CN101481455A - 一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物材料的合成方法，以多种有机化学物质、无机化学物质、溶剂进行配比组合合成，使合成白光聚合物成为可能，先合成2，7－二溴－9，9－二辛基芴、2，7－双(4，4，5，5－四甲基－1，3，2－二氧杂硼烷－二基)－9，9－二辛基芴、4，7－二－2’－噻吩－2，1，3－苯并噻二唑、4，7－二－2’－(5’－溴)－噻吩－2，1，3－苯并噻二唑，通过配比、混合、搅拌、溶解、洗涤、过滤、干燥、柱层析提纯、重结晶提纯、索氏提纯器提纯，最终合成发白光的聚合物，即：9，9－二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物，产物形貌为：浅棕色油状固体，色坐标为X＝0.4076、Y＝0.3275，色纯度好，发光性能优良，此合成方法工艺先进，各化学物质配比合理，合成精确、准确，用有机、无机、溶剂物质相结合直接合成白光聚合物成为可能。

Description

一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法

技术领域

本发明涉及一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法，属有机电致发光材料制备方法的技术领域。

背景技术

有机电致发光器件是一种新型平面显示器件，具有节能、响应速度快、颜色稳定、环境适应性强、无辐射、寿命长、质量轻、厚度薄等特点。

全彩色、大面积、高信息量的平面显示是OLED发展的重要目标；目前OLED实现彩色显示的方法主要有红、绿、蓝三色素并排法和堆叠法；这两种方法的制备工艺非常复杂，尽管已有基于以上方法的全彩OLED产品问世，但精密的像素制备需要高质量的光刻技术和掩膜技术，制约了全彩OLED的应用发展；在白光OLED上直接应用液晶显示的彩色滤光技术实现OLED全色发射正在研究，这种方法制作工艺简单，生产成本低，有利于全色OLED平板显示器的商品化发展。

白光OLED的发光亮度能够达到上万cd/m²以上，发光效率能够达到40lm/W以上，起亮电压小于4V，使用寿命大于20000h，能耗低、重量轻、厚度薄，白光OLED不仅能够作为液晶显示器等平板显示的背光源，还能作为一种节能平板照明器件得到广泛应用。

目前白光OLED的研究主要存在以下问题：白光OLED发光效率低，色坐标不稳定；电子与空穴注入不平衡，导致了发光颜色发生变化，使用寿命短，制作白光OLED的工艺复杂。

为解决上述问题，采用改变器件结构来提高发光亮度与效率，虽然器件性能得到改善，但由于白光OLED层数较多，制作工艺复杂，起亮电压高，发光效率低；有的采用单发光层掺杂结构，由于染料掺杂的浓度很难做到精确定量，而且由于掺杂带来的相分离和界面劣化会降低器件的使用寿命；因此，最理想的途径是合成出白光有机电致发光材料，用来制作单发光层结构的白光OLED，不仅能够提高器件的发光效率，而且可以大大简化制作工艺并降低生产成本；研究、开发、制备发白光的有机电致发光材料已提到十分重要的科研议程。

发明内容

发明目的

本发明的目的就是针对背景技术的不足，采用以聚辛基芴为主链的有机材料、无机材料、化学试剂，通过配比、合成、化学反应、提纯、真空干燥，最终制得发白光的电致发光聚合物，使直接合成白光有机电致发光材料成为可能，以提高白光OLED的发光效率和寿命，改善白光OLED的稳定性和可靠性。

