结合入本申请中。
其它适合的气体产生装置包括在共同拥有的美国专利申请公开号2005/0074643，于2005年2月25日提出申请的美国专利申请案号11/067,167名称为“HydrogenGeneratingFuel Cell Cartridges”，以及于2006年1月6日提出申请的美国专利申请案号11/327,580名称为“Hydrogen-Generating Fuel Cell Cartridges”。亦通过引用将这些非临时申请整体结合入本申请中。
另一适合的气体产生装置显示于附图2及3中。如图所示，气体产生装置200具有一通常为圆柱状的外壳202。然而，外壳202可为任何形状。如图所示外壳202的一端与密封端盖204相连接，另一端连接至端盖206。端盖206确定流动通道208，以允许在装置200中产生氢气从而流到燃料电池(未示出)。通道208流体联接至一关闭阀210以控制氢气流向装置外。当阀210关闭时，装置200被密封。可使用任何关闭阀。适合的关闭阀包括共同拥有的美国专利申请公开案号2005/0022883和2005/0116190，以及共同拥有的美国专利申请公开案于2004年11月1日提出申请的10/978,949和于2004年10月5日提出申请的10/958,574，以及于2005年7月18日提出申请的60/699,865所公开的。通过引用将这些申请整体结合入本申请中。
燃料载体212设置于外壳202中，在一优选实施例中该载体相对于外壳202固定。燃料载体212，如附图3所示，具有十字形轮廓，四个垂直部分中的一个载有多个燃料囊或安瓿(ampoule)214。如下所述，燃料载体212可为任何形状或轮廓，只要燃料载体212具有允许产生的氢气流向端盖206以及通道208的开口，并允许产生的气体向自动关闭机构216施加压力。所述开口可以是附图3中所示的十字形轮廓的垂直部分之间的空间218。如图所示，燃料囊214还仅被四个垂直部份中的一个所承载。然而，燃料囊214可被燃料载体212的任一部份承载，且能被燃料载体212的所有部份来承载。
每一个燃料囊214具有被薄膜104隔离的固体燃料成分107以及液体燃料成分122，与图1所示的气体产生装置127所示的相似。一旦薄膜104被扯破或破裂，固体与液体燃料/反应剂如上所述即混合而产生氢气。同样如上文所描述的，液体与固体燃料的用量是预先测量或预先确定的以使产生的氢气最大化。
燃料载体212还包括盘簧220。盘簧220的一端位于关闭机构216的凹穴222处，且在所有的燃料囊214中盘簧220延伸与薄膜104连接。如所装配的，盘簧220是预先放置的，使其具有盘绕到凹穴222中的倾向。当盘簧盘绕时，它依序由钩子或类似装置来破坏薄膜104和燃料容器214，直到盘绕动作停止或者当盘簧完全重新盘绕于凹穴222中。
关闭机构216具有伸缩臂或臂224。臂224确定槽223，并且燃料载体212具有承载销225a的延伸225。将销225a容纳在槽223中，当关闭机构216往端盖204移动时，臂224往下延伸。当关闭机构216从端盖204移开，臂224往上延伸。当臂224充分往下延伸到凹穴222的盘簧220时，其碰触或接触弹簧从而阻止盘绕动作。
关闭机构216与端盖204通过间隔226来隔开，其充满有气体或压缩气体，例如空气、氮气或氢气。空隙226中的气体是作为气体弹簧。当氢气生产速度大于可消耗的范围时或当阀210关闭时，在外壳202内的内部压力增加。该压力作用于关闭1机构216趋向于将其推向端盖204对气体弹簧226施力。当此内部压力超过一预定的阈值，臂224按压盘簧220从而停止盘绕动作和破坏薄膜104。因此，停止氢气的生产。当阀210打开时，氢气被转换或在外壳202中产生，因而降低气体产生装置200的内部压力。由于内部压力降低，气体弹簧226将关闭机构从端盖204推开，且臂224从盘簧220移开而恢复盘绕动作。
在本实施例中，在气体产生装置200的内部压力达到预定的阈值时，通过停止由破坏额外的薄末引起的反作用，关闭机构216自动停止气体的产生。当内部压力降低到低于该阈值时，通过继续破坏未反应燃料囊214的薄膜104，关闭机构自动允许气体产生的恢复。
气体弹簧226可以其它弹簧取代，例如螺旋式弹簧，压缩泡沫或其它弹簧。有利地，气体产生装置200仅具有两个移动部件，也就是关闭机构216以及盘簧220。当气体产生装置200刚组装时或在第一次使用前，还可将气体产生装置200充满加压气体，例如氢气，以启动关闭装置216从而预防盘簧220的重新盘绕，直至用户第一次开启阀210。此外，可以与关闭机构216分别形成凹穴222，当该关闭机构移动的时候，该凹穴仍然是稳定的。
本领域普通技术人员在了解本发明以及本发明所公开的实施例，将很容易推衍出本发明的其它实施例。本发明的实施例仅作为示例，而不用以限制本发明。本发明应以后列的申请专利范围定义的。