技术方案

本发明使用的化学物质材料如下：以克、毫升、厘米³为计量单位

有机化学物质：

2，7-二溴芴：C₁₃H₈Br₂                              14g±2g

四丁基溴化胺：C₁₆H₃₆BrN                            0.12g±0.02g

1-溴辛烷：C₈H₁₇Br                                  20g±2g

正丁基锂：2.5mol/L的己烷溶液C₄H₉Li                 15ml±2ml

2-异丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷：   10g±2g

四(三苯基磷)合钯：(PPh₃)₄Pd(O)                     0.04g±0.005g

2-噻吩硼酸：C₄H₅BO₂S                               2g±0.5g

N-溴代丁二酰亚胺：                                1.5g±0.5g

过氧苯甲酰：C₁₄H₁₀O₄                               1.8g±0.2g

甲基三辛基氯化铵：(C₈H₁₇)₃CH₃NCl                   0.8ml±0.2ml

4，7-二溴—2，1，3-苯并噻二唑：C₆H₂Br₂N₂S          1.5g±0.2g

溴苯：C₆H₅Br                                       5ml±1ml

无机化学物质

氢氧化钠：NaOH                             35g±5g

硫酸镁：MgSO₄                              150g±10g

液氮：N₂(L)                                1000ml±30ml

氯化钠：NaCl                               45g±5g

碳酸氢钠：NaHCO₃                           35g±5g

铝箔：Al                                   900cm²±10cm²

盐酸：HCl                                  200ml±50ml

亚硫酸氢钠：NaHSO₃                         35g±5g

碳酸钠：Na₂CO₃                             4g±1g

氮气：N₂                                   240000cm³±10000cm³

溶剂

二甲基亚砜：C₂H₆OS DMSO                    200ml±10ml

乙酸乙酯：CH₃COOC₂H₅                       150ml±10ml

去离子水：H₂O                              1500ml±100ml

正己烷：C₆H₁₄                              1000ml±100ml

乙醚：C₂H₅OC₂H₅                             200ml±10ml

四氢呋喃：C₄H₈O THF                        150ml±10ml

甲醇：CH₄O                                 500ml±10ml

乙二醇二甲醚：CH₃OCH₂CH₂OCH₃                100ml±10ml

石油醚：                                   1000ml±10ml

二甲基甲酰胺：C₃H₇NODMF                    30ml±2ml

氯仿：CH₃Cl                                1000ml±100ml

甲苯：C₇H₈                                 500ml±50ml

合成方法如下：

(1)合成2，7-二溴-9，9-二辛基芴

1)将三口烧瓶置于带磁力搅拌器的电热套上，在三口瓶上插入温度计和加液漏斗；

2)开启电热套，加热温度75℃±5℃；

3)将二甲基亚砜200ml、2，7-二溴芴14g加入三口烧瓶中，搅拌25min±5min，使其溶解；

4)将四丁基溴化铵0.12g、氢氧化钠水溶液50ml加入三口烧瓶中，搅拌25min±5min，使其溶解；

5)将1-溴辛烷20g，加入三口烧瓶中，搅拌反应1440min±60min，成混合溶液；

6)洗涤

a)混合溶液用100ml乙酸乙酯稀释；

b)用去离子水洗涤3次，并萃取

稀释溶液加入去离子水50ml，在烧杯中搅拌洗涤25min±5min；然后萃取，得到得浅黄色液体；

7)干燥、过滤

向浅黄色溶液中加入30g干燥剂无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得浅黄色液体；

8)柱层析提纯

将浅黄色液体溶液置于柱层析管中，用硅胶/正己烷柱进行提纯，然后挥干有机溶剂后得到白色晶体10g，即：2，7-二溴-9，9-二辛基芴；

合成反应方程式如下：

式中：

Br：溴

(2)合成2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴

1)在烧杯中将2，7-二溴-9，9-二辛基芴10g溶于四氢呋喃150ml中，搅拌混合，成混合溶液；

2)将混合溶液倒入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于-78℃±5℃的液氮+丙酮的混合冰冻冷却液上；

3)用抽液针管抽取正丁基锂15ml己烷溶液，滴入混合溶液中，同时输入氮气，输入速度40cm³/min，在氮气气氛中反应90min±10min，然后快速加入2-异丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷10g，然后加入液氮200ml，保持90min±10min，然后在20℃±5℃下反应1440min±60min，成反应混合物；

4)洗涤

a)萃取

将反应混合物倒入盛有100ml的去离子水中，然后加入乙醚100ml萃取，萃取分离后得浅黄色液体；

b)氯化钠溶液洗涤

将10％的氯化钠溶液50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

c)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次，得浅黄色液体；

5)干燥、过滤

向浅黄色溶液中加入30g干燥剂无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得浅黄色液体；

6)柱层析提纯

将浅黄色液体置于柱层析管中，用硅胶\乙酸乙酯\正己烷柱层析；使用硅胶、7％乙酸乙酯正己烷溶液，提纯后挥干有机溶剂得到黄白色油状物；即2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴7.6g；

合成反应式如下：

(3)合成4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑

1)将4，7-二溴—2，1，3-苯并噻二唑1.5g、(PPh₃)₄Pd(0)0.01g、2-噻吩硼酸2g、乙二醇二甲醚100ml、浓度为1mol/L的碳酸氢钠100ml加入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于磁力搅拌电热套上，并接上水循环回流冷凝管，加热75℃±5℃，回流、搅拌、反应1440min±60min，成混合溶液；

2)真空蒸发

将混合溶液在真空状态下蒸发溶剂，得到暗红色固体；

3)萃取

溶液用100ml乙醚和100ml水配置成1：1溶液，然后萃取；分离后得暗红色溶液；

4)洗涤

a)氯化钠溶液洗涤

将1mol/L的氢氧化钠溶液50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

b)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次，得红色溶液；

5)干燥

向溶液中加入30g无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得红色液体，挥干有机溶剂得红色油状物；

6)柱层析提纯

将红色油状物质置于柱层析管中，用硅胶\乙酸乙酯\石油醚(硅胶，2％～6％乙酸乙酯石油醚溶液)进行提纯；提纯后挥干有机溶剂得到红色晶体物质1.44克，即：4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑；

合成反应式如下：

(4)合成4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑

1)将4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑1.44g和二甲基甲酰胺30ml置于三口烧瓶中，用铝箔将三口烧瓶包住不漏光；

2)将1.5gN-溴代丁二酰亚胺溶液滴加至三口烧瓶中；

3)加入引发剂过氧苯甲酰1.8g，向三口烧瓶中通入氮气40cm³/min，将三口烧瓶加热到80℃±5℃，水循环冷凝管冷却，加热反应1440min±60min，然后加入盐酸100ml，成反应混合溶液；

4)向反应混合溶液中加入浓度为10％盐酸150ml，再加入100ml氯仿中萃取，分离；

5)洗涤

a)亚硫酸氢钠溶液洗涤

将10％的亚硫酸氢钠溶液50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离；

b)盐酸溶液洗涤

将1mol/L的盐酸50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

c)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

6)干燥、过滤

向溶液中加入30g干燥剂无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得红色溶液，溶剂挥干后为红色固体；

7)重结晶提纯

将红色固体和50ml氯仿加入烧杯中，加热、搅拌，加热温度61℃±5℃沸腾后恒温沸腾5min±1min，趁热将溶液倒入玻璃容器中，重结晶提纯重复进行2次后，放置阴凉处缓慢挥发，溶剂挥发后得深红色晶体1.3g，即：4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑；

合成反应式如下：

(5)合成终产物

1)配置2，7-二溴-9，9-二辛基芴2.77g+甲苯溶液50ml，在烧杯中搅拌成溶液，超声波除气，浓度为1×10^-1mol/L；

2)配置2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴3.3g+甲苯溶液100ml，在烧杯中搅拌成溶液，超声波除气，浓度为5×10^-2mol/L；

3)配置4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑0.228g+甲苯溶液200ml，在烧杯中搅拌成溶液，超声波除气，浓度为2.5×10^-3mol/L；

4)在三口烧瓶中将上述三种溶液按摩尔比199:200:1混合，成混合溶液；然后依次加入：

2，7-二溴-9，9-二辛基芴9.9ml

2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴19.2ml

4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑4ml

四(三苯基磷)合钯0.01g

甲基三辛基氯化铵1ml

2mol/L碳酸钠溶液30ml

5)加热、搅拌、回流、氮气保护

加热温度80℃±10℃

氮气保护40cm³/min

水循环冷凝回流

加热时间2880min±60min

6)然后加入2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴0.8ml，继续反应1440min±60min；