Claims (24)

1.一种组合物，包括：
一种固体的金属氢化物；以及
一种液体反应剂，其具有小于1.5的pH值，其中该金属氢化物与该液体反应剂反应释放氢气，并且其中金属氢化物与液体反应剂的重量比为1份金属氢化物比小于10.0份液体反应剂。
2.如权利要求1的组合物，其中该金属氢化物为硼氢化钠的固态形式。
3.如权利要求1的组合物，其中该液体反应剂的pH小于1.0。
4.如权利要求3的组合物，其中该液体反应剂的pH为0.15。
5.如权利要求1的组合物，其中该液体反应剂包含水、催化剂和酸。
6.如权利要求5的组合物，其中该催化剂为氯化钴且该酸为硫酸。
7.如权利要求5的组合物，其中该液体反应剂还包含防冻剂。
8.如权利要求1的组合物，其中该金属氢化物与该液体反应剂的重量比为1份金属氢化物比小于8.0份液体反应剂。
9.如权利要求1的组合物，其中该金属氢化物与该液体反应剂的重量比为1份金属氢化物比大于5.0份液体反应剂。
10.一种气体产生装置，包括：
外壳；
一种固体的金属氢化物；以及
一种包含水的液体反应剂；
其中该固体的金属氢化物和该液体反应剂存储在外壳中，并且其中该金属氢化物与该液体反应剂反应释放氢气，且该金属氢化物与该液体反应剂的重量比为1份金属氢化物比小于10.0份液体反应剂。
11.如权利要求10的气体产生装置，其中该金属氢化物与该液体反应剂的重量比为1份金属氢化物比小于8.0份液体反应剂。
12.如权利要求10的气体产生装置，其中该金属氢化物与该液体反应剂的重量比为1份金属氢化物比大于5.0份液体反应剂。
13.如权利要求10的气体产生装置，其中该液体反应剂的pH小于1.5。
14.如权利要求13的气体产生装置，其中该液体反应剂的pH小于1.0。
15.如权利要求14的气体产生装置，其中该液体反应剂的pH小于0.15。
16.如权利要求10的气体产生装置，其中该液体反应剂包含水、醇或弱酸。
17.如权利要求10的气体产生装置，其中该金属氢化物与该液体反应剂被薄膜隔开。
18.如权利要求10的气体产生装置，还包括多个燃料盒，其中每个燃料盒包含通过薄膜隔开的预定量的金属氢化物及预定量的液体反应剂。
19.如权利要求18的气体产生装置，其中通过可移动的能量存储元件可将该薄膜破坏，使得该金属氢化物与该液体反应剂能够反应以产生氢气。
20.如权利要求19的气体产生装置，还包括一个自动关闭机构，所述关闭机构响应该气体产生装置的内部压力，当该内部压力超越一预定阈值压力时，该关闭机构使该能源存储元件停止移动。
21.如权利要求20的气体产生装置，其中该关闭机构通过支持弹簧支持，该支持弹簧作用于该关闭机构以平衡内部压力。
22.如权利要求21的气体产生装置，其中该支持弹簧提供该预定的阈值压力。
23.如权利要求19的气体产生装置，其中该可移动的能源存储元件包括一个盘簧。
24.如权利要求23的气体产生装置，其中该盘簧包括一个钩状物以破坏该薄膜。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4285518B2 (ja) * 2006-03-28 2009-06-24 カシオ計算機株式会社 接続構造体、流路制御部、燃料電池型発電装置及び電子機器
CA2677279A1 (en) * 2007-02-02 2008-08-14 Societe Bic. Hydrogen gas generators
JP4836990B2 (ja) * 2007-06-05 2011-12-14 ローム アンド ハース カンパニー 水素発生用組成物
WO2010035077A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 SOCIéTé BIC Hydrogen generating fuel cell cartridges
US20100233077A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-16 Industrial Technology Research Institute Solid Hydrogen Fuel and Method of Manufacturing and Using the Same
CN102130348A (zh) * 2010-01-15 2011-07-20 扬光绿能股份有限公司 燃料匣及储氢方法
TW201213229A (en) 2010-09-30 2012-04-01 Young Green Energy Co Hydrogen production device, hydrogen addition device and hydrogen-additive article
CN102530861B (zh) * 2010-12-16 2013-09-25 扬光绿能股份有限公司 氢气产生装置
CN103477488A (zh) 2011-02-11 2013-12-25 法商Bic公司 燃料电池系统
KR101749664B1 (ko) * 2011-02-28 2017-06-21 니콜라스 커넨 안전하고 안정된 수소 저장부를 갖는 에너지 유닛
CN103608957B (zh) * 2011-04-21 2016-03-30 智能能源有限公司 具有提高的体积效率的氢气发生器
EP2736838A1 (en) 2011-07-26 2014-06-04 Intelligent Energy Limited Hydrogen generator with improved fluid distribution
US9680171B2 (en) 2013-03-15 2017-06-13 Intelligent Energy Limited Methods for operating a fuel cell system
US10193169B2 (en) 2013-03-15 2019-01-29 Intelligent Energy Limited Fluidic interface module for a fuel cell system
US9577273B2 (en) 2013-03-15 2017-02-21 Intelligent Energy Limited Fluidic interface module for a fuel cell system
RU2014120943A (ru) * 2014-05-26 2015-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "Уникат" Способ беспламенного запуска каталитического устройства
EP3442902B1 (en) 2016-04-14 2023-11-01 Intelligent Energy Limited Pem fuel cell power systems with efficient hydrogen generation
CN106495094B (zh) * 2016-09-27 2018-06-15 瑞安市华聚科技有限公司 高效便携式氢气发生器及其控制方法
RU2663066C2 (ru) * 2016-10-13 2018-08-01 Юрий Анатольевич Добровольский Способ получения водорода из боргидрида натрия и воды в присутствии катализатора
EP3441324B1 (de) * 2017-08-09 2023-08-02 Aptar Radolfzell GmbH Flüssigkeitsspender zum austragen einer flüssigkeit mit einem zusatzspeicher für ein zusätzliches medium
WO2019050959A1 (en) 2017-09-05 2019-03-14 Intelligent Energy Inc. COMPACT AND EFFICIENT HYDROGEN REACTOR
RU2689587C1 (ru) * 2018-04-09 2019-05-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (Институт катализа СО РАН, ИК СО РАН) Композиция для получения водорода, способ ее приготовления и процесс получения водорода