7)加入溴苯5ml，继续反应1440min±60min，成反应溶液

8)将反应溶液倒入甲醇中，搅拌25min±5min，析出沉淀，用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得浅棕色固体；

9)将浅棕色固体加入2mol/L的盐酸200ml中，搅拌，然后加入氯仿50ml，萃取得浅棕色液体；

10)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入浅棕色液体，搅拌25min±5min，萃取分离，进行3次，得浅棕色液体；然后使用丙酮在索氏提纯器中进一步提纯1440min±60min后，在75℃±5℃的真空干燥箱中干燥480min±30min后得到浅棕色油状固体，为终产物，即：9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物；

合成反应式如下：

式中：

x＝0.0005——0.005

n＝不定形分子量

(6)检测、分析、表征

对合成的浅棕色油状固体聚合物产物进行检测、分析和表征：

1)产物光致发光光谱；

2)产物色坐标；

3)用荧光光谱仪测定产物的激发和发射光谱；

4)产物热力学性能；

(7)产物储存

对制备的发白光的聚合物浅棕色油状固体产物要储存于棕色透明的玻璃容器中，阴凉、洁净、避光密闭储存，要防水、防潮、防火、防晒，储存温度20℃±3℃，相对湿度≤10％。

所述的发白光的聚合物的制备，是以聚辛基芴为主链，先合成2，7-二溴-9，9-二辛基芴、2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴、4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑，最终合成白光聚合物：9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物，产物形貌为：浅棕色油状固体。

所述的以聚辛基芴为主链制备的聚合物，发白光，色坐标为X＝0.4076、Y＝0.3275；

所述的以聚辛基芴为主链制备的发白光的聚合物：9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物，其分子结构式为：

有益效果

本发明与背景技术相比具有明显先进性，它以聚辛基芴为主链，以有机化学物质、无机化学物质、溶剂进行配比组合合成，使合成白光聚合物成为可能，先合成2，7-二溴-9，9-二辛基芴、2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴、4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑，通过配比、混合、搅拌、溶解、洗涤、过滤、干燥、柱层析提纯、重结晶提纯，最终合成发白光的聚合物，即：9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物，产物形貌为：浅棕色油状固体，色坐标为X＝0.4076、Y＝0.3275，色纯度好，发光性能优良，此合成方法工艺先进，各化学物质配比合理，合成精确、准确，是十分理想的用多种有机、无机、溶剂物质相结合的方法直接合成白光聚合物的方法。

附图说明

图1为制备合成工艺流程图

图2为终产物9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物光致发光光谱图

图3为终产物9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物色坐标图

图4为终产物9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物荧光光谱图

图5为终产物9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物热力性能曲线图

具体实施方式

以下结合附图对本发明做进一步说明：

图1所示，为聚合物制备合成工艺流程图，要严格按照合成工艺进行，按序操作。

制备所需的化学物质材料是按预先设置的数值范围确定的，以克、毫升、厘米³、分钟为计量单位、当工业化制取时、以千克、升、米³、小时为计量单位。

制备过程是一个复杂化学合成反应过程，使用了各种有机、无机化学物质、多种溶剂，制备中要严格区分、称量，严格控制合成时间、温度、步骤。

制备使用的三口烧瓶、容器、搅拌皿，水循环回流冷凝管、烧杯、超声分离皿、柱层析提纯管、重结晶提纯管、索式提纯器、过滤器、滴加漏斗、干燥箱等均要保持洁净，不可有杂质介入，以防产生副产物。

制备合成以聚辛基芴为主链的发白光聚合物分五个步骤进行，先合成2，7-二溴-9，9-二辛基芴、2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴、4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑，最终合成白光聚合物，产物为浅棕色油状固体。

合成的最终产物要严格进行化验、分析表征、测试色坐标、色纯度、发光光谱、发光效率。

图2所示，为产物光致发光光谱图，纵坐标为发光强度，横坐标为波长，由图可知：产物的发光光谱主要有两个发射峰，分别位于438nm和613nm，对应于蓝光与红光发射峰，具有明显的白色荧光效果。

图3所示，为产物色坐标图，图中可知：产物色坐标为X＝0.4076、Y＝0.3275，发白光。

图4所示，为产物荧光光谱图，纵坐标为相对强度，横坐标为波长，图中可知：辛基芴的发射峰在411nm，二噻基苯并噻二唑的激发峰在418nm，437nm。

图5所示，为产物热力性能曲线图，图中可知：产物的分解起始温度为422℃，热稳定性能优良。

Claims (4)

1.一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法，其特征在于：使用的化学物质材料如下：以克、毫升、厘米³为计量单位

有机化学物质：

2，7-二溴芴：C₁₃H₈Br₂                          14g±2g

四丁基溴化胺：C₁₆H₃₆BrN                        0.12g±0.02g

1-溴辛烷：C₈H₁₇Br                              20g±2g

正丁基锂：2.5mol/L的己烷溶液C₄H₉Li             15ml±2ml

2-异丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷：10g±2g

四(三苯基磷)合钯：(PPh₃)₄Pd(0)                 0.04g±0.005g

2-噻吩硼酸：C₄H₅BO₂S                           2g±0.5g

N-溴代丁二酰亚胺：                            1.5g±0.5g

过氧苯甲酰：C₁₄H₁₀O₄                           1.8g±0.2g

甲基三辛基氯化铵：(C₈H₁₇)₃CH₃NCl               0.8ml±0.2ml

4，7-二溴—2，1，3-苯并噻二唑：C₆H₂Br₂N₂S      1.5g±0.2g

溴苯：C₆H₅Br                                  5ml±1ml

无机化学物质

氢氧化钠：NaOH                                35g±5g

硫酸镁：MgSO₄                                 150g±10g

液氮：N₂(L)                                   1000ml±30ml

氯化钠：NaCl                                  45g±5g

碳酸氢钠：NaHCO₃                              35g±5g

铝箔：Al                                      900cm²±10cm²

盐酸：HCl                                     200ml±50ml

亚硫酸氢钠：NaHSO₃                             35g±5g

碳酸钠：Na₂CO₃                                 4g±1g

氮气：N₂                                       240000cm³±10000cm³

溶剂

二甲基亚砜：C₂H₆OS DMSO                   200ml±10ml

乙酸乙酯：CH₃COOC₂H₅                      150ml±10ml

去离子水：H₂O                             1500ml±100ml

正己烷：C₆H₁₄                             1000ml±100ml

乙醚：C₂H₅OC₂H₅                           200ml±10ml

四氢呋喃：C₄H₈O THF                       150ml±10ml

甲醇：CH₄O                                500ml±10ml

乙二醇二甲醚：CH₃OCH₂CH₂OCH₃               100ml±10ml

石油醚：                                  1000ml±10ml

二甲基甲酰胺：C₃H₇NODMF                    30ml±2ml

氯仿：CH₃Cl                                1000ml±100ml

甲苯：C₇H₈                                 500ml±50ml

合成方法如下：

(1)合成2，7-二溴-9，9-二辛基芴

1)将三口烧瓶置于带磁力搅拌器的电热套上，在三口瓶上插入温度计和加液漏斗；

2)开启电热套，加热温度75℃±5℃；

3)将二甲基亚砜200ml、2，7-二溴芴14g加入三口烧瓶中，搅拌25min±5min，使其溶解；

4)将四丁基溴化铵0.12g、氢氧化钠水溶液50ml加入三口烧瓶中，搅拌25min±5min，使其溶解；

5)将1-溴辛烷20g，加入三口烧瓶中，搅拌反应1440min±60min，成混合溶液；

6)洗涤

a)混合溶液用100ml乙酸乙酯稀释；