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1458059A (zh) * 2003-06-06 2003-11-26 天津大学 硼氢化钠催化水解发生氢气的方法及反应器
US20040033194A1 (en) * 2000-01-07 2004-02-19 Amendola Steven C. Systsem for hydrogen generation

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2534533A (en) * 1945-11-05 1950-12-19 Hermann I Schlesinger Methods of preparing alkali metal borohydrides
US3159506A (en) * 1961-03-31 1964-12-01 Gen Electric Gaseous fuel generator for fuel cells
US3313598A (en) * 1965-06-07 1967-04-11 Ethyl Corp Method of controlled hydrogen generation
US4155712A (en) * 1976-04-12 1979-05-22 Taschek Walter G Miniature hydrogen generator
GB2165532B (en) * 1984-10-10 1988-08-10 Gen Electric Lightweight thermochemical hydrogen generator
SU1470661A1 (ru) * 1987-04-08 1989-04-07 Институт Проблем Машиностроения Ан Усср Способ получени водорода
RU2069164C1 (ru) * 1991-06-26 1996-11-20 Институт проблем машиностроения АН Украины Способ получения водорода
JPH1064572A (ja) 1996-08-14 1998-03-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池用燃料供給システム及び携帯用電気機器
US20010022960A1 (en) * 2000-01-12 2001-09-20 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Hydrogen generating method and hydrogen generating apparatus
JP2002080201A (ja) 2000-09-07 2002-03-19 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 水素発生方法
JP4064622B2 (ja) * 2000-12-20 2008-03-19 三菱重工業株式会社 水素発生装置を備えた潜水機
JP3725451B2 (ja) 2001-07-03 2005-12-14 シャープ株式会社 燃料電池用燃料供給装置
US7282073B2 (en) * 2002-04-02 2007-10-16 Millennium Cell, Inc. Method and system for generating hydrogen by dispensing solid and liquid fuel components
US20040009379A1 (en) * 2002-07-11 2004-01-15 Amendola Steven C. Method and apparatus for processing discharged fuel solution from a hydrogen generator
JP4066159B2 (ja) * 2002-08-26 2008-03-26 ソニー株式会社 水素ガス製造装置及びエネルギー変換システム
GB0224204D0 (en) * 2002-10-17 2002-11-27 Univ Loughborough Hydrogen fuel cell systems
WO2004065292A2 (en) * 2003-01-20 2004-08-05 Vellore Institute Of Technology A system for production of hydrogen with metal hydride and a method
JP2004244262A (ja) 2003-02-13 2004-09-02 Sharp Corp 水素生成法
US6989210B2 (en) * 2003-04-23 2006-01-24 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fuel cartridge with thermo-degradable barrier system
JP4727909B2 (ja) * 2003-04-24 2011-07-20 セイコーインスツル株式会社 燃料ガス生成装置及び燃料電池
TWI381572B (zh) * 2003-11-14 2013-01-01 Encite Lllc 自動調節之氣體產生器和方法
US20050238573A1 (en) * 2004-04-14 2005-10-27 Qinglin Zhang Systems and methods for hydrogen generation from solid hydrides
US7727293B2 (en) * 2005-02-25 2010-06-01 SOCIéTé BIC Hydrogen generating fuel cell cartridges

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040033194A1 (en) * 2000-01-07 2004-02-19 Amendola Steven C. Systsem for hydrogen generation
CN1458059A (zh) * 2003-06-06 2003-11-26 天津大学 硼氢化钠催化水解发生氢气的方法及反应器

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