b)用去离子水洗涤3次，并萃取

稀释溶液加入去离子水50ml，在烧杯中搅拌洗涤25min±5min；然后萃取，得到得浅黄色液体；

7)干燥、过滤

向浅黄色溶液中加入30g干燥剂无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得浅黄色液体；

8)柱层析提纯

将浅黄色液体溶液置于柱层析管中，用硅胶/正己烷柱进行提纯，然后挥干有机溶剂后得到白色晶体10g，即：2，7-二溴-9，9-二辛基芴；

合成反应方程式如下：

式中：

Br：溴

(2)合成2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴

1)在烧杯中将2，7-二溴-9，9-二辛基芴10g溶于四氢呋喃150ml中，搅拌混合，成混合溶液；

2)将混合溶液倒入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于-78℃±5℃的液氮+丙酮的混合冰冻冷却液上；

3)用抽液针管抽取正丁基锂15ml己烷溶液，滴入混合溶液中，同时输入氮气，输入速度40cm³/min，在氮气气氛中反应90min±10min，然后快速加入2-异丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷10g，然后加入液氮200ml，保持90min±10min，然后在20℃±5℃下反应1440min±60min，成反应混合物；

4)洗涤.

a)萃取

将反应混合物倒入盛有100ml的去离子水中，然后加入乙醚100ml萃取，萃取分离后得浅黄色液体；

b)氯化钠溶液洗涤

将10％的氯化钠溶液50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

c)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次，得浅黄色液体；

5)干燥、过滤

向浅黄色溶液中加入30g干燥剂无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得浅黄色液体；

6)柱层析提纯

将浅黄色液体置于柱层析管中，用硅胶\乙酸乙酯\正己烷柱层析；使用硅胶、7％乙酸乙酯正己烷溶液，提纯后挥干有机溶剂得到黄白色油状物：即2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴7.6g；

合成反应式如下：

(3)合成4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑

1)将4，7-二溴—2，1，3-苯并噻二唑1.5g、(PPh₃)₄Pd(0)0.01g、2-噻吩硼酸2g、乙二醇二甲醚100ml、浓度为1mol/L的碳酸氢钠100ml加入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于磁力搅拌电热套上，并接上水循环回流冷凝管，加热75℃±5℃，回流、搅拌、反应1440min±60min，成混合溶液；

2)真空蒸发

将混合溶液在真空状态下蒸发溶剂，得到暗红色固体；

3)萃取

溶液用100ml乙醚和100ml水配置成1：1溶液，然后萃取；分离后得暗红色溶液；

4)洗涤

a)氯化钠溶液洗涤

将1mol/L的氢氧化钠溶液50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

b)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次，得红色溶液；

5)干燥

向溶液中加入30g无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得红色液体，挥干有机溶剂得红色油状物；

6)柱层析提纯

将红色油状物质置于柱层析管中，用硅胶\乙酸乙酯\石油醚(硅胶，2％～6％乙酸乙酯石油醚溶液)进行提纯；提纯后挥干有机溶剂得到红色晶体物质1.44克，即：4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑；

合成反应式如下：

(4)合成4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑

1)将4，7-二-2’-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑1.44g和二甲基甲酰胺30ml置于三口烧瓶中，用铝箔将三口烧瓶包住不漏光；

2)将1.5gN-溴代丁二酰亚胺溶液滴加至三口烧瓶中；

3)加入引发剂过氧苯甲酰1.8g，向三口烧瓶中通入氮气40cm³/min，将三口烧瓶加热到80℃±5℃，水循环冷凝管冷却，加热反应1440min±60min，然后加入盐酸100ml，成反应混合溶液；

4)向反应混合溶液中加入浓度为10％盐酸150ml，再加入100ml氯仿中萃取，分离；

5)洗涤

a)亚硫酸氢钠溶液洗涤

将10％的亚硫酸氢钠溶液50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离；

b)盐酸溶液洗涤

将1mol/L的盐酸50ml加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

c)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入有机层，搅拌25min±5min，萃取分离，重复进行3次；

6)干燥、过滤

向溶液中加入30g干燥剂无水硫酸镁，在烧杯中搅拌25min±5min，然后用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得红色溶液，溶剂挥干后为红色固体；

7)重结晶提纯

将红色固体和50ml氯仿加入烧杯中，加热、搅拌，加热温度61℃±5℃沸腾后恒温沸腾5min±1min，趁热将溶液倒入玻璃容器中，重结晶提纯重复进行2次后，放置阴凉处缓慢挥发，溶剂挥发后得深红色晶体1.3g，即：4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑；

合成反应式如下：

(5)合成终产物

1)配置2，7-二溴-9，9-二辛基芴2.77g+甲苯溶液50ml，在烧杯中搅拌成溶液，超声波除气，浓度为1×10^-1mol/L；

2)配置2，7-双(4，4，5，5-四甲基1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴3.3g+甲苯溶液100ml，在烧杯中搅拌成溶液，超声波除气，浓度为5×10^-2mol/L；

3)配置4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑0.228g+甲苯溶液200ml，在烧杯中搅拌成溶液，超声波除气，浓度为2.5×10^-3mol/L；

4)在三口烧瓶中将上述三种溶液按摩尔比199:200:1混合，成混合溶液；然后依次加入：

2，7-二溴-9，9-二辛基芴9.9ml

2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴19.2ml

4，7-二-2’-(5’-溴)-噻吩-2，1，3-苯并噻二唑4ml

四(三苯基磷)合钯0.01g

甲基三辛基氯化铵1ml

2mol/L碳酸钠溶液30ml

5)加热、搅拌、回流、氮气保护

加热温度80℃±10℃

氮气保护40cm³/min

水循环冷凝回流

加热时间2880min±60min

6)然后加入2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴0.8ml，继续反应1440min±60min；

7)加入溴苯5ml，继续反应1440min±60min，成反应溶液

8)将反应溶液倒入甲醇中，搅拌25min±5min，析出沉淀，用中速定性滤纸在漏斗中过滤，得浅棕色固体；

9)将浅棕色固体加入2mol/L的盐酸200ml中，搅拌，然后加入氯仿50ml，萃取得浅棕色液体；

10)去离子水洗涤

将50ml去离子水加入浅棕色液体，搅拌25min±5min，萃取分离，进行3次，得浅棕色液体；然后使用丙酮在索氏提纯器中进一步提纯1440min±60min后，在75℃±5℃的真空干燥箱中干燥480min±30min后得到浅棕色油状固体，为终产物，即：9，9二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物；

合成反应式如下：

式中：

x＝0.0005——0.005

n＝不定形分子量

(6)检测、分析、表征

对合成的浅棕色油状固体聚合物产物进行检测、分析和表征：

1)产物光致发光光谱；

2)产物色坐标；

3)用荧光光谱仪测定产物的激发和发射光谱；

4)产物热力学性能；

(7)产物储存

对制备的发白光的聚合物浅棕色油状固体产物要储存于棕色透明的玻璃容器中，阴凉、洁净、避光密闭储存，要防水、防潮、防火、防晒，储存温度20℃±3℃，相对湿度≤10％。

2.根据根据权利要求1所述的一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法，其特征在于：所述的发白光的聚合物的制备，是以聚辛基芴为主链，先合成2，7-二溴-9，9-二辛基芴、2，7双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-二基)-9，9-二辛基芴、4，7-二-2’-噻吩-2，1，3苯并噻二唑，最终合成白光聚合物：9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物，产物形貌为：浅棕色油状固体。

3.根据根据权利要求1所述的一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法，其特征在于：所述的以聚辛基芴为主链制备的聚合物，发白光，色坐标为X＝0.4076、Y＝0.3275。

4.根据根据权利要求1所述的一种以聚辛基芴为主链的发白光的聚合物的合成方法，其特征在于：所述的以聚辛基芴为主链制备的发白光的聚合物：9，9-二辛基芴和二噻基苯并噻二唑共聚物，其分子结构式为：

